JPH0224342A - 耐ｒ線性塩化ビニル系樹脂材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐γ線性塩化ビニル系樹脂材料に関し、更に詳
しくは、特にγ線照射に対して変色しに（い良好な塩化
ビニル系樹脂材料に関するものである。

〔従来技術と問題点〕

従来、医療用具等のＦＩｉｍ方法として、エチレンオキ
サイドガスによる滅菌が行われているが、エチレンオキ
サイドガスの残留の問題や作業性が悪いなどの問題があ
る。このため、γ線による滅菌が行われるようになった
が、塩化ビニル樹脂製品を変色させるという欠点がある
。一方、ポリエチレン、ポリプロピレン製品はγ線照射
による変色は少ないが、塩化ビニル樹脂のような柔軟性
や透明性が得られないという欠点を有する。このため、
γ線による変色の少ない塩化ビニル樹脂系材料が求めら
れている。

塩化ビニル樹脂の耐γ線性を改良する方法としては、各
種安定剤を添加する方法（特公昭５７−３６５３．６２
−１０５３５等）や、塩化ビニル樹脂とジチオカルバミ
ン酸塩の高分子反応生成物（特開昭５０−６３０９２＞
、塩化ビニルと１ｓＲ１ との共重合体（特開昭５５−３４２８２．５５−３４２
８３）を用いる方法などが提案されているが、安定剤添
加では耐γ線性の改質は十分ではなく、また上記高分子
反応生成物や共重合体は工業的な生産が難しい。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはかかる実情に鑑み、上記欠点を改良すべく
研究を重ねた結果、塩化ビニルとビニルエーテルとの共
重合体を主成分とする材料がγ線照射に対して安定であ
る事を見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は塩化ビニル１００重量部に対し、ビニル
エーテルを０．５〜ｌＯ重量部共重合させた塩化ビニル
共重合体を主成分として含有してなるγ線照射滅菌用材
料を内容とするものである。

本発明に用いられるビニルエーテルとしては、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル等が挙げられ、好ましくは炭素数３〜２５の
ものが用いられる。炭素数が３より少ないビニルエーテ
ルは同一重量部添加した場合、連鎖移動効果により共重
合体の重合度が低くなるので、高重合度品を作るのには
適・さない、また、炭素数２５を越えるビニルエーテル
は、塩化ビニルに均一に混合溶解しにくいため、共重合
性が悪くなり好ましくない。

塩化ビニルと共重合するビニルエーテルの量は炭素数に
よっても異なるが、塩化ビニル１００重量部に対して、
０．５〜ＩＯ重量部が好ましい。０゜５重量部未満では
耐γ線性が十分に改良されず、一方、１０重量部を超え
ると、強度の低下や透明性の悪化が起こり好ましくない
０本発明においては可塑剤を添加する事も可能である。

可塑剤としてはジオクチルフタレー）　（ＤＯＰ）　、
ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等があげられるが、特
に限定されない、可塑剤の使用量は塩化ビニル共重合体
１００重量部に対して５〜８０重量部が好ましいが、使
用する目的によって異なる。安定剤としては、エポキシ
化大豆油やステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸等が挙げられるが、その地滑剤、抗酸化
剤、紫外線吸収剤等を添加しても良く、特に限定されな
い。安定剤の使用量としては、塩化ビニル共重合体１ｏ
ｏ重量部に対して２〜１５重量部が好ましい。２重量部
未満では熱安定性が悪く、一方、１５重量部を超えると
安定剤の溶出やコストアップなどの問題が生じる。

本発明に使用する塩化ビニル／ビニルエーテル共重合体
の製造方法は塊状重合、懸濁重合、乳化重合などにより
行われるが、特に限定されない。

工業的には水性媒体を用いる懸濁重合が最も一般的であ
るが、使用する懸濁剤、開始剤、その他の添加剤は塩化
ビニルの重合で使用される公知のもので良い。即ち、懸
濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ズ、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等
が挙げられ、開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ジオクチルパーオキシジ
カーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、１−ブチルパ
ーオキシピバレート等の有機過酸化物、及び２．２′−
アゾビスイソブチロニトリル、２゜２′−アゾビス−２
，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物あるいは
これらの組み合わせである。また、その他の添加剤とし
ては、抗酸化剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、架橋剤等
が挙げられ、塩化ビニル及びビニルエーテルの仕込みは
両者を同時に重合条件下に置いてもよく、重合開始後、
塩化ビニル及び／又はビニルエーテルを連続添加、又は
分割添加することも出来る。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 内容積２０１のオートクレーブにイオン交換水７．５ｋ
ｇ、メチルセルローズ３ｇ、２，４．４−）ツメチルペ
ンチルバーオキシ−２−ネオデカネー）６ｇを装入し、
内部の空気を窒素で置換した後に塩化ビニル３ｋｇと炭
素数１６の直鎖アルキルビニルエーテル１５０ｇを装入
し、４０℃で８時間重合した後、定常圧より１　ｋｇ／
ｃｄ降圧した時点で未反応上ツマ−を回収した。その後
内容物を取り出し、濾過、乾燥したところ、白色の粉末
約２４００ｇを得た。この粉末の共重合体１００重量部
に対してＤＯＰ５５重量部、エポキシ化大豆油〔アデカ
・アーガス化学（株）製、ｒＯ−１３０−ＰＪ）５重量
部、ステアリン酸亜鉛０．２重量部、ステアリン酸カル
シウム０．２重量部、ステアリン酸０．１重量部を添加
してブレンドし、組成物とした。この組成物を１５０℃
でロール加工し、厚さ２ｆｌで１０ｃｍＸ　１０ｃＩｌ
のシートをプレス成形し、２、５　Ｍｒａｄのγ線を照
射して色差計〔日本電色工業（株）製、Σ８０　Ｃｏ１
ｏｒ　Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ　〕のｂ値の
変化により着色性を評価した。

実施例２〜８、比較例１〜２ 実施例１の炭素数１６の直鎖アルキルビニルエーテル１
５０ｇの代わりに、第１表に示すように炭素数３〜２０
のビニルエーテルを９〜３６０ｇ添加して４０℃または
４５℃で重合して、実施例１と同様にして組成物のシー
トを作り、実施例１と同様にγ線を照射して着色性を評
価した。

比較例３ 実施例１において、炭素数１６の直鎖アルキルビニルエ
ーテル１５０ｇを装入せず、また重合温度を５５℃とし
た他は同様にして塩化ビニル単独重合体を得、実施例１
と同様にして組成物を得、これの着色性を評価した。

第１表の結果から明らかなように、本発明による塩化ビ
ニル／ビニルエーテル共重合体を用いた材料はγ線照射
後の着色が少ない事がわかる。

〔作用・効果〕

本発明により、耐γ線性が良くなる理由は明確でないが
、ビニルエーテルと塩化ビニルを共重合する事によって
樹脂の柔軟性が増し、酸素透過係数が高くなってγ線照
射により生じたポリエンラジカルがパーオキサイドとな
って安定化されるためと考えられる。

叙上の通り、本発明による塩化ビニル／ビニルエーテル
共重合体を用いた材料はγ線照射に対して安定であると
いう特徴を有する。また、塩化ビニル樹脂自体を改質し
ているため、抽出物などの問題が少ない点でも有利であ
る。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル１００重量部に対し、ビニルエーテルを
   ０．５〜１０重量部共重合させた塩化ビニル共重合体を
   主成分として含有してなるγ線照射滅菌用材料。 ２、ビニルエーテルが炭素数３〜２５のビニルエーテル
   から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のγ線
   照射滅菌用材料。