JPH01311126A - 芳香族ポリエーテルスルホン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱安定性の優れた成形温度範囲の広い芳香族
ポリエーテルスルホンに関するものである。

芳香族ポリエーテルスルホンは、耐熱性２機械性能及び
耐薬品性に優れており、商業的に実用性の高いものであ
る。

（従来技術とその課題） 芳香族ポリエーテルスルホンは、高軟化点を有する熱可
塑性樹脂である。この高軟化点の為、高温における溶融
粘度が高くなり、射出成形等の成形加工時に３５０〜４
００℃の高温が必要となる。

従って、熱分解温度が低いポリマーは、成形中に分解、
ゲル化等により溶融粘度が増加したり、著しく着色する
といった問題点を生ずる。

実際、特公昭４２−７７９９号、特公昭４５−２１３１
８号。

特公昭４６−２１４５８号及び特公昭５５−２３５７４
号等に開示されている方法で製造した芳香族ポリエーテ
ルスルホンは、成形中に溶融粘度が増加したり、色が淡
黄色から褐色に変化したりして、上記問題点を解決する
に満足するものではない。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、かかる問題点を解決するべく鋭意検討し
た結果、驚くべきことに、熱重量分析（昇温速度２０℃
／分）における２、５％重量減少時の温度が５００℃以
上である芳香族ポリエーテルスルホンを用いると、成形
中に溶融粘度が増加したり、色が淡黄色から褐色に変化
したりすることのない成形体が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、成形時に溶融粘度が増加したり、著しく
着色するといった問題点を生じない、熱重量分析（昇温
速度２０’Ｃ／分）における２、５％重量減少時の温度
が５００℃以上である、−形成（Ｉ）で示される繰り返
し単位を有する芳香族ポリエーテルスルホンに関するも
のである。

本発明でいう熱重量分析（昇温速度２０６Ｃ／分）にお
ける２、５％重量減少時の温度が５００℃以上である芳
香族ポリエーテルスルホンは、下記に述べる方法で得る
ことが出来るが、本発明はこれに限定されるものではな
く、熱重量分析（昇温速度２０℃／分）における２、５
％重量減少時の温度が５００℃以上である芳香族ポリエ
ーテルスルホンであれば、いかなる方法で製造してもか
まわない。

く熱重量分析（昇温速度２０℃／分）における２、５％
重量減少時の温度が５００℃以上である芳香族ポリエー
テルスルホンの製造方法〉 一般に芳香族ポリエーテルスルホンは、以下の方法にて
合成することが出来る。例えば、極性溶媒中で二価フェ
ノールとアルカリ金属の水酸化物の水溶液より二価フェ
ノールのアルカリ金属二塩を合成し、系中の水分を除去
した後、ジハロゲノベンゼノイド化合物を添加して重縮
合反応させる方法、又は二価フェノールとジハロゲノベ
ンゼノイド化合物及びアルカリ金属水酸化物の水溶液と
を、極性溶媒中で系中の水分を除去させなから重縮合反
応させる方法、もしくは二価フェノールとジハロゲノベ
ンゼノイド化合物とを極性溶媒中アルカリ金属炭酸塩の
存在下にて重縮合反応させる方法等がある。

本発明で言う熱重量分析（昇温速度２０℃／分）におけ
る２、５％重量減少時の温度が５００℃以上である芳香
族ポリエーテルスルホンは、上記反応において末端を熱
的に安定な構造にすることにより得られる。そのような
方法としては、例えば末端封止剤である一価のフェノー
ル、もしくはモノハロゲノベンゼノイド化合物を反応の
初めから、もしくは後添加にて反応させて末端を封止す
る方法、或いは上記反応において、初めから二価フェノ
ールに対してジハロゲノベンゼノイド化合物を過剰に用
いて反応させる方法等により合成することが出来る。

本発明によって得られる芳香族ポリエーテルスルホンは
、その優れた耐熱性２機械性能及び耐薬品性により、電
気絶縁用途、耐熱部品、調理用具、コーティング材料、
精密部品等に用いることが出来る。

（実施例） 本発明を以下の実施例及び比較例にて詳細に説明するが
、これをもって本発明を制限するものではない。

実施例１ 撹拌機、窒素導入管、温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた４吋反応缶内に、４，４−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン２００２ｇ　（８，０００モル）、
４，４−ジクロロジフェニルスルホン（８．１６０モル
）、無水炭酸ナトリウム９３３ｇ　（８．８０モル）及
びスルホラン８，ｋｇを仕込み、１時間窒素ガスを導入
し、系内を窒素に置換した。温度を２３５℃まで上昇さ
せ、５時間反応させた。同時に約１４４ｇのＨ２Ｏが留
出された。温度を室温まで戻し、析出した塩及び過剰の
炭酸ナトリウムをＰ別し、Ｐ液を大量のメタノール中に
注いで生成ポリマーを沈殿させた。生成ポリマーを単離
し、数回メタノール及び水で洗浄した後、１５０℃で３
時間減圧乾燥させた。

得られたポリマーの収率は９８％で、１％ｗｔ　／　ｖ
ｏｌのＮ，　Ｎ，−ジメチルホルムアミド溶液中、２５
℃での還元粘度Ｔｉｒｅｄは０．５２ｄｔ！．／ｇで、
２７０メガヘルツ（ＭＨｚ）、’Ｈ−ＮＭＲ測定により
ポリマーの末端基は９７％以上が であることがわかった。

このポリマーについて、昇温速度２０℃／分で熱重量分
析を行ったところ、２．５％重量減少時の温度は５１０
℃であった。

次に得られたポリマーを３５０℃で射出成形したが、成
形中何ら異常は認められなかった。

実施例２ 撹拌機、窒素導入管、温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた４０君反応缶内に、４，４゛−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン２００２ｇ　（８，０００モル
）、４．４−ジクロロジフェニルスルホン（７．８４０
モル）、（４−クロロフェニル）スルホニルベンゼン８
０．４ｇ　（０．３２０モル）、無水炭酸ナトリウム９
３３ｇ　（８．８０モル）及びスルホラン８ｋｇを仕込
み、１時間窒素ガスを導入し、系内を窒素に置換した。

温度を２３５℃まで上昇させ、５時間反応させた。同時
に約１４４ｇのＨ２Ｏが留出された。温度を室温まで戻
し、析出した塩及び過剰の炭酸ナトリウムをＰ別し、Ｐ
液を大量のメタノール中に注いで生成ポリマーを沈殿さ
せた。生成ポリマーを単離し、数回メタノール及び水で
洗浄した後、１５０℃で３時間減圧乾燥させた。

得られたポリマーの収率は９６％で、１％ｗｔ　／　ｖ
ｏｌのＮ，　Ｎ，−ジメチルホルムアミド溶液中、２５
℃での還元粘度ｒｌｒｅｄは０．５１ｄｅ／ｇで、２７
０メガヘルツ（ＭＨｚ）、　ＩＨ−ＮＭＲ測定によりポ
リマーの末端基は９５％以上が であることがわかった。

このポリマーについて、昇温速度２０℃／分で熱重量分
析を行ったところ、２．５％重量減少時の温度は５０８
℃であった。

次に得られたポリマーを３５０’Ｃで射出成形したが、
成形中何ら異常は認められなかった。

比較例１ 撹拌機，窒素導入管，温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた４０で反応缶内に、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン２００２ｇ　（８．０００モア
Ｌ／）、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（７．
８４０モル）、無水炭酸ナトリウム９３３ｇ　（８．８
０モル）及びスルホラン８ｋｇを仕込み、１時間窒素ガ
スを導入し、系内を窒素に置換した。温度を２３５℃ま
で上昇させ、５時間反応させた。同時に約１４４ｇのＨ
２Ｏが留出された。その後、１５０℃まで降温し、塩化
メチルガスを１２ｅ／分の流量で３０分間吹き込んだ。

その後、室温まで降温し、析出した塩及び過剰の炭酸カ
リウムを♂別し、♂液を大量のメタノール中に注いで生
成ポリマーを沈殿させた。

生成ポリマーを単離し、数回メタノール及び水で洗浄し
た後、１５０℃で３時間減圧乾燥させた。

た。

得られたポリマーの収率は９５％で、１％ｗｔ　／　ｖ
ｏｌのＮ，　Ｎ，−ジメチルホルムアミド溶液中、２５
℃での還元粘度ｒｌｒｅｄは０．５０ｄｅ／ｇで、２７
０メガヘルツ（ＭＨｚ）、　ＩＨ−ＮＭＲ測定によりポ
リマーの末端基は９５％以上がＣＨ３０−であることが
わかった。

このポリマーについて、昇温速度２０℃／分で熱重量分
析を行ったところ、２．５％重量減少時の温度は４９１
℃であった。

次に得られたポリマーを３５０℃で射出成形したところ
、成形品に著しい着色が見られた。

（発明の効果） 本発明の芳香族ポリエーテルスルホンは、高温（約５０
０６Ｃ以上）での重量減少が僅か（約２．５％）であり
、且つ成形後の着色は認められない為、主に耐熱性９要
求される分野に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱重量分析（昇温速度２０℃／分）における２．５％重
   量減少時の温度が５００℃以上である一般式（ I ）で
   示される繰り返し単位を有する芳香族ポリエーテルスル
   ホン。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ）