JPS61213219A - ポリエ−テルケトンの製造方法 - Google Patents
ポリエ−テルケトンの製造方法Info
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- JPS61213219A JPS61213219A JP5424085A JP5424085A JPS61213219A JP S61213219 A JPS61213219 A JP S61213219A JP 5424085 A JP5424085 A JP 5424085A JP 5424085 A JP5424085 A JP 5424085A JP S61213219 A JPS61213219 A JP S61213219A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、ポリエーテルケトンの製造方法に関し、更に
詳しくは、高分子量で耐熱性に優れたポリエーテルケト
ンの製造方法に関する。
詳しくは、高分子量で耐熱性に優れたポリエーテルケト
ンの製造方法に関する。
ポリエーテルケトンとし【、次式：
位からなるものがよく知られてお夛、このポリエーテル
ケトンは機械的性質に優れているため広く用いられてい
る。しかしながら、このポリエーテルケトンはガラス転
移温度が１４２Ｃであるため、耐熱性が請求される用途
分野にあっては、耐熱性が不充分であるという欠点を有
している。
ケトンは機械的性質に優れているため広く用いられてい
る。しかしながら、このポリエーテルケトンはガラス転
移温度が１４２Ｃであるため、耐熱性が請求される用途
分野にあっては、耐熱性が不充分であるという欠点を有
している。
一方、他の繰返し単位からなるポリエーテルケれる繰返
し単位からなるポリエーテルケトンがポサマー。２５巻
、 １１５１頁、 １９８４年（ＰＯＬＹＭＥＲ。
し単位からなるポリエーテルケトンがポサマー。２５巻
、 １１５１頁、 １９８４年（ＰＯＬＹＭＥＲ。
Ｖｏｌ ２５． ｐＨ５１，１９８４） に発表サレ
テイル０コノポリエーテルケトンは、 と、４．４’−ジフルオロベンゾフェノンとから合成て
れると発表されている。
テイル０コノポリエーテルケトンは、 と、４．４’−ジフルオロベンゾフェノンとから合成て
れると発表されている。
しかしながら、上記出発原料からポリエーテルケトンを
製造する方法においては、分子量の大きな重合体が得ら
れず、したがって耐熱性も不充分表型合体しか得られな
かった。
製造する方法においては、分子量の大きな重合体が得ら
れず、したがって耐熱性も不充分表型合体しか得られな
かった。
本発明は、上記した問題点を解消し、高分子量で耐熱性
に優れているポリエーテルケトンの製造方法の提供を目
的とする。
に優れているポリエーテルケトンの製造方法の提供を目
的とする。
本発明者らは前述した２種類のポリエーテルケトンのう
ち後者の重合体を容易に高分子量化する方法につき種々
検討した結果、ポリエーテルケトンの製造に際して出発
原料を後述する組合せにすれば重合体の高分子量化が進
みやすくなり、したがって、耐熱性の優れたポリエーテ
ルケトンが得られるとの事実を見出し本発明を完成する
に到った。
ち後者の重合体を容易に高分子量化する方法につき種々
検討した結果、ポリエーテルケトンの製造に際して出発
原料を後述する組合せにすれば重合体の高分子量化が進
みやすくなり、したがって、耐熱性の優れたポリエーテ
ルケトンが得られるとの事実を見出し本発明を完成する
に到った。
すなわち、本発明のポリエーテルケトンの製造方法は、
次式＝Ｘ舎ｏ−（）−ｘ ・・・（Ｉ＞
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲノベンゾフェノンと、（式中、Ｍは
アルカリ金属を表わす） で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカリ金属塩と
を溶媒の存在下で反応させることを特徴とする◎ 本発明方法において、第１の出発原料は上記（Ｉ）式で
示されるジハロゲノベンゾフェノンである◎ここでＸは
ハロゲン原子であれば何であってもよく、好ましくはＦ
、 Ｃｊｌである。
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲノベンゾフェノンと、（式中、Ｍは
アルカリ金属を表わす） で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカリ金属塩と
を溶媒の存在下で反応させることを特徴とする◎ 本発明方法において、第１の出発原料は上記（Ｉ）式で
示されるジハロゲノベンゾフェノンである◎ここでＸは
ハロゲン原子であれば何であってもよく、好ましくはＦ
、 Ｃｊｌである。
次に１第２の出発原料は上記０式で示されるジヒドロキ
シナフタレンのアルカリ金属塩である。
シナフタレンのアルカリ金属塩である。
これを出発原料の１つにするということが本発明におけ
る最大の特徴である。この０式におけるアルカリ金属が
生成されるポリエーテルケトンの高分子量化に寄与して
おり、延いてはポリエーテルケトンの耐熱性向上に寄与
しているのである。
る最大の特徴である。この０式におけるアルカリ金属が
生成されるポリエーテルケトンの高分子量化に寄与して
おり、延いてはポリエーテルケトンの耐熱性向上に寄与
しているのである。
式Ｉの化合物で、Ｍはアルカリ金属であれば何であって
もよいが、とくにＮａ、には好ましいものである。この
弐〇の化合物は、ジヒドロキシナフタレンと炭酸カリウ
ム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属塩との中和反
応によって調製される。
もよいが、とくにＮａ、には好ましいものである。この
弐〇の化合物は、ジヒドロキシナフタレンと炭酸カリウ
ム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属塩との中和反
応によって調製される。
なお、後述する反応を進めるＫあたっては、当初から弐
■の化合物を用いることなく、例えば、反応系１ｔＣジ
ヒドロキシナフタレンと上記したようなアルカリ金属塩
とを一緒に添加しておいてもよい。この場合には、反応
の進行に伴って反応系内で式■の化合物が生成すること
になる。
■の化合物を用いることなく、例えば、反応系１ｔＣジ
ヒドロキシナフタレンと上記したようなアルカリ金属塩
とを一緒に添加しておいてもよい。この場合には、反応
の進行に伴って反応系内で式■の化合物が生成すること
になる。
式（Ｉ）の化合物と式Ｉの化合物の使用量は、目的とす
る重合体の重合度との関係から決められる。
る重合体の重合度との関係から決められる。
両者はほぼ等モル量使用されればよいが、等モル量でな
くても不都合はない◎ 以上の出発原料を用いた反応は溶媒中で行なわれる。使
用する溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、
スルホラン、ジメチルアセトアミ）”、Ｎ−メｆ−ルビ
ロリドン、ジフェニルスルホンをあげることができ、そ
の使用量は式（Ｉ）９式■の各化合物を溶解せしめるに
充分な量であればよい。
くても不都合はない◎ 以上の出発原料を用いた反応は溶媒中で行なわれる。使
用する溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、
スルホラン、ジメチルアセトアミ）”、Ｎ−メｆ−ルビ
ロリドン、ジフェニルスルホンをあげることができ、そ
の使用量は式（Ｉ）９式■の各化合物を溶解せしめるに
充分な量であればよい。
反応温度は１８０〜３５０Ｃ，好ましくは２００〜３２
０ ｔ：’、反応時間は１〜５時間、好ましくは１．５
〜３時間である。また１反応は常圧下もしくは若干の加
圧下で行なえばよい。
０ ｔ：’、反応時間は１〜５時間、好ましくは１．５
〜３時間である。また１反応は常圧下もしくは若干の加
圧下で行なえばよい。
なお、この過程で分子量調節剤として、（式中、Ｒは水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす。） で示される一価フエノールを添加することが好ましい。
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす。） で示される一価フエノールを添加することが好ましい。
式（２）の化合物で７リール基としては、フエニル基が
好ましく、アルキル基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基が
好ましい。式（Ｉ［Ｄで示される一価フエノールとして
は、例えば、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−７
’チルフエノール、 フェニルフェノールがあげられる
。
好ましく、アルキル基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基が
好ましい。式（Ｉ［Ｄで示される一価フエノールとして
は、例えば、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−７
’チルフエノール、 フェニルフェノールがあげられる
。
また、分子量調節剤の添加量は、目的とする重合体の分
子量との関係から決められる。
子量との関係から決められる。
次に１上記過程を経て得られた反応生成物を水またはア
ルコールで処理して、反応生成物の末端に存在するアル
カリ金属を脱離せしめて、これをＨ、ＯＨで置換する。
ルコールで処理して、反応生成物の末端に存在するアル
カリ金属を脱離せしめて、これをＨ、ＯＨで置換する。
アルコールとしては、メタノール、エタノールが好まし
い。また処理方法としては、上記反応生成物を水または
アルコールの中に投入するだけでよい。
い。また処理方法としては、上記反応生成物を水または
アルコールの中に投入するだけでよい。
以上の方法により得られたポリエーテルケトンで示され
る繰返し単位を基本骨格としたものＫなる。
る繰返し単位を基本骨格としたものＫなる。
上記した方法により、分子量が異なる種々のポリエーテ
ルケトンが得られるが、耐熱性の優れたポリエーテルケ
トンを得るには、反応条件などを調節シて、ｐ−クロル
フェノールの０．２９７ｄｌ、濃度の溶液の６０ ＣＫ
おける還元粘度〔η ｓｐ／ｃ）がＱ、６ｄＶ９以上と
なるように設定すればよい〇〔発明の実施例〕 実施例１゜ 攪拌装置、精留装置ならびにアルゴンガス吹込管す備え
た３００−のセパラブルフラスコに、４゜４′−ジフル
オロベンゾフェノン２１．８２９ （０，１モル）と、
２，７−シヒドロキシナフタレン１５．８５９９ （０
，０９９モル）、炭酸カリウム１６．５８５９ （０，
１２モル）、スルホラン１００１７．）ルエン５０１を
仕込み、アルゴンガスな吹込みながら攪拌し、１６０Ｄ
において１５時間反応させ、ついで２００Ｃに昇温して
Ｌ５時間反応させた。
ルケトンが得られるが、耐熱性の優れたポリエーテルケ
トンを得るには、反応条件などを調節シて、ｐ−クロル
フェノールの０．２９７ｄｌ、濃度の溶液の６０ ＣＫ
おける還元粘度〔η ｓｐ／ｃ）がＱ、６ｄＶ９以上と
なるように設定すればよい〇〔発明の実施例〕 実施例１゜ 攪拌装置、精留装置ならびにアルゴンガス吹込管す備え
た３００−のセパラブルフラスコに、４゜４′−ジフル
オロベンゾフェノン２１．８２９ （０，１モル）と、
２，７−シヒドロキシナフタレン１５．８５９９ （０
，０９９モル）、炭酸カリウム１６．５８５９ （０，
１２モル）、スルホラン１００１７．）ルエン５０１を
仕込み、アルゴンガスな吹込みながら攪拌し、１６０Ｄ
において１５時間反応させ、ついで２００Ｃに昇温して
Ｌ５時間反応させた。
重合反応の終了後、生成物をメタノール中に析出させて
回収し、ワーニング社製プレンダーにより粉砕した後、
熱水２Ｑと熱メタノール２Ｑでそれぞれ洗浄し、１２０
Ｃで８時間減圧乾燥した。この結果、重合体の収量は３
０．３．ｇ（収率１００チ）であった。
回収し、ワーニング社製プレンダーにより粉砕した後、
熱水２Ｑと熱メタノール２Ｑでそれぞれ洗浄し、１２０
Ｃで８時間減圧乾燥した。この結果、重合体の収量は３
０．３．ｇ（収率１００チ）であった。
ここで得られた重合体は、ｐ−クロルフェノールを溶媒
とする０、２ｇ／ｄＱ濃度の溶液の６０ＧＫおける還元
粘度〔ηｓｐ／ｃ ） （以下の実施例も同様条件で測
定）は０．８３ ｄＱ／９であった。
とする０、２ｇ／ｄＱ濃度の溶液の６０ＧＫおける還元
粘度〔ηｓｐ／ｃ ） （以下の実施例も同様条件で測
定）は０．８３ ｄＱ／９であった。
この重合体を用いてプレス成形によりフィルムな作製し
、このフィルムを用いて赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
分析をおこなった結果、１６５０ ｒ：ｍ −’の位置
にカルボニル基にもとづく吸収、 １２２０〜１２５０
ｃｍ’ の位置に芳香族エーテルにもとづく吸収がそれ
ぞれ認められた。
、このフィルムを用いて赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
分析をおこなった結果、１６５０ ｒ：ｍ −’の位置
にカルボニル基にもとづく吸収、 １２２０〜１２５０
ｃｍ’ の位置に芳香族エーテルにもとづく吸収がそれ
ぞれ認められた。
この重合体の熱的性質については、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）１７０Ｃ，融点（Ｔｍ） ２４９ Ｃ、熱分解開始
温度（Ｔｄ）５７１Ｇ （空気中）であった。
ｇ）１７０Ｃ，融点（Ｔｍ） ２４９ Ｃ、熱分解開始
温度（Ｔｄ）５７１Ｇ （空気中）であった。
これに対して、従来のポリエーテルケトン例工ばＩＣＩ
社のＰＥＥＫはＴｇ １４２ ｔ：’ 、 Ｔｄ ５４
０ Ｃであり、本発明のポリエーテルケトンが耐熱性に
優れるものであることが確認された。
社のＰＥＥＫはＴｇ １４２ ｔ：’ 、 Ｔｄ ５４
０ Ｃであり、本発明のポリエーテルケトンが耐熱性に
優れるものであることが確認された。
一方、この重合体の機械的性質な調べるため、高滓製作
所製オートグラフｌ５−５０００を用いて、引張速度１
ｔａｒ／ｍｉ ｎにおいて、降伏強度、破断強度。
所製オートグラフｌ５−５０００を用いて、引張速度１
ｔａｒ／ｍｉ ｎにおいて、降伏強度、破断強度。
弾性率、伸びをそれぞれ測定し、その結果を表に示した
〇 実施例２ 実施例１における２００Ｃでの反応時間を２．５時間と
したほかは実施例１と同様にしてポリエーテルケトンを
製造した。
〇 実施例２ 実施例１における２００Ｃでの反応時間を２．５時間と
したほかは実施例１と同様にしてポリエーテルケトンを
製造した。
この結果、重合体の収量は３０．３９（収率１００チ）
であり、還元粘度はλ３１ ｄＱ／ｇであった。また、
ＩＲ分析結果は実施例１と同様であった０熱的性質に関
しては、Ｔｇ １７２Ｃ９Ｔｍ ２５０Ｃ９’ｌ’ｄ５
７０Ｃであり、また、機械的性質は表に示す如きであっ
た。
であり、還元粘度はλ３１ ｄＱ／ｇであった。また、
ＩＲ分析結果は実施例１と同様であった０熱的性質に関
しては、Ｔｇ １７２Ｃ９Ｔｍ ２５０Ｃ９’ｌ’ｄ５
７０Ｃであり、また、機械的性質は表に示す如きであっ
た。
実施例３
２．７−ジヒドロキシナフタレンの使用量を１５．７０
９ （０，０９８モル）とし、かつ分子量調節剤として
ｐ−クミルフェノール０．２１２９ （０，００１モル
）添加したほかは、実施例２と同様にしてポリエーチル
ケトンを製造した。
９ （０，０９８モル）とし、かつ分子量調節剤として
ｐ−クミルフェノール０．２１２９ （０，００１モル
）添加したほかは、実施例２と同様にしてポリエーチル
ケトンを製造した。
この結果１重合体の収量は３０．：ｌ（収率１００％）
であり、還元粘度は１．０５ ｄｆｆｉ／ｇであった。
であり、還元粘度は１．０５ ｄｆｆｉ／ｇであった。
また、ＩＲ分析結果は実施例１と同様であった。
熱的性質に関しては、Ｔｇ １７１ Ｃ、Ｔｍ ２４９
Ｃ。
Ｃ。
Ｔｄ ５７２Ｃであり、また、機械的性質は表に示す如
きであった。
きであった。
実施例４
２．７−ジヒドロキシナフタレンに代えて、１゜６−シ
ヒドロキシナフタレン１５．８５９９（０，０９９モル
）を使用したほかは、実施例１と同様にしてポリエーテ
ルケトンを製造した。
ヒドロキシナフタレン１５．８５９９（０，０９９モル
）を使用したほかは、実施例１と同様にしてポリエーテ
ルケトンを製造した。
この結果１重合体の収量は３０．３９（収率１ｏｏｎ）
であり、還元粘度は０，７５ ｄＱ／ｇであった。また
、ＩＲ分析結果は実施例１と同様であった。
であり、還元粘度は０，７５ ｄＱ／ｇであった。また
、ＩＲ分析結果は実施例１と同様であった。
熱的性質に関しては、Ｔｇ ２１６１：’ 、 Ｔｄ
５２２１ｒであり、また、機械的性質は表に示す如きで
あった。
５２２１ｒであり、また、機械的性質は表に示す如きで
あった。
以上の説明から明らかなように、本発明の方法によれば
、ポリエーテルケトンの高分子量化が可能であり、した
がって、耐熱性に優れ機械的強度も良好なポリエーテル
ケトンを得ることができる。
、ポリエーテルケトンの高分子量化が可能であり、した
がって、耐熱性に優れ機械的強度も良好なポリエーテル
ケトンを得ることができる。
本発明方法により製造されたポリエーテルケトンは、電
子・電気機器１機械などの各種部品の素材に適用して有
用である。
子・電気機器１機械などの各種部品の素材に適用して有
用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲノベンゾフェノンと、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはアルカリ金属を表わす） で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカリ金属塩と
を溶媒の存在下で反応させることを特徴とするポリエー
テルケトンの製造方法。 ２、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基、シアノ基のいずれかを表
わす。） で示される一価フェノールを分子量調節剤として用いる
特許請求の範囲第１項記載のポリエーテルケトンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5424085A JPS61213219A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | ポリエ−テルケトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5424085A JPS61213219A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | ポリエ−テルケトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61213219A true JPS61213219A (ja) | 1986-09-22 |
| JPS6362533B2 JPS6362533B2 (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=12965015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5424085A Granted JPS61213219A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | ポリエ−テルケトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61213219A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0216122A (ja) * | 1988-07-04 | 1990-01-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 熱安定性の優れた芳香族ポリエーテル |
| WO2003050163A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cetone de polyether et procede de production |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP5424085A patent/JPS61213219A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0216122A (ja) * | 1988-07-04 | 1990-01-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 熱安定性の優れた芳香族ポリエーテル |
| WO2003050163A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cetone de polyether et procede de production |
| EP1464662A1 (en) * | 2001-12-11 | 2004-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyether ketone and method for production thereof |
| JPWO2003050163A1 (ja) * | 2001-12-11 | 2005-04-21 | 三井化学株式会社 | ポリエーテルケトンおよびその製造方法 |
| EP1464662A4 (en) * | 2001-12-11 | 2006-01-11 | Mitsui Chemicals Inc | POLYETHERKETONE AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| US7217780B2 (en) | 2001-12-11 | 2007-05-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyether ketone and method of producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6362533B2 (ja) | 1988-12-02 |
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