JPS60108426A - 新規重合体およびその製造方法 - Google Patents
新規重合体およびその製造方法Info
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- JPS60108426A JPS60108426A JP21418183A JP21418183A JPS60108426A JP S60108426 A JPS60108426 A JP S60108426A JP 21418183 A JP21418183 A JP 21418183A JP 21418183 A JP21418183 A JP 21418183A JP S60108426 A JPS60108426 A JP S60108426A
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- Japan
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- polymer
- formula
- sulfone
- reduced viscosity
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
不発８Ａは頴規重合体とその製造方法に関し、更に詳し
くは、銅熱性に優れ、共重合組成によってガラス転移温
度を任意に変化させることができ、また、重合反応の制
御が極めて容易なポリエーテルスルホン系重合体とその
製造１方・法、に関する。
くは、銅熱性に優れ、共重合組成によってガラス転移温
度を任意に変化させることができ、また、重合反応の制
御が極めて容易なポリエーテルスルホン系重合体とその
製造１方・法、に関する。
従来から、耐熱性に優れるエンジニアリングプラスチッ
クとしてポリスルホン、ポリエーテルスルホンがよく知
られている。
クとしてポリスルホン、ポリエーテルスルホンがよく知
られている。
このポリエーテルスルホンの代表的な製造方法としては
次の２つの方法がある。
次の２つの方法がある。
すなわち、第１の方法は、４．４′−ジヒド日キシジフ
ェニルスルホント４．４’−シ／ロロジフェニルスルホ
ンとを完全に吟モルで反応させるものであり、ｍ２の方
法は、４−ヒドロキシフェニル−４−クロロフェニルス
ルホンｔ ｉｌ 合する方法である。
ェニルスルホント４．４’−シ／ロロジフェニルスルホ
ンとを完全に吟モルで反応させるものであり、ｍ２の方
法は、４−ヒドロキシフェニル−４−クロロフェニルス
ルホンｔ ｉｌ 合する方法である。
しかしながら、前者の方法の場合、原料のモル比が１を
少しでもはずれると高分子量・のポリエーテルスルホン
が得られない。そのため、重合反応を進めるに当り仕込
み量におけるその制御が極めて困難であるという問題が
生ずる。
少しでもはずれると高分子量・のポリエーテルスルホン
が得られない。そのため、重合反応を進めるに当り仕込
み量におけるその制御が極めて困難であるという問題が
生ずる。
また後者の方法の場合には、用いる原料の調製段階で４
．４’−シクロロジフェニルスルホンヲ２０時間以上の
時間をかけて加水分解することが必要でめり、工業的に
は生産性の点で問題がある。
．４’−シクロロジフェニルスルホンヲ２０時間以上の
時間をかけて加水分解することが必要でめり、工業的に
は生産性の点で問題がある。
しかも、両方法とも、得られたポリエーテルスルホンは
耐熱性には優れているものの、そのガラス転移温度が２
３５℃と常に一定でかつ高いため、耐熱性に関する多様
な要求に柔軟に応することができないとともに、加工時
における成形性に劣るという欠点を有していた。また、
ポリスルホンもそのガラス転移温度は１８５℃と一定で
ある。
耐熱性には優れているものの、そのガラス転移温度が２
３５℃と常に一定でかつ高いため、耐熱性に関する多様
な要求に柔軟に応することができないとともに、加工時
における成形性に劣るという欠点を有していた。また、
ポリスルホンもそのガラス転移温度は１８５℃と一定で
ある。
このように、従来のぼりエーテルスルホンの製造方法に
あっては、原料の仕込み管理を厳格に制御しなけれはな
らないこと；得られた重合体が耐熱性に関して柔軟性を
欠くとと；成形性に劣ることなどの欠点があり、これら
問題点の解決は強く要望されていることであった。
あっては、原料の仕込み管理を厳格に制御しなけれはな
らないこと；得られた重合体が耐熱性に関して柔軟性を
欠くとと；成形性に劣ることなどの欠点があり、これら
問題点の解決は強く要望されていることであった。
本発明の目的は上記した問題点全解決し、耐熱性、成形
加工性に優れるとともに、耐溶剤性にも優れるポリエー
テルスルホン系の新規重合体とその製造方法を提供する
ことにある。
加工性に優れるとともに、耐溶剤性にも優れるポリエー
テルスルホン系の新規重合体とその製造方法を提供する
ことにある。
本発明者らは、上記した問題を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリエーテルスルホンの共重合成分としてビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを適量導入すると、得られた重合体のガラス転移温
度を適宜に調節できるとの知見を得、不発８Ａを完成す
るに到った。すなわち、本発明の新規重合体は、 ・・・・・・（１） で示される繰返し単位に個と、 ５のアルキル基又はアリール基金表わす）のいずれか１
種を表わす） で示される繰返し単位を個 （ただし、ｋ、ｔはそれぞれ、０．０１≦に一１≦０．
８の関係全満足する整数を表わす）とを有し、末端基が
−Ｈ１−Ｘ（ただし、Ｘは）＼ロゲン原子を表わす）で
あり、かつ、Ｎ−メチルピロリドン中０．２ｇ／ｄｔの
濃度で測定した３０℃における還元粘度が０．２ｄｔ／
ｇ以上であることを特徴とし、その製造方法は、 次式：ＭＯ−Ａｒ−ＯＭ・・・・・・佃〕（式中、Ａｒ
は上記と同じ意味を有し；Ｍはアルカリ金属を表わす）
で示される二価フェノールのアルカリ金属塩４モルと、 で示されるビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンにモルと、 は上記と同じ意味を有する）で示される４、４’−ジハ
ロケノジフェニルスルホンに＋４モル（タタし、ｋ、ｔ
は上記した関係を満足する）とを、溶媒の存在下で反応
させたのち、得られた反応生成物を水又はアルコールで
処理することを特徴とする。
ねた結果、ポリエーテルスルホンの共重合成分としてビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを適量導入すると、得られた重合体のガラス転移温
度を適宜に調節できるとの知見を得、不発８Ａを完成す
るに到った。すなわち、本発明の新規重合体は、 ・・・・・・（１） で示される繰返し単位に個と、 ５のアルキル基又はアリール基金表わす）のいずれか１
種を表わす） で示される繰返し単位を個 （ただし、ｋ、ｔはそれぞれ、０．０１≦に一１≦０．
８の関係全満足する整数を表わす）とを有し、末端基が
−Ｈ１−Ｘ（ただし、Ｘは）＼ロゲン原子を表わす）で
あり、かつ、Ｎ−メチルピロリドン中０．２ｇ／ｄｔの
濃度で測定した３０℃における還元粘度が０．２ｄｔ／
ｇ以上であることを特徴とし、その製造方法は、 次式：ＭＯ−Ａｒ−ＯＭ・・・・・・佃〕（式中、Ａｒ
は上記と同じ意味を有し；Ｍはアルカリ金属を表わす）
で示される二価フェノールのアルカリ金属塩４モルと、 で示されるビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンにモルと、 は上記と同じ意味を有する）で示される４、４’−ジハ
ロケノジフェニルスルホンに＋４モル（タタし、ｋ、ｔ
は上記した関係を満足する）とを、溶媒の存在下で反応
させたのち、得られた反応生成物を水又はアルコールで
処理することを特徴とする。
本発明の重合体にあっては、式（１）の繰り返し単位１
個又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結して成る連
結体と、式（ｎ）の繰り返し単位１個又はこの単位が複
数個適宜に直鎖状に連結して成る連結体とが、互いに無
秩序又は秩序立って直鎖状に連結して構成され、全体の
末端は−Ｈ１又は後述する方法によｐ式閏の化合物から
導入されるＸでブロックされている。ＸとしてはＣｔで
あることが好ましい。このとき、各繰り返し単位の総数
ｋ。
個又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結して成る連
結体と、式（ｎ）の繰り返し単位１個又はこの単位が複
数個適宜に直鎖状に連結して成る連結体とが、互いに無
秩序又は秩序立って直鎖状に連結して構成され、全体の
末端は−Ｈ１又は後述する方法によｐ式閏の化合物から
導入されるＸでブロックされている。ＸとしてはＣｔで
あることが好ましい。このとき、各繰り返し単位の総数
ｋ。
数であることが必要である。ｋ＋７ が０．０１未満の
場合には、得られた重合体の耐熱性が不充分となり、酊
が０．８を超えると成形品が脆くなってしまう。好まし
くは０．０５〜０．５である。
場合には、得られた重合体の耐熱性が不充分となり、酊
が０．８を超えると成形品が脆くなってしまう。好まし
くは０．０５〜０．５である。
また、本発明の重合体は、この重合体ｆｆ１Ｎ−メチル
ピロリドンに溶解し０．２ｇ／ｄｔの濃度で測定した３
０℃における還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．２ｄｔ／ｇ
以上であるような分子量の重合体でおる。
ピロリドンに溶解し０．２ｇ／ｄｔの濃度で測定した３
０℃における還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．２ｄｔ／ｇ
以上であるような分子量の重合体でおる。
３０℃におけるηｓ ｐ／ｃ が０．２ ｄｔ／ｇ未満
の場合には、低分子量の重合体なので耐熱性の低下がま
ぬかれない。
の場合には、低分子量の重合体なので耐熱性の低下がま
ぬかれない。
次に、本発明の重合体は以下のようにして製造すること
ができる。本発明にあっては、伏仰）１式（財）１式閏
の化合物が原料である。
ができる。本発明にあっては、伏仰）１式（財）１式閏
の化合物が原料である。
式（ト）の化合物で、ＭとしてはＮａ、に、Ｌｉなどの
アルカリ金属であれは何であってもよいが、これらのう
ち、とくにＮａ、Ｋが好ましい。また、Ａｒとしては、
上に列記したものであれば何であってもよ〈格別限定さ
れることはないっＡｒ のうち、Ｃ５Ｈｓ ｒ Ｃ４Ｈ
８、Ｃ５Ｈ１ｏ−の基のうち、炭素数１〜３のものがと
くに好ましく、また、アリＣＨｓ Ｃル ましい。また、弐菌の化合物で、ＸとしてはＣ４゜Ｂｒ
、Ｆのハロゲンをあげることができるが、これらのうち
、Ｆ、ＣＬが好ましく、とくに工業的有用性からＣｔが
好ましい。
アルカリ金属であれは何であってもよいが、これらのう
ち、とくにＮａ、Ｋが好ましい。また、Ａｒとしては、
上に列記したものであれば何であってもよ〈格別限定さ
れることはないっＡｒ のうち、Ｃ５Ｈｓ ｒ Ｃ４Ｈ
８、Ｃ５Ｈ１ｏ−の基のうち、炭素数１〜３のものがと
くに好ましく、また、アリＣＨｓ Ｃル ましい。また、弐菌の化合物で、ＸとしてはＣ４゜Ｂｒ
、Ｆのハロゲンをあげることができるが、これらのうち
、Ｆ、ＣＬが好ましく、とくに工業的有用性からＣｔが
好ましい。
式（ト）９式忙及び弐■）の化合物の使用量は、目的と
する重合体の単位（１）の総数にと単位（ｎ）の総数ｔ
との関係から決められる。すなわち、具体的には式（至
）の化合物の使用モル数はｔモル、式（転）の化合物の
使用モル数はにモル、式（ト）の化合物はに＋４モルで
ある。
する重合体の単位（１）の総数にと単位（ｎ）の総数ｔ
との関係から決められる。すなわち、具体的には式（至
）の化合物の使用モル数はｔモル、式（転）の化合物の
使用モル数はにモル、式（ト）の化合物はに＋４モルで
ある。
反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒としては各種
の有ｉａ溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、スルホラン、ジフエニルスルホンをあげ
ることができ、その使用量は、式（ト）、式叡）、式（
至）の化合物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
の有ｉａ溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、スルホラン、ジフエニルスルホンをあげ
ることができ、その使用量は、式（ト）、式叡）、式（
至）の化合物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
反応温度は通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜
３００℃である。反応時間は２〜１０時間、好ましくは
３〜５時間である。また反応は常圧下で行なっても、若
干の刃口圧下で行なってもよい。
３００℃である。反応時間は２〜１０時間、好ましくは
３〜５時間である。また反応は常圧下で行なっても、若
干の刃口圧下で行なってもよい。
このようにして、末端にアルカリ金属が一部導入されて
いて、骨格は本発明の重合体と同じ骨格を有する反応生
成物が得られる。
いて、骨格は本発明の重合体と同じ骨格を有する反応生
成物が得られる。
本発明にあっては、つぎに、この反応生成物を水又はア
ルコールで処理して反応生成物の末端に導入されている
アルカリ金属のみを脱離せしめて−Ｈ、−Ｘでブロック
する。アルコールとしては、メチルアルコール、エチル
アルコールなどがめげられる。
ルコールで処理して反応生成物の末端に導入されている
アルカリ金属のみを脱離せしめて−Ｈ、−Ｘでブロック
する。アルコールとしては、メチルアルコール、エチル
アルコールなどがめげられる。
具体的には、上記した反応生成物を含む全体の系を冷却
したのち、反応生成物を増化メチレン、Ｎ−メチルビカ
リトンなどの溶媒で稀釈し、このとき副生する塩などを
除去して、得られた溶液をメタノール中に投入して再沈
させるものである。この処理は、室温下で行なっても、
若干の加熱下で行なってもよい。
したのち、反応生成物を増化メチレン、Ｎ−メチルビカ
リトンなどの溶媒で稀釈し、このとき副生する塩などを
除去して、得られた溶液をメタノール中に投入して再沈
させるものである。この処理は、室温下で行なっても、
若干の加熱下で行なってもよい。
得られた沈澱物を虎取、乾燥すれば本発明の重合体を得
ることができる。
ることができる。
実施例１
撹拌装置、アルゴンガス吹込管、′Ｍ貿装置を備えた３
００−のセパラブルフラスコに、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン１０ ｇ （０，０４モル）ト、
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン４９．０２２ ｇ （０，１６モル）と、水酸化
カリウム２６．５ ｇ ｉ含む水溶液３０ｍと’ｋ、溶
媒スルホラン１００ｍ、クロルベンゼン８０−に入れ、
室温において３０分間撹拌し溶解した。ついで、１５０
℃に加熱して水とクロルベンゼンを共沸によｐ留去した
。つぎに、４，４′−ジクロ日ジフェニルスルホン５７
．４３２ ｇ （０，２モル）のクロルベンゼン浴液１
５０ｉｄｉ加え、１５０℃に昇温してクロルベンゼンを
留去シタ。
００−のセパラブルフラスコに、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン１０ ｇ （０，０４モル）ト、
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン４９．０２２ ｇ （０，１６モル）と、水酸化
カリウム２６．５ ｇ ｉ含む水溶液３０ｍと’ｋ、溶
媒スルホラン１００ｍ、クロルベンゼン８０−に入れ、
室温において３０分間撹拌し溶解した。ついで、１５０
℃に加熱して水とクロルベンゼンを共沸によｐ留去した
。つぎに、４，４′−ジクロ日ジフェニルスルホン５７
．４３２ ｇ （０，２モル）のクロルベンゼン浴液１
５０ｉｄｉ加え、１５０℃に昇温してクロルベンゼンを
留去シタ。
ついで徐々に昇温して２４０℃とし、撹拌しながら８時
間反応を行なった。反応の終了後、冷却してＮ−メチル
ピロリドン３００ｒｎｔで希釈し、副生じた塩を戸別し
た。つぎに生成物全メタノール中に投入して重合体全析
出させて回収し、ワーリング社製のブレンダーにより粉
砕したのち、これを水５ｔ、メタノール５ｔの順で洗浄
、最後に乾燥して重合体を得た。収率は８４．５％（収
量８６．４ｇ）であった。
間反応を行なった。反応の終了後、冷却してＮ−メチル
ピロリドン３００ｒｎｔで希釈し、副生じた塩を戸別し
た。つぎに生成物全メタノール中に投入して重合体全析
出させて回収し、ワーリング社製のブレンダーにより粉
砕したのち、これを水５ｔ、メタノール５ｔの順で洗浄
、最後に乾燥して重合体を得た。収率は８４．５％（収
量８６．４ｇ）であった。
得られた重合体を赤外吸収スペクトル（ＩＲ）にかけた
ところ、１２４０ ｃｍ ”に芳香族エーテル結合によ
る吸収が認められ、また核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）によ
るとδ＝ ２．０５ ｐｐｍにビス（３、５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンのメチル基の吸収
が、さらにδ＝６．６〜８．０ ｐｐｍに芳香族環の吸
収が認められた。両者の強度比から算出してに／に＋ｔ
は０．７４であった。また、このもののＮ−メチルピロ
リドンの帆２ｇ／ｄｔ溶液につき、３０℃において測定
した還元粘度は０．４２ｄｔ／ｇであった。さらに、こ
の重合体のガラス転移温度ｉ１：２６７℃であり、熱分
解開始温度（空気中）は４２４℃であった。
ところ、１２４０ ｃｍ ”に芳香族エーテル結合によ
る吸収が認められ、また核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）によ
るとδ＝ ２．０５ ｐｐｍにビス（３、５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンのメチル基の吸収
が、さらにδ＝６．６〜８．０ ｐｐｍに芳香族環の吸
収が認められた。両者の強度比から算出してに／に＋ｔ
は０．７４であった。また、このもののＮ−メチルピロ
リドンの帆２ｇ／ｄｔ溶液につき、３０℃において測定
した還元粘度は０．４２ｄｔ／ｇであった。さらに、こ
の重合体のガラス転移温度ｉ１：２６７℃であり、熱分
解開始温度（空気中）は４２４℃であった。
実施例２
４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの使用ｊ＃
全２５ ｇ （０，１モル）、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンｏ使用ｉを３０．
６３９ ｇ （０，１モル）としたほかは実施例１と同
様にして重合体を得た。得られた重合体のＩ Ｒ、ＮＭ
Ｒ分析結果は実施例１と同様であった。
全２５ ｇ （０，１モル）、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンｏ使用ｉを３０．
６３９ ｇ （０，１モル）としたほかは実施例１と同
様にして重合体を得た。得られた重合体のＩ Ｒ、ＮＭ
Ｒ分析結果は実施例１と同様であった。
収率８５．３ ％ （８４，４ｇ ）。還元粘度０ 、
４９ ｄｔ／ｌ。
４９ ｄｔ／ｌ。
ガラス転移温度２５５℃。熱分解開始温度（空気に
中）４１８℃。、 ＝ ０．４５６ 。
実施例３
４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの使用量
を３５ ｇ （０，１４モル）とし、かつビス（３゜５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンの使用
ｔを１８．３８４ ｇ （０，０６モル）としたほかは
実施例１と同様にして重合体を得た。この重合体のＩＲ
、ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様であった。収率８６
．７９＆ （８３，８ｇ ）。還元粘度０．４７ｄｔ／
ｇｏ ガラス転移温度２４３°ｃｏ熱分解に 開始温度（空気中）４３２℃ｏｋ下７＝ ０．４５６゜
実施例４ ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンノ使用量’
ｅ４５ｇ（０，１８モルンとし、かつビス（３゜５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンの使用量を
６．１２７ ｇ （０，０２モル）としたほかは実施例
１と同様にして重合体を得た。この重合体のＩＲ、ＮＭ
Ｒ分析結果は実施例１と同様であった。収率８６．４％
（８１，６ｇ ）。還元粘度０．４７ ｄｔ／ｇ Ｏガ
ラス転移温度２３２℃。ガラスに 分解温度（空気中）４６９℃。ｉ＝ ０．１１４゜実施
例５ ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えて４
，４′−ビスフェノール１８．６２１ ｇ （０，１モ
ル）ヲ用い、かつビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンの使用ｊｔｆｆｉ３０．６３９
ｇ （０，１モル）としたほかは実施例１と同様にし
て重合体を得た。この重合体のＩＲ。
を３５ ｇ （０，１４モル）とし、かつビス（３゜５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンの使用
ｔを１８．３８４ ｇ （０，０６モル）としたほかは
実施例１と同様にして重合体を得た。この重合体のＩＲ
、ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様であった。収率８６
．７９＆ （８３，８ｇ ）。還元粘度０．４７ｄｔ／
ｇｏ ガラス転移温度２４３°ｃｏ熱分解に 開始温度（空気中）４３２℃ｏｋ下７＝ ０．４５６゜
実施例４ ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンノ使用量’
ｅ４５ｇ（０，１８モルンとし、かつビス（３゜５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンの使用量を
６．１２７ ｇ （０，０２モル）としたほかは実施例
１と同様にして重合体を得た。この重合体のＩＲ、ＮＭ
Ｒ分析結果は実施例１と同様であった。収率８６．４％
（８１，６ｇ ）。還元粘度０．４７ ｄｔ／ｇ Ｏガ
ラス転移温度２３２℃。ガラスに 分解温度（空気中）４６９℃。ｉ＝ ０．１１４゜実施
例５ ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えて４
，４′−ビスフェノール１８．６２１ ｇ （０，１モ
ル）ヲ用い、かつビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンの使用ｊｔｆｆｉ３０．６３９
ｇ （０，１モル）としたほかは実施例１と同様にし
て重合体を得た。この重合体のＩＲ。
ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様であった。収率９２．
０％（８５，１ｇ ）。還元粘度０．３５ ｄｔ／ｇ。
０％（８５，１ｇ ）。還元粘度０．３５ ｄｔ／ｇ。
ガラス転移温度２４６℃。熱分解開始温度（空気に
中）４１６℃。慴１＝ ０．４７０゜
実施例６
４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えて、
ハイドロキノン１１．０１１ ｇ （０，１モル）を用
い、かつビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンの使用！−全３０．６３９ｇ （０，１
モル）としたほかは実施例１と同様にして重合体を得た
。この重合体のＩＲ、ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様
であった。収率８９．３％（７５，８ｇ ）。還元粘度
０．２６ ｄｉ／ｇ ｏ ガラス転移温度１９５℃。熱
分解開始温度（空気中）４１１”Ｃｏｋ十ｔ＝ ０．４
１９６ 実施例７ ４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えて
、４．４′−チオビスフェノール２１．８２７ｇ（０，
１モル）を用い、かつビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホンの使用量を３０．６３９
ｇ （（１，１モル）としたほかは実施例１と同様に・
して重合体を得た。この重合体のＩＲ。
ハイドロキノン１１．０１１ ｇ （０，１モル）を用
い、かつビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンの使用！−全３０．６３９ｇ （０，１
モル）としたほかは実施例１と同様にして重合体を得た
。この重合体のＩＲ、ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様
であった。収率８９．３％（７５，８ｇ ）。還元粘度
０．２６ ｄｉ／ｇ ｏ ガラス転移温度１９５℃。熱
分解開始温度（空気中）４１１”Ｃｏｋ十ｔ＝ ０．４
１９６ 実施例７ ４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えて
、４．４′−チオビスフェノール２１．８２７ｇ（０，
１モル）を用い、かつビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホンの使用量を３０．６３９
ｇ （（１，１モル）としたほかは実施例１と同様に・
して重合体を得た。この重合体のＩＲ。
ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様であった。収率９１．
８％（８７，９ｇ ）。還元粘度０．３９ ｄｔ／ｇ
０ガラス転移部度２１５℃０、熱分解開始温度（空気に 中）４１９℃。ｋ十ｔ＝ ０．５４１ 。
８％（８７，９ｇ ）。還元粘度０．３９ ｄｔ／ｇ
０ガラス転移部度２１５℃０、熱分解開始温度（空気に 中）４１９℃。ｋ十ｔ＝ ０．５４１ 。
実施例８
４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンニ化えて、
２，２−ビス（４−ジヒドロキシフェニル）プロノｆ７
２２．８２９ ｇ （０，１モル）を用い、かつビス（
ａ 、 ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンの使用量？３０．６３９ ｇ （０，１モル）とし
たほかは実施例１と同様にして重合体を得た。
２，２−ビス（４−ジヒドロキシフェニル）プロノｆ７
２２．８２９ ｇ （０，１モル）を用い、かつビス（
ａ 、 ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンの使用量？３０．６３９ ｇ （０，１モル）とし
たほかは実施例１と同様にして重合体を得た。
この重合体のＩＲ、ＮＭＲ分析結果は実施例１と同様で
あった。収率８６．１％（８３，３ｇ ）。還元粘度０
．３３ｄｔ／ｇｏガラス転移温度２２２℃。熱に 分解開始温度（空気中）４１２℃。７７＝０．４６７゜
〔発明の効果〕 このように、本発明方法によれに、各原料の仕込み量の
比を厳格に制御する必要がないので重合反応の制御が極
めて容易となる。また、全体の反応時間は短かいので生
産性の向上に資するところが大でめる。
あった。収率８６．１％（８３，３ｇ ）。還元粘度０
．３３ｄｔ／ｇｏガラス転移温度２２２℃。熱に 分解開始温度（空気中）４１２℃。７７＝０．４６７゜
〔発明の効果〕 このように、本発明方法によれに、各原料の仕込み量の
比を厳格に制御する必要がないので重合反応の制御が極
めて容易となる。また、全体の反応時間は短かいので生
産性の向上に資するところが大でめる。
更には、共１合組成を変えることによｐその重合体のガ
ラス転移温度を適宜に変化させることができるので、用
途に応じて多様な耐熱性の重合体を製造することができ
る。
ラス転移温度を適宜に変化させることができるので、用
途に応じて多様な耐熱性の重合体を製造することができ
る。
本発明の重合体は、耐熱性の要求される各種の電気！電
子機器材料、機械材料の素材として用いて有用である。
子機器材料、機械材料の素材として用いて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 で示される繰返し単位に個と、 １〜５のアルキル基又はアリール基を表わす）のいずれ
か１種を表わす） で示される繰返し単位を個 （ただし、ｋ、ｔはそれぞれ、０．０１≦わす） と金有し、末端基が−Ｈ，、−Ｘ（ただし、Ｘは八日ゲ
ン原子を表わす）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリドン
中（Ｌ２ｇ／ｄｔの濃度で測定した３０℃における還元
粘度が０．２ ｄｔ／ｇ以上であることを特徴とする新
規重合体。 ２、 次式： ＭＯ−Ａｒ −ＯＭ −−０１１）１〜
５のアルキル基又はアリール基を表わす）のいずれが１
種を表わし；Ｍはアルカリ金属を表わすＪ で示される二価フェノールのアルカリ金槁塩ｔモルと、 で示されるビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンにモルと、次式： Ｘ４ Ｂｏｚ※ラ
ーＸ 町・酌（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示される４、４′−ジハロゲノジフェニルスルホンに
＋４モル （ただし、ｋ、ｔは０．０１≦１７≦０．８の関係全満
足する整数を表わす） とを、溶媒の存在下で反応させたのち、得られた反応生
成物を水又はアルコールで処理することを特徴とする、 で示される繰返し単位に個と、 （式中、Ａｒは上記と同じ意味を有する）で示される繰
返し単位を個 （ただし、ｋ、ｔはそれぞれ、上記と同じ関係全満足す
る整数を表わす） とを有し、末端基が−Ｈ，−Ｘ（ただし、Ｘは上記と同
じ意味を有する）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリドン
中０．２ｇ／ｄｔの濃度で測定した３０℃における還元
粘度が０．２ｄ７／ｇ以上でおる新規重合体の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21418183A JPS60108426A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | 新規重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21418183A JPS60108426A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | 新規重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60108426A true JPS60108426A (ja) | 1985-06-13 |
Family
ID=16651577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21418183A Pending JPS60108426A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | 新規重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60108426A (ja) |
-
1983
- 1983-11-16 JP JP21418183A patent/JPS60108426A/ja active Pending
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