CN103408688B - 一种pvdc组合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种PVDC组合物的制备方法，按原料配方将54～56%的去离子水、PH值缓冲调节剂水溶液、20～80%的混合单体、20～80%的引发剂、20～80%的分散剂水溶液加入到聚合釜中，冷分散30分钟后，在40～100rpm搅拌转速下升温到65～80℃开始聚合反应，同时以不同速度补加剩余的反应原料，补加完成后继续聚合反应2～4h后终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温出料、离心、干燥即得PVDC组合物，本发明工艺简单，聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得的PVDC组合物加工性能优良，制得的多层共挤挤出薄膜膜面均匀无晶点，透明度及阻隔性能良好。
Description
技术领域
本发明涉及一种PVDC组合物的制备方法，更具体的说，本发明涉及一种VDC/MA共聚PVDC组合物的制备方法。
背景技术
聚偏二氯乙烯(PVDC)的主要组分为偏二氯乙烯(VDC)，由于具有对称的分子结构和疏水基氯的存在，使其有较高的结晶性和熔点，阻水、阻氧性能好，且对气体的阻隔性不受环境湿度的影响，广泛应用于食品、药品、军工等领域。随着生产的发展和生活水平的提高，人们对塑料包装材料的阻隔性能提出了更高的要求，尤其是食品、医药等商品的包装要求具有更高的阻隔性能，因此基于PVDC的塑料包装材料，特别是PVDC-MA(丙烯酸甲酯)多层共挤复合膜的应用越来越广泛。PVDC-MA多层共挤复合膜核心层为VDC/MA(偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯)共聚组合物，VDC/MA共聚组合物在吹膜加工时存在热稳定性差，与其它高温熔融树脂材料(如PE、EVA等树脂)一次复合成型困难，从而导致制备得到的多层共挤挤出薄膜膜面泛白，透明度差，易分解变色，进而影响生产的连续性和薄膜的阻隔性能。特别是VDC含量越高，聚合时凝胶效应明显，有集中放热现象，成型加工时膜面晶点越多，透明度及薄膜和其他树脂粘合性越差。而降低VDC/MA共聚组合物中VDC的含量，则会导致阻隔性差。
国内外对改善VDC/MA共聚PVDC组合物的加工性能进行了大量研究，这些方法主要从改善配方和制备方法两方面进行研究。
如中国专利公开号CN1076701A，公开日期1993年9月29日，发明名称：偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂及其制备方法。该申请案公开了一种偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂及其制备方法，是以VDC和MA为合成原料，以过氧化二碳酸十六烷基酯或过氧化二碳酸十六烷基酯与过氧化十二酰复合作为引发剂，以65SH50、F-50羟丙基甲基纤维素、90SH100、K-100羟丙基甲基纤维素中的一种或两种复合作为分散剂，在脱离子水中聚合反应生成。不足之处是生产工艺复杂，所得薄膜水蒸气、氧气阻隔性较差。
又如中国专利公开号CN102443231A，公开日期2012年5月9日，发明名称：一种消除晶点、提高阻隔的PVDC薄膜的制造方法。该申请案公开了一种消除晶点、提高阻隔的PVDC薄膜的制造方法，通过在PVDC共聚物中加入一定比例的助剂，同时加入少量热稳定剂、润滑剂和无机氧化物等助剂，然后将助剂与PVDC肠衣树脂按照一定比例、顺序进行共混，以物理改性的方法消除了大于40微米的晶点，所得薄膜机械强度、水蒸气、氧气阻隔性都较高。不足之处是生产工艺复杂，聚合时间长。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种工艺简单、制得的产品加工性能优良的PVDC组合物的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用：按重量份数，反应原料组成为去离子水160～165份，PH值缓冲调节剂0.04～0.25份，偏二氯乙烯(VDC)单体88～95份，丙烯酸甲酯(MA)单体5～12份，引发剂0.15～0.55份，分散剂0.06～0.25份；
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将PH值缓冲调节剂与0.5～1.0％的去离子水配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将分散剂与15～25％的去离子水配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将偏二氯乙烯单体和丙烯酸甲酯单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将54～56％的去离子水、PH值缓冲调节剂水溶液、20～80％的混合单体、20～80％的引发剂、20～80％的分散剂水溶液加入到聚合釜中，冷分散30分钟后，在40～100rpm搅拌转速下升温到65～80℃开始聚合反应，同时以3～6rpm/h速度增大搅拌转速，以1.5～3.0℃/h速度升高反应温度，以35～200kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.05～0.5kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以10～55kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以40～65kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以3～6rpm/h速度增大搅拌转速，以1.5～3.0℃/h速度升高反应温度再聚合反应2～4h后终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温出料、离心、干燥即得PVDC组合物。
所述的PH值缓冲调节剂优选为焦磷酸钠、焦磷酸二氢二钠、磷酸氢二钠和柠檬酸中的一种。
所述的引发剂优选为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化十二酰、过氧化二苯甲酰和过氧化-2-乙基己酸特丁酯中的一种。
所述的分散剂优选为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和甲基纤维素醚中的一种。
本发明通过优化聚合反应温度、搅拌转速、投料方式等影响聚合反应的因素，优化了聚合方法，改善了PVDC组合物的热稳定性与加工性能，本发明的VDC/MA共聚PVDC组合物特别适用与尼龙、聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物等材料以多层共挤吹膜或共挤流延膜用于食品、中低温肉制品包装中。本发明制得的VDC/MA共聚PVDC组合物重均分子量(MW)为75000～90000。
本发明所述的重均分子量(MW)是指PVDC组合物按分子重量统计平均的分子量，其值等于每种分子的分子量乘以其重量分数的总和。其测定方法可采用本领域的常规方法如光散射法、超速离心沉降速度法以及凝胶色谱法等测定。
聚合反应温度直接影响PVDC组合物的聚合速率、分子量以及组合物挤出加工的热稳定性；初期聚合温度越低，聚合速率越慢，生成PVDC组合物分子量越大，阻隔性好，但挤出加工温度就越高，越易分解，加工难度也越大；初期聚合温度高，将提高引发剂的引发速率，使前期聚合速率加快，生成PVDC组合物分子量降低，阻隔性能降低，同时易造成后期引发剂量减少，容易导致分子量分布过于集中，生成增塑作用的低分子减少，加工变难，易分解变色。因此本发明中初始聚合反应温度为65～80℃，并在聚合反应开始后同时以1.5～3.0℃/h速度升高反应温度。
搅拌转速除了影响树脂颗粒大小和分布外，也对树脂颗粒的疏松度有很大的影响，如果搅拌转速增加，搅拌强度提高，离心力随之增大，使得树脂颗粒结构致密、表观密度提高，树脂的质量变差，表现在挤出加工上就是挤出机电流偏高，制品易分解变色等。因此本发明中初始搅拌转速为40～100rpm，并在聚合反应开始后同时以3～6rpm/h速度增大搅拌转速。
投料方式对膜面质量有影响，分批加入聚合原料有利于解决膜面泛白，减少吹膜晶点。因此本发明中采取将混合单体、引发剂、分散剂水溶液、去离子水分多次进行投料的方式，优选分两次进行投料，即先投入总重量20～80％的混合单体、总重量20～80％的引发剂、总重量20～80％的分散剂水溶液和部分去离子水，聚合反应开始后再以40～200kg/h的速度连续补加剩余的混合单体、以0.05～0.5kg/h的速度连续补加剩余的引发剂、以10～55kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液、以40～65kg/h的速度连续补加剩余的去离子水。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、工艺简单，通过优化聚合反应温度、搅拌转速、投料方式等影响聚合反应的因素，优化了聚合工艺，聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得的PVDC组合物加工性能优良，成型加工时膜面均匀无晶点，透明度良好；
2、用本发明的PVDC组合物制得的多层共挤挤出薄膜阻隔性能良好，透氧量小于12.5cm3/(m2·24h·0.1MPa)、透水量小于1.68g/(m2·24h)。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实例1
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1274kg
PH值缓冲调节剂：焦磷酸钠1kg
分散剂：甲基纤维素醚1.5kg
VDC单体744kg
MA单体56kg
引发剂：过氧化-2-乙基己酸特丁酯3.5kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将焦磷酸钠1kg，去离子水10kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将甲基纤维素醚1.5kg，去离子水260kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将744kgVDC单体和56kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将700kg去离子水、11kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的160kg混合单体、0.7kg引发剂(过氧化-2-乙基己酸特丁酯)、快速搅拌5分钟后，加入52.3kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在70rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到70℃开始聚合反应，同时以3.3rpm/h速度增大搅拌转速，以2.3℃/h速度升高反应温度，以160.0kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.5kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以52.3kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以50.6kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以3.3rpm/h速度增大搅拌转速，以2.3℃/h速度升高反应温度再聚合反应3h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.43，重均分子量(MW)为85361，表观密度0.87g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为89.69％。
实例2
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1279.6kg
PH值缓冲调节剂：焦磷酸二氢二钠0.8kg
分散剂：羟丙基甲基纤维素0.6kg
VDC单体730kg
MA单体70kg
引发剂：偶氮二异丁腈2kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将焦磷酸二氢二钠0.8kg，去离子水11.2kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将羟丙基甲基纤维素0.6kg，去离子水258.4kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将730kgVDC单体和70kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将710kg去离子水、12kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的240kg混合单体、0.6kg引发剂(偶氮二异丁腈)、快速搅拌5分钟后，加入77.7kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在80rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到72℃开始聚合反应，同时以3.4rpm/h速度增大搅拌转速，以2.2℃/h速度升高反应温度，以186.0kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.3kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以36.5kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以50.0kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以3.4rpm/h速度增大搅拌转速，以2.2℃/h速度升高反应温度再聚合反应2.5h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.41，重均分子量(MW)为81344，表观密度0.77g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为83.39％。
实例3
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1274.8kg
PH值缓冲调节剂：磷酸氢二钠0.4kg
分散剂：甲基纤维素1.6kg
VDC单体710kg
MA单体90kg
引发剂：偶氮二异庚腈3.6kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将磷酸氢二钠0.4kg，去离子水7kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将甲基纤维素1.6kg，去离子水220kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将710kgVDC单体和90kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将690kg去离子水、7.4kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的320kg混合单体、1.5kg引发剂(偶氮二异庚腈)、快速搅拌5分钟后，加入106.5kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在90rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到75℃开始聚合反应，同时以5.4rpm/h速度增大搅拌转速，以2.4℃/h速度升高反应温度，以137.2kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.4kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以53.5kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以62.0kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以5.4rpm/h速度增大搅拌转速，以2.4℃/h速度升高反应温度再聚合反应2h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.42，重均分子量(MW)为84082，表观密度0.83g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为87.18％。
实例4
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1278kg
PH值缓冲调节剂：柠檬酸1.5kg
分散剂：甲基纤维素醚0.5kg
VDC单体760kg
MA单体40kg
引发剂：过氧化十二酰2.8kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将柠檬酸1.5kg，去离子水8kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将甲基纤维素醚0.5kg，去离子水200kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将760kgVDC单体和40kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将715kg去离子水、9.5kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的400kg混合单体、1.4kg引发剂(过氧化十二酰)、快速搅拌5分钟后，加入127.8kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在45rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到71.5℃开始聚合反应，同时以4.0rpm/h速度增大搅拌转速，以2.8℃/h速度升高反应温度，以88.0kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.3kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以28.5kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以45.5kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以4.0rpm/h速度增大搅拌转速，以2.8℃/h速度升高反应温度再聚合反应3.5h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.43，重均分子量(MW)为84796，表观密度0.86g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为85.21％。
实例5
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1292.6kg
PH值缓冲调节剂：焦磷酸钠1.6kg
分散剂：甲基纤维素醚1.0kg
VDC单体740kg
MA单体60kg
引发剂：过氧化二苯甲酰1.65kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将焦磷酸钠1.6kg，去离子水12.6kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将甲基纤维素醚1.0kg，去离子水270kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将740kgVDC单体和60kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将720kg去离子水、14.2kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的640kg混合单体、0.99kg引发剂(过氧化二苯甲酰)、快速搅拌5分钟后，加入163.0kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在60rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到73℃开始聚合反应，同时以5.0rpm/h速度增大搅拌转速，以2.5℃/h速度升高反应温度，以84.2kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.1kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以27.0kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以55.0kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以5.0rpm/h速度增大搅拌转速，以2.5℃/h速度升高反应温度再聚合反应2.2h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.42，重均分子量(MW)为83944，表观密度0.87g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为91.93％。
实例6
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(2)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1288.4kg
PH值缓冲调节剂：焦磷酸钠0.38kg
分散剂：甲基纤维素醚1.0kg
VDC单体755kg
MA单体45kg
引发剂：过氧化-2-乙基己酸特丁酯4kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将焦磷酸钠0.38kg，去离子水9.4kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将甲基纤维素醚1.0kg，去离子水259kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将755kgVDC单体和45kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将708kg去离子水、9.78kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的560kg混合单体、2.8kg引发剂(过氧化-2-乙基己酸特丁酯)、快速搅拌5分钟后，加入182.0kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在55rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到78℃开始聚合反应，同时以5.7rpm/h速度增大搅拌转速，以1.5℃/h速度升高反应温度，以68.5kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.2kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以22.3kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以52.0kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以5.7rpm/h速度增大搅拌转速，以1.5℃/h速度升高反应温度再聚合反应3h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.43，重均分子量(MW)为84872，表观密度0.86g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为90.47％。
实例7
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1307.8kg
PH值缓冲调节剂：焦磷酸二氢二钠1.2kg
分散剂：羟丙基甲基纤维素0.75kg
VDC单体705kg
MA单体95kg
引发剂：过氧化-2-乙基己酸特丁酯2.3kg
(2)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将焦磷酸二氢二钠1.2kg，去离子水11.8kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将羟丙基甲基纤维素0.75kg，去离子水250kg配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将705kgVDC单体和95kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将726kg去离子水、13.0kgPH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜(带搅拌装置不锈钢聚合釜，长径比为2：1，三叶锚式桨)中，封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入配制好的480kg混合单体、1.8kg引发剂(过氧化-2-乙基己酸特丁酯)、快速搅拌5分钟后，加入200.0kg分散剂水溶液。冷分散30分钟后，在96rpm搅拌转速下向聚合釜夹套通热水，快速升温到74℃开始聚合反应，同时以3.0rpm/h速度增大搅拌转速、以2.0℃/h速度升高反应温度、以40.0kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.07kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以11.0kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液、以49.0kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以3.0rpm/h速度增大搅拌转速，以2.0℃/h速度升高反应温度再聚合反应4h终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温至45℃出料、离心、干燥。
结果：聚合反应过程平稳，无集中放热现象，制得白色树脂，稳定性良好，粘度为1.40，重均分子量(MW)为76003，表观密度0.85g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为82.45％。
对比例
一种PVDC组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用，反应原料组成为：
去离子水1274kg
PH值缓冲调节剂：焦磷酸钠1kg
分散剂：甲基纤维素醚1.5kg
VDC单体780kg
MA单体20kg
引发剂：过氧化-2-乙基己酸特丁酯3.5kg
(1)配制PH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将焦磷酸钠1kg，去离子水10kg配制成PH值缓冲调节剂水溶液；将甲基纤维素醚1.5kg，去离子水260kg配制成分散剂水溶液；
(2)配制混合单体：将780kgVDC单体和20kgMA单体混合均匀，配制成混合单体；
(3)将700kg去离子水、PH值缓冲调节剂水溶液加入到3M3聚合釜中；封釜试压后用氮气置换3次，抽真空后加入混合单体、引发剂、快速搅拌5分钟后，把分散剂水溶液加入到聚合釜中，最后补加去离子水304kg。冷分散30分钟后，在170rpm搅拌转速下，向聚合釜夹套通热水把聚合温度控制在80℃进行恒温反应，反应480min后结束反应。
结果：聚合到130min时有集中放热现象，制得白色树脂，稳定性差，粘度为1.42，重均分子量(MW)为83786，表观密度0.87g/cm3，三目集中率(60目、80目、100目)为90.76％。
将实施例1～7和对比例制得的PVDC组合物在MACRO生产的多层共挤挤出机(JHC-12718)上进行的吹膜试验。试验过程如下：
先分别将实施例1～7和对比例制得的PVDC组合物各称取50kg加入到带温控系统的混合器中，混合预热到50℃，先后加入0.1kg硬脂酸酰胺、0.45kg环氧大豆油ESO、3kg氯化聚乙烯，再以30℃/h的速度升温到80℃，混合1小时后，降至常温出料熟化，得到熟化好的共聚PVDC-MA树脂。
再分别将实施例1～7和对比例所得的熟化好的共聚PVDC-MA树脂和PE树脂、EVA树脂分别手动加入挤出机，在表1、表2设定的温度下，树脂经螺杆剪切塑化输送到同一模头，经风环冷却、吹涨，稳泡器稳泡，人字架拉伸，360°震荡牵引，导辊引膜，切边，最后引入收卷机完成试验样品膜收卷。
挤出机加工参数设置见表1、表2，表中：
Z1代表挤出机螺杆第一段温度，Z2代表挤出机螺杆第二段温度，Z3代表挤出机螺杆第三段温度，Z4代表挤出机螺杆第四段温度。
表1挤出机温度指标(单位：℃)
表2模头各层温度及辅助设备温度(单位：℃)
多层共挤薄膜阻隔性检测结果见表3，其中透氧性能按GB/T19789执行，透水性能按GB/T1037执行，透明度通过美国Oakland透明度测试仪RT-6000测试，膜面均匀性按GB/T6672执行。
表3多层共挤薄膜阻隔性检测结果
Claims (4)
1.一种PVDC组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)准备反应原料备用：按重量份数，反应原料组成为去离子水160～165份，pH值缓冲调节剂0.04～0.25份，偏二氯乙烯单体88～95份，丙烯酸甲酯单体5～12份，引发剂0.15～0.55份，分散剂0.06～0.25份；
(2)配制pH值缓冲调节剂水溶液和分散剂水溶液：将pH值缓冲调节剂与0.5～1.0％的去离子水配制成pH值缓冲调节剂水溶液；将分散剂与15～25％的去离子水配制成分散剂水溶液；
(3)配制混合单体：将偏二氯乙烯单体和丙烯酸甲酯单体混合均匀，配制成混合单体；
(4)将54～56％的去离子水、pH值缓冲调节剂水溶液、20～80％的混合单体、20～80％的引发剂、20～80％的分散剂水溶液加入到聚合釜中，冷分散30分钟后，在40～100rpm搅拌转速下升温到65～80℃开始聚合反应，同时以3～6rpm/h速度增大搅拌转速，以1.5～3.0℃/h速度升高反应温度，以35～200kg/h的速度连续补加剩余的混合单体，以0.05～0.5kg/h的速度连续补加剩余的引发剂，以10～55kg/h的速度连续补加剩余的分散剂水溶液，以40～65kg/h的速度连续补加剩余的去离子水；
(5)所有剩余反应原料补加完成后，继续以3～6rpm/h速度增大搅拌转速，以1.5～3.0℃/h速度升高反应温度再聚合反应2～4h后终止聚合反应，真空脱出残留单体，降温出料、离心、干燥即得PVDC组合物。
2.根据权利要求1所述的PVDC组合物的制备方法，其特征在于所述的pH值缓冲调节剂选自焦磷酸钠、焦磷酸二氢二钠、磷酸氢二钠和柠檬酸中的一种。
3.根据权利要求1所述的PVDC组合物的制备方法，其特征在于所述的引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化十二酰、过氧化二苯甲酰和过氧化-2-乙基己酸特丁酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的PVDC组合物的制备方法，其特征在于所述的分散剂选自羟丙基甲基纤维素和甲基纤维素醚中的一种。
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