JPH04114010A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系樹脂（以下、ｐｖｃという）の
製造方法に関し、詳しくは高いポロシティ−（多孔性）
を有し、温水白化性に優れたＰＶＣの製造方法に関する
。

ここで温水白化性とはＰＶＣから得られる硬質透明成形
品を水、アルコールまたはアルコール性水溶液等の容器
として用いた場合、あるいは高温多湿の雰囲気下等に長
時開放！した場合に、成形品が白化し不透明となる現象
をいう。

〔従来技術と問題点〕

ＰＶＣは比較的安価で物性も優れているため、種々の分
野に利用されている。しかし乍ら、樹脂中に残留する塩
化ビニル単量体の毒性や加工性の問題がある。これらの
問題を解決するためにＰＶＣのポロシティ−を高める研
究が行われており、これが達成されるならばＰｖＣ産業
に多大な貢献をなすものとなる。ＰｖＣのポロシティ−
を高める方法としては、ソルビタン酸エステルを重合時
に添加する方法あるいは重合転化率を低くする方法等が
知られている。しかし、ソルビタン酸エスチルを添加す
る方法はその改良効果が小さく、また重合転化率を低く
する方法は生産性が低下するため好ましい方法とは言い
難い。

一方、ＰＶＣから得られる硬質透明成形品を水、アルコ
ールまたはアルコール性水溶液等の容器として用いた場
合、あるいは高温多湿の雰囲気下等に長時間放置した場
合において、成形品が白化し不透明となり成形品の価値
が著しく損なわれるという問題がある。この白化を防止
する方法としては、ＰＶＣにクエン酸ジアルキルエステ
ルを配合する方法等が知られているが、その改良の効果
は小さく未だ白化を防止する有効な方法は知られていな
いのが実状である。

本発明はかかる実情に鑑み、上記問題点を解消したＰＶ
Ｃの製造方法を提供することを目的とする。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は、塩化ビニル系単量体の懸濁重合において、分
散剤として平均分子量が５万〜４８０万のポリエチレン
オキシドを塩化ビニル系単量体１００重量部当たり０．
０１〜２．０重量部使用することを特徴とするＰＶＣの
製造方法である。

本発明でいうＰＶＣは塩化ビニル系単量体の重合体であ
る。

塩化ビニル系単量体として塩化ビニル単量体と共重合し
得る他の単量体とは、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、塩化アリル、アリルグリンジルエーテル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルエーテル等
の単量体であり、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられ、その使用量は塩化ビニル単量体１００重量
部当たり０〜２０重量部程度である。

本発明で用いるポリエチレンオキシドの平均分子量は５
万〜４８０万であり、好ましくは５０万〜３８０万であ
る。平均分子量が５万未満あるいは４８０万を越えると
異常重合を起こしてＰｖＣ粒子を取得し難い。ポリエチ
レンオキシドの使用量は、塩化ビニル系単量体１００重
量部に対し０゜０１〜２．０重量部であり、好ましくは
０．０５〜０゜５重量部である。この使用量が０．０１
重量部未満では異常重合を起こしてＰＶＣ粒子を取得し
難く、２．０重量部を越えると得られるＰＶＣの粒子経
が非常に小さくなり取り扱いが困難となる。

本発明において、ポリエチレンオキシドと他の公知の分
散剤、例えば部分鹸化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン
、澱粉等とを併用してもよい。併用する分散剤の使用量
は、塩化ビニル系単量体１００重量部当たり０．０１重
量部以下が好ましい。

本発明で用いる油溶性ラジカル重合開始剤としては、ア
ゾビスイソブチロバレロニトリル、アゾビスバレロニト
リル等の公知のアブ化合物、ベンゾイルパーオキサイド
、ラウリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ジー２−エチレンヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート
、３，５゜５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド
等の公知の有機過酸化物等が挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。これ等の使用量は
塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０．００１〜２
重量部程度が好適である。

本発明では、塩化ビニル系単量体１００重量部当たり水
媒体を５０〜３００Ｍ量部使用し、重合温度３０〜８０
°Ｃで重合するのが好ましい。また本発明では、重合時
に連鎖移動剤、例えば２−メルカプトエタノール、トリ
クレン、ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、
ドデシル−Ｎメルカプクン等を使用してもよい。更に本
発明では、重合時に抗酸化剤、例えばジステアリルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオふ一ト等
の含硫黄化合物、ｔ−ブチルヒドロキンアニソール、ジ
−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合
物を添加してもよい。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳細に説
明するが、これらは何ら本発明を限定するものではない
。

尚、以下の記載において、ポロシティ−とは、米国ＡＭ
ＩＮＣＯ社製の水銀圧入式ポロシティ−メーター　（５
−７１１８型）によって測定される値であって、絶対圧
を３１ｐｓｉから１０１１ｐｓｌに高める間にＰＶＣｌ
ｏｏｇに圧入される水銀の容量（ｃｃ）をいう。

温水白化性の評価は次の方法に従った。即ち、ＰｖＣに
熱安定剤、滑剤を第１表に従って配合し、この配合物を
１７０℃のロールで５分間混練して厚さ０．６　ｍのシ
ートを作製し、このシートをさらに１７０℃で１５分間
加圧して試験片を得た。得られた試験片を６０゛Ｃに調
節した水中に２４時間浸したのち水中から引き上げ風乾
させた。この試験片の温水浸漬前後の濁度を日本電色工
業■製の濁度測定用光学部ＮＤＨを接読したΣ８０Ｃｏ
ｌｏｒＭｅａｓｕｎｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍによって測定
し白化の程度を判定した。白化の程度の尺度として以下
の式から求めた濁度（ΔＨａｚｅ）を用いた。

（温水浸漬後のＨａｚｅ）　　　（温水浸漬前のＨａｚ
ｅ）　＝ΔＨａｚｅ数字の小さいほうが温水白化性が良
いと判定する。

第 表 ＊１　日東化成■製 ＊２　用研ファインケミカル■製 透明性は、温水白化性の試験片を作製したものと同し厚
さ０．６　ｗｒｈのシートをさらに１７０″Ｃで１５分
間加圧して厚さ３ＩＩＩＩ１１とした試験片を用い、目
視により評価した。透明性の評価は下記ランクに従った
。

Ａ：透明性良 Ｂ：若干濁りあり Ｃ：濁りが比較的大 スケール量の評価は、重合後重合器内に付着したスケー
ルを採取し、乾燥後その重量を測定して行った。

実施例１−１４、比較例１〜８ 攪拌翼を備えた内容積１５１の重合器に水媒体８ｋｇ、
塩化ビニル４ｋｇ、ｔ−プチルバーオキシネオデカネー
）０．６１２ｇ、３，５．５−１−リメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド０．８２８　ｇ及び第２表に示した分
散剤を仕込み、第２表に示す重合温度で７時間重合した
。重合後のスラリーを脱水して乾燥しＰｖＣを得た。得
られたＰＶＣのポロシティ−を測定し、またこのＰＶＣ
を第１表に従って配合物として前記方法で温水白化性（
濁度ΔＨａｚｅ　）を評価した。また併せてＰｖＣの平
均粒子径、試験片の透明性及びスケール量についても評
価した。結果を第２表に示す。

（註） （１）ポリエチレンオキシド （２）メチルセルロース （３）部分鹸化ポリ酢酸ビニル （鹸化度７８．５〜８１．５モル％） （４）塩化ビニル系単量体１００重量部に対する部数 （５）異常重合となり粒子は得られなかった。

第２表から、平均分子量が５万〜４８０万のポリエチレ
ンオキシドを塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０
．０１〜２．０重量部用いて製造したＰｖＣはポロシテ
ィ−が高く、このＰｖＣを用いた成形品は温水白化性が
良好であることがわかる。

特にポリエチレンオキシドの量が０．０５〜０．５重量
部の場合は、平均粒子経も良好であることがわかる。ま
たポリエチレンオキシドの平均分子量が５０万〜３８０
万である場合はスケールの発生量も少ないことがわかる
。

〔作用・効果］ 本発明は、ＰＶＣ製造時に分散剤としてポリエチレンオ
キシドを使用することに特徴がある。これにより得られ
るＰＶＣはボロンティーが高く、温水白化性に優れ、工
業的に極めて価値が高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル単独又は塩化ビニルとこれと共重合可能
   な他のビニル単量体との混合物（以下、いずれも塩化ビ
   ニル系単量体という）を水媒体中で油溶性ラジカル重合
   開始剤を用いて懸濁重合を行うに際し、分散剤として平
   均分子量が５万〜４８０万であるポリエチレンオキシド
   を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０．０１〜２
   ．０重量部使用することを特徴とする塩化ビニル系樹脂
   の製造方法。 ２、ポリエチレンオキシドの使用量が塩化ビニル系単量
   体１００重量部に対し０．０５〜０．５重量部である請
   求項１記載の製造方法。 ３、ポリエチレンオキシドの平均分子量が５０万〜３８
   ０万である請求項１記載の製造方法。