JPH01146913A - 塩化ビニル系共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は塩化ビニル系共重合体に関し、特にＴ線照射に
対する安定性及び耐候性に優れたα−オレフィン・塩化
ビニル共重合体に関するものである。

「従来技術と問題点」 塩化ビニル樹脂は、透明性、柔軟性、加工性が優れてい
ることから、各種用途に供されており、医療用材料とし
ても多く使われている。医療用材料等では、従来、エチ
レンオキサイドガスによる殺菌が行われていたが、最近
Ｔ線照射による殺菌が行われるようになってきた。しか
し、塩化ビニル樹脂はＴ線照射により着色するという欠
点を有するため、Ｔ線照射に対し安定な塩化ビニル系樹
脂が求められている。また、塩化ビニル樹脂は建築物や
車輌の外装用材料としても用いられているが、より高い
耐候性が望まれている。

塩化ビニル樹脂の耐γ線性を改良する方法としては、各
種安定剤を添加する方法（特公昭５７−３６５３．６２
−１０５３５等）が提案されているが、安定剤だけでは
耐γ線性は充分には改良されず、また安定剤の溶出等の
問題を包含している。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはかかる実情に鑑み、上記欠点を解消すべく
鋭意研究を重ねた結果、α−オレフィンを一定量含有し
、且つ残存α−オレフィン単量体の含有量が一定量以下
のα−オレフィン・塩化ビニル共重合体がＴ線照射に対
する安定性に優れ、且つ耐候性に優れることを見出し、
本発明を完成した。

即ち、本発明は炭素数１０以上のα−オレフィンを２〜
１０重量％含み、且つ残存α−オレフィン単量体が１重
量％以下である重合度１０００以上の塩化ビニル系共重
合体を内容とするものである。

本発明において、炭素数が１０未満のα−オレフィンを
２重量％以上共重合させると、重合度が低（なるので、
医療用具等に多く用いられている軟質塩化ビニル材料用
の重合度（ＪＩＳ　）［−６７２１による粘度平均重合
度）が１０００以上の塩化ビニル系樹脂を製造すること
は難しくなる。また、α−オレフィンを同一重量％共重
合する場合でも、炭素数の多いα−オレフィンを用いた
共重合体の方が耐γ線性が良い、このため、α−オレフ
ィンの炭素数は１０以上、耐γ線性の点からはα−オレ
フィンの含有量をより多くできる１４以上が好ましいが
、３０を超えるとα−オレフィンの粘度が高くなり重合
中に追加することが難しくなるので、３０以下が好まし
い、共重合体中のα−オレフィン量としては、２重量％
以上が耐γ線性の点から好ましく、３重量％以上が更に
好ましい。１０重量％を超えると重合度の低下や透明性
の低下が起こり好ましくないので、−船釣には８重量％
以下が良い、上記α−オレフィンは、１種又は２種以上
混合して用いられる。

また、上記のα−オレフィン・塩化ビニル共重合体中に
含まれる残存α−オレフィン単量体は共重合体からの滲
出防止のため１重量％以下であることが必要である。炭
素数が１０未満のα−オレフィンは塩化ビニルと重合末
期に共重合するが、１０以上のα−オレフィンと塩化ビ
ニルの共重合においては、α−オレフィンが反応性に富
むため重合初期にα−オレフィン含有量の多い共重合体
が得られ易いので、ランダム共重合体に近い構造の共重
合体を得る観点からは、α−オレフィンを分割又は連続
して追加する方法が望ましい。

また、塩化ビニルとα−オレフィンの他に、これ等と共
重合可能な他の単量体を共重合しても良い。

本発明のα−オレフィン・塩化ビニル共重合体は、塊状
重合、懸濁重合、乳化重合などにより製造されるが、特
に限定されない、工業的には水性媒体を用いる懸濁重合
が一般的であり、懸濁剤、重合開始剤、添加剤としては
塩化ビニル重合で使用される公知のものを用いることが
できる。即ち、懸濁剤としては、ポリビニルアルコール
、メチルセルローズ、ポリエチレンオキサイド、ポリビ
ニルピロリドン等が挙げられ、重合開始剤としてはジオ
クチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネ
オデカノエート、イソブチリルパーオキサイド、ジ−イ
ソプロピルパーオキシジカーボネートなどの有機過酸化
物やアゾ化合物あるいはこれらの組み合わせが挙げられ
る。また、その他添加剤としては、抗酸化剖、紫外線吸
収剤、連鎖移動剤、架橋荊等が挙げられる。

「実施例」 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 内容積２０１のオートクレーブにイオン交換水７、５０
０　ｇ、メチルセルローズ３ｇ、ジオクチルパーオキシ
ジカーボネート６ｇ、炭素数１０のα−オレフィン４０
ｇを装入し、内部の空気を窒素で置換した後に塩化ビニ
ル３．０００　ｇを装入し、４０℃で重合した。

α−オレフィンを２時間目、４時間目に４０ｇづつ追加
し、８時間目に未反応モノマーを回収した。内容物を取
り出し、濾過、乾燥して白色の粉末約２．４００　ｇを
得た。

この粉末の共重合体１００重量部に対して、ジオクチル
フタレー）　（ＤＯＰ）５５重量部、エポキシ化大豆油
〔アデカ・アーガス化学０１１製「０−１３０−ＰＪ）
５重量部、ステアリン酸亜鉛０．２重量部、ステアリン
酸カルシウム０．２重量部、ステアリン酸０．１重量部
を添加してブレンドし、組成物とした。

この組成物を１５０℃でロール加工し、厚さ２１１でｌ
０ＣＩＩＸＩＯ（２）のシートをプレス成形し、２゜５
　ＭｒａｄのＴ線を照射して色差計〔日本重色工業■製
、Σ８０　Ｃｏ１ｏｒ　Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｓｙｓｔ
ｅｍ　）のｂ値の変化により着色性を評価した。着色性
は、（Δｂ／Δｂブランク）Ｘ１００％の値の小さい方
を良好と評価した。但し、Δｂ＝試料のγ線照射後す値
−同照射前ｂ（、ｚ、Δｂブランク＝塩化ビニル単独重
合体シートのγ線照射後す値−同照射前す値、である。

共重合体中のα−オレフィン量は共重合体の塩素含量よ
り算定した。

粘度平均重合度はＪＩＳ　Ｋ−６７２１により測定した
。

残存α−オレフィン単噴体は共重合体からｎ−ヘキサン
で抽出してガスクロマトグラフィーで測定した。

実施例２〜１０、比較例１〜３ 実施例１の炭素数１０のα−オレフィンの代わりに、第
１表に示す炭素数１２〜３０のα−オレフィン６０〜３
００ｇを３分割して重合中に追加し、重合温度４０〜４
５℃で重合転化率約８０％まで重合し、実施例１と同様
の評価を行った。

比較例４ 実施例６において、α−オレフィンを分割追加せず塩化
ビニルと共に一括して仕込んで重合し、同様は評価した
。

比較例５ 塩化ビニル単独重合体として、カネビニール５１００３
　（鐘淵化学工業■製〕を用いた。

実施例１１〜１４、比較例６ 実施例１，４，６．１０で得た共重合体１００重量部に
対し、ＤＯＰ６０重量部、エポキシ化大豆油〔アデカ・
アーガス化学９ｉ製ｒＯ−１３０−Ｐ」〕３重量部、錫
系安定剤ＴＶＳ−８８３１Ｃ日東化成■製〕１．５重量
部及びＴＶＳ−８８１３〔日東化成■製〕１．０重量部
、酸化チタン５重量部を添加してブレンドし、組成物と
した。

この組成物を１５０℃でロール加工し、厚さ２鶴で１０
ｅｍＸ１０ｃｍのシートをプレス成形し、サンシャイン
・ウェザ−メーター〔スガ試験機■製〕を用いてブラッ
クパネル温度６３℃で５００時間促進耐候試験を行った
後、実施例１〜１０で用いた色差計を用いて色調の変化
〔色差（ΔＥ）〕を測定した。

尚、比較例６では、比較例５の塩化ビニル単独重合体を
用いて実施例１１〜１４と同様に評価した。

得られた結果を第２表に示した。

第　　　２　　　表 注：ΔＥが小さいほど耐候性は良好である。

第１表、第２表から明らかなように、炭素数１０以上の
α−オレフィンと塩化ビニルとの共重合体であり、該共
重合体中のα−オレフィン含量が２〜１０重量％で、残
存α−オレフィン単量体が１重量％以下で、且つ重合度
が１０００以上のα−オレフィン・塩化ビニル共重合体
は、耐γ線性、耐候性に優れていることが判る。

「作用・効果」 畝上の通り、本発明のα−オレフィン・塩化ビニル共重
合体はＴ線照射に対して安定であるのみならず、耐候性
も良好で、医療用材料、建築用材料、車輌外装用材料等
として極めて好適である。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素数１０以上のα−オレフィンを２〜１０重量％
   含み、且つ残存α−オレフィン単量体が１重量％以下で
   ある重合度１０００以上の塩化ビニル系共重合体。 ２、α−オレフィンが炭素数１４〜３０のα−オレフィ
   ンから選択される少なくとも１種である特許請求の範囲
   第１項記載の塩化ビニル系共重合体。 ３、共重合体中のα−オレフィン含量が３〜８重量％で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の塩化ビニル
   系共重合体。