JPS61231026A - ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 - Google Patents
ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS61231026A JPS61231026A JP6997985A JP6997985A JPS61231026A JP S61231026 A JPS61231026 A JP S61231026A JP 6997985 A JP6997985 A JP 6997985A JP 6997985 A JP6997985 A JP 6997985A JP S61231026 A JPS61231026 A JP S61231026A
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- Japan
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- alkali metal
- formula
- metal salt
- polycyanoaryl ether
- hydroquinone
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は、ポリシアノアリールエーテルの製造方法に関
し、更に詳しくは、高分子量化を容易に達成して、耐熱
性と機械的強度にすぐれたポリシアノアリールエーテル
を製造する方法に関する。
し、更に詳しくは、高分子量化を容易に達成して、耐熱
性と機械的強度にすぐれたポリシアノアリールエーテル
を製造する方法に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
ポリシアノアリールエーテルは、特開昭４７−１４２７
０号公報に種々の構造のものが開示されているが、その
製造方法として、ジニトロベンゾニトリルとハイドロキ
ノンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンをアルカリ金属の炭酸塩と溶媒の存在下で反応さ
せてポリシアノアリールエーテルを製造する方法が開示
されている。
０号公報に種々の構造のものが開示されているが、その
製造方法として、ジニトロベンゾニトリルとハイドロキ
ノンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンをアルカリ金属の炭酸塩と溶媒の存在下で反応さ
せてポリシアノアリールエーテルを製造する方法が開示
されている。
しかしながら、上記した方法ではポリシアノアリールエ
ーテルの充分な高分子量化が図れない。
ーテルの充分な高分子量化が図れない。
その結果、得られたポリシアノアリールエーテルは、そ
の機械的強度、耐熱性は必ずしも優れているものではな
い。
の機械的強度、耐熱性は必ずしも優れているものではな
い。
［発明の目的］
本発明は、上記した問題点を解消し、高分子量のポリシ
アノアリールエーテルを容易に製造する方法の提供を目
的とする。
アノアリールエーテルを容易に製造する方法の提供を目
的とする。
［発明の概要］
本発明者らは、上記した目的を達成すべく、上述した方
法について研究を重ねた結果、出発物質としてジニトロ
ベンゾニトリルの代わりにジハロゲノベンゾニトリルを
使用し、かつ他の出発物質としてハイドロキノンのアル
カリ金属塩、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンのアルカリ金属塩とを組合わせて使用してポリ
シアノアリールエーテルを製造すれば、高分子量化を容
易に達成することができるとの事実を見出し本発明を完
成するに到った。
法について研究を重ねた結果、出発物質としてジニトロ
ベンゾニトリルの代わりにジハロゲノベンゾニトリルを
使用し、かつ他の出発物質としてハイドロキノンのアル
カリ金属塩、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンのアルカリ金属塩とを組合わせて使用してポリ
シアノアリールエーテルを製造すれば、高分子量化を容
易に達成することができるとの事実を見出し本発明を完
成するに到った。
すなわち１本発明のポリシアノアリールエーテルの製造
方法は、ジハロゲノベンゾニトリルと。
方法は、ジハロゲノベンゾニトリルと。
ハイドロキノンのアルカリ金属塩と、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルカリ金属塩とを
、溶媒の存在下で反応させ、ついで水又はアルコールで
処理することを特徴とする。
−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルカリ金属塩とを
、溶媒の存在下で反応させ、ついで水又はアルコールで
処理することを特徴とする。
まず、本発明において、第１の出発物質は、０Ｍ
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす）
で示されるジハロゲノベンゾニトリルであり、この化合
物を用いたことが本発明の製造方法において最大の特徴
である。
物を用いたことが本発明の製造方法において最大の特徴
である。
式（Ｉ）の化合物で、ハロゲンＸとしては、Ｃ１、Ｆが
好ましい０式（Ｉ）の化合物の具体的なものとしては、
２．４−ジクロロベンゾニトリル、２．８−ジクロロベ
ンゾニトリル、２，４−ジフルオロベンゾニトリル、２
．６−ジフルオロベンゾニトリルが好適なものである。
好ましい０式（Ｉ）の化合物の具体的なものとしては、
２．４−ジクロロベンゾニトリル、２．８−ジクロロベ
ンゾニトリル、２，４−ジフルオロベンゾニトリル、２
．６−ジフルオロベンゾニトリルが好適なものである。
第２の出発物質は。
（式中、阿はアルカリ金属を表わす）
で示されるハイドロキノンのアルカリ金属塩である。（
■）式の化合物で１Ｍはアルカリ金属であれば何であっ
てもよいが、とくにＨａ、 Ｋは好ましいものである。
■）式の化合物で１Ｍはアルカリ金属であれば何であっ
てもよいが、とくにＨａ、 Ｋは好ましいものである。
この （ｎ）式の化合物はハイドロキノンと例えば炭酸
カリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属塩との
中和反応によって調製することができる。
カリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属塩との
中和反応によって調製することができる。
なお、後述する反応を進めるにあたっては、当初から式
（■）の化合物を用いることはなく１例えば反応系にハ
イドロキノンと上記したようなアルカリ金属塩とを一緒
に添加しておいてもよい。
（■）の化合物を用いることはなく１例えば反応系にハ
イドロキノンと上記したようなアルカリ金属塩とを一緒
に添加しておいてもよい。
この場合には、反応の進行に伴って反応系内で式（ｎ）
の化合物が生成することになる。
の化合物が生成することになる。
第３の出発物質は、
（式中、Ｎはアルカリ金属を表わす）
で示される２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのアルカリ金属塩である。（ｍ）式の化合物にお
けるアルカリ金属は、 （■）式の化合物におけるアル
カリ金属と同様であり、 （ｍ）式の化合物の調製は、
（ｎ）式の化合物の場合と同様の手順で行なわれる。
ロパンのアルカリ金属塩である。（ｍ）式の化合物にお
けるアルカリ金属は、 （■）式の化合物におけるアル
カリ金属と同様であり、 （ｍ）式の化合物の調製は、
（ｎ）式の化合物の場合と同様の手順で行なわれる。
各化合物の配合量に関しては、 （ｎ）式の化合物と
（ｍ）式の化合物の混合物が、 （Ｉ）式の化合物とほ
ぼ等モル量であればよい、（■）式の化合物と （ＩＩ
Ｉ）式の化合物の混合物においては、両者の配合比率は
格別限定されるものではなく、得られる重合体の用途分
野に応じて適宜に選択することができる。
（ｍ）式の化合物の混合物が、 （Ｉ）式の化合物とほ
ぼ等モル量であればよい、（■）式の化合物と （ＩＩ
Ｉ）式の化合物の混合物においては、両者の配合比率は
格別限定されるものではなく、得られる重合体の用途分
野に応じて適宜に選択することができる。
重合反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒は中性極
性溶媒、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホンがあげられる。
性溶媒、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホンがあげられる。
重合反応温度は１５０〜３００ ℃、好ましくは １８
０〜２２０℃、重合反応時間は０．５〜５時間、好まし
くは １〜３時間である。また、反応は常圧もしくは若
干の加圧下で行なえばよい。
０〜２２０℃、重合反応時間は０．５〜５時間、好まし
くは １〜３時間である。また、反応は常圧もしくは若
干の加圧下で行なえばよい。
なお、この過程で分子量調節剤として、（式中、Ｒは水
素原子、炭素数１〜１Ｇのアルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす、） で示されるｍ個フエノールを添加することが好ましい。
素原子、炭素数１〜１Ｇのアルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす、） で示されるｍ個フエノールを添加することが好ましい。
（ＩＶ）式で示されるｍ個フエノールとしては、例えば
、 があげられる。
、 があげられる。
また、分子量調節剤の添加量は、目的とする重合体の分
子量との関係から決められる。
子量との関係から決められる。
次に、上記過程を経て得られた反応生成物を水またはア
ルコールで処理して、反応生成物の末端に存在するアル
カリ金属を脱離せしめて、これをＨ，ＯＨで置換する。
ルコールで処理して、反応生成物の末端に存在するアル
カリ金属を脱離せしめて、これをＨ，ＯＨで置換する。
アルコールとしては、メタノール、エタノールが好まし
い、また処理方法としては、上記反応生成物を水または
アルコールの中に投入するだけでよい。
い、また処理方法としては、上記反応生成物を水または
アルコールの中に投入するだけでよい。
以上の方法により得られるポリシアノアリールエーテル
は。
は。
で示される繰返し単位と、
で示される繰返し単位とを、基本骨格成分とし。
これら各骨格成分が、互いに無秩序に又は秩序立って直
鎖状に連結して構成されている。
鎖状に連結して構成されている。
本発明方法によれば、得られた重合体をｐ−クロロフェ
ノールに溶解してその濃度を０．２ｇ／ｄｉにしたとき
、この樹脂溶液の６０℃における還元粘度［η５ｐｉｃ
ｌが０．３〜２．５ｄＪｌ ／ｇ程度のものが得られる
。還元粘度が０．３ｄｌ ／ｇ未満の場合にはその重合
体の耐熱性９機械的強度はいずれも不充分なものになる
。
ノールに溶解してその濃度を０．２ｇ／ｄｉにしたとき
、この樹脂溶液の６０℃における還元粘度［η５ｐｉｃ
ｌが０．３〜２．５ｄＪｌ ／ｇ程度のものが得られる
。還元粘度が０．３ｄｌ ／ｇ未満の場合にはその重合
体の耐熱性９機械的強度はいずれも不充分なものになる
。
［発明の実施例〕
実施例１
攪拌装置、精留装置およびアルゴンガス吹込み管を備え
た５００−のセパラブルフラスコに、２．６−シクロロ
ベンゾニトリル１７．２０１ｇ （０，１モル）とハイ
ドロキノン９．８１１ｇ （０，０９モル） 、 ２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．２８
０ｇ （０，０１モル）炭酸カリウム１８．５８５ｇ（
０，１２モル）、スルホラン２００−、 ）ルエン１
００ｄを仕込み、アルゴンガスを吹込みながら攪拌し、
１８０℃において １．５時間反応させ生成水をトル
エンとともに留去した。
た５００−のセパラブルフラスコに、２．６−シクロロ
ベンゾニトリル１７．２０１ｇ （０，１モル）とハイ
ドロキノン９．８１１ｇ （０，０９モル） 、 ２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．２８
０ｇ （０，０１モル）炭酸カリウム１８．５８５ｇ（
０，１２モル）、スルホラン２００−、 ）ルエン１
００ｄを仕込み、アルゴンガスを吹込みながら攪拌し、
１８０℃において １．５時間反応させ生成水をトル
エンとともに留去した。
ついで２００℃に昇温して３時間反応させた０反応終了
後、生成物を水中に投入して重合体を析出回収し、ワー
ニング社製ブレンダーを用いて粉砕し、熱水３．５文で
３回洗浄精製した後、 １４０℃において１２時間減圧
乾燥した。この結果、重合体の収量は２２．０ｇ（収率
１００％）であった。
後、生成物を水中に投入して重合体を析出回収し、ワー
ニング社製ブレンダーを用いて粉砕し、熱水３．５文で
３回洗浄精製した後、 １４０℃において１２時間減圧
乾燥した。この結果、重合体の収量は２２．０ｇ（収率
１００％）であった。
得られた重合体のｐ−クロロフェノールの０．２ｇ／ｄ
ｉ濃度の溶液の６０℃における還元粘度【ηｓｐ／ｃｌ
を測定し、その結果を表に示した。
ｉ濃度の溶液の６０℃における還元粘度【ηｓｐ／ｃｌ
を測定し、その結果を表に示した。
また、重合体の熱的性質を調べるため、ガラス転移温度
、融点、熱分解開始温度を測定してその結果も表に示し
た。
、融点、熱分解開始温度を測定してその結果も表に示し
た。
さらに、得られた重合体を射出成形し、その成形品につ
いて、島津製作所製オートグラフｌ５−５０００を用い
て、引張速度１１■ｌ■ｉｎとしたときの降伏強度、破
断強度、伸び、引張弾性率を測定して、その結果を表に
示した。
いて、島津製作所製オートグラフｌ５−５０００を用い
て、引張速度１１■ｌ■ｉｎとしたときの降伏強度、破
断強度、伸び、引張弾性率を測定して、その結果を表に
示した。
実施例２
実施例１におけるハイドロキノンの使用量を１０．３５
８ｇ （０，０９５モル）とし、かつ２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの使用量を１．１３０
ｇ（０，００５モル）としたほかは実施例１と同様にポ
リシアノアリールエーテルを製造し、同様に各特性の測
定を行なった。
８ｇ （０，０９５モル）とし、かつ２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの使用量を１．１３０
ｇ（０，００５モル）としたほかは実施例１と同様にポ
リシアノアリールエーテルを製造し、同様に各特性の測
定を行なった。
実施例３
実施例１におけるハイドロキノンの使用量を５．５０ｇ
（０，０５モル）とし、かつ２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの使用量を１１．３０ｇ （０
，０５モル）としたほかは実施例１と同様にポリシアノ
アリールエーテルを製造し、同様に各特性の測定を行な
った。
（０，０５モル）とし、かつ２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの使用量を１１．３０ｇ （０
，０５モル）としたほかは実施例１と同様にポリシアノ
アリールエーテルを製造し、同様に各特性の測定を行な
った。
比較例
実施例１における２、６−ジクロロベンゾニトリルに代
えて２．６−シニトロベンゾニトリル１９．３１ｇ（０
，１モル）を用い、ハイドロキノン５．５０ｇ（０，０
５モル） 、 ２．２−ビス（トヒドロキシフェニル）
プロパン１１．３０ｇ （０，０５モル）を用い、溶媒
としてジメチルスルホキシド２００−を用いて、 １１
５℃において２時間反応させたほかは、実施例１と同様
にポリシアノアリールエーテルを製造し、同様に各特性
の測定を行なった。
えて２．６−シニトロベンゾニトリル１９．３１ｇ（０
，１モル）を用い、ハイドロキノン５．５０ｇ（０，０
５モル） 、 ２．２−ビス（トヒドロキシフェニル）
プロパン１１．３０ｇ （０，０５モル）を用い、溶媒
としてジメチルスルホキシド２００−を用いて、 １１
５℃において２時間反応させたほかは、実施例１と同様
にポリシアノアリールエーテルを製造し、同様に各特性
の測定を行なった。
以上の測定結果を一括して表に示した。
［発明の効果］
以上、発明の実施例から明らかなように、本発明の製造
方法によれば、ポリシアノアリールエーテルの高分子量
化が容易に達成され、その結果、機械的性質と耐熱性に
優れたポリシアノアリールエーテルを得ることができる
。
方法によれば、ポリシアノアリールエーテルの高分子量
化が容易に達成され、その結果、機械的性質と耐熱性に
優れたポリシアノアリールエーテルを得ることができる
。
したがって１本発明は、電子・電気機器９機械的部品の
素材を製造する方法に適用して有用である。
素材を製造する方法に適用して有用である。
Claims (1)
- ジハロゲノベンゾニトリルと、ハイドロキノンのアルカ
リ金属塩と、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンのアルカリ金属塩とを、溶媒の存在下で反応さ
せ、ついで、水又はアルコールで処理することを特徴と
するポリシアノアリールエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6997985A JPS61231026A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6997985A JPS61231026A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231026A true JPS61231026A (ja) | 1986-10-15 |
| JPS6362534B2 JPS6362534B2 (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=13418286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6997985A Granted JPS61231026A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61231026A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960855A (en) * | 1988-06-02 | 1990-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyarylene ether containing benzoxazole groups and a process for their preparation |
-
1985
- 1985-04-04 JP JP6997985A patent/JPS61231026A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960855A (en) * | 1988-06-02 | 1990-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyarylene ether containing benzoxazole groups and a process for their preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6362534B2 (ja) | 1988-12-02 |
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