JPH06847B2 - 新規重合体とその製造方法 - Google Patents
新規重合体とその製造方法Info
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- JPH06847B2 JPH06847B2 JP1600584A JP1600584A JPH06847B2 JP H06847 B2 JPH06847 B2 JP H06847B2 JP 1600584 A JP1600584 A JP 1600584A JP 1600584 A JP1600584 A JP 1600584A JP H06847 B2 JPH06847 B2 JP H06847B2
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- polymer
- formula
- alkali metal
- solvent
- same
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は新規重合体とその製造方法に関し、更に詳しく
は、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れ、また、共重合組
成を変化させることにより耐熱性を容易に調節すること
が可能な新規組成のシアンアリールオキシ重合体とその
製造方法に関する。
は、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れ、また、共重合組
成を変化させることにより耐熱性を容易に調節すること
が可能な新規組成のシアンアリールオキシ重合体とその
製造方法に関する。
種々のシアンアリールオキシ重合体が特開昭４７−１４
２７０号公報に開示されている。これらの重合体は耐熱
性に備えているもののそのガラス転移温度（Tg）が１３
６〜１７８℃、熱分解開始温度（Td）が４００℃前後で
あり、必ずしも実用上、耐熱性が充分であるとはいい難
たい。
２７０号公報に開示されている。これらの重合体は耐熱
性に備えているもののそのガラス転移温度（Tg）が１３
６〜１７８℃、熱分解開始温度（Td）が４００℃前後で
あり、必ずしも実用上、耐熱性が充分であるとはいい難
たい。
また、上記公報で開示されているように二価フエノール
としてビスフエノールＡを用いて製造した重合体は、そ
のTgが１７３℃と一定でありこれを変化させることがで
きない。すなわち、上記公報記載の方法ではシアンアリ
ールオキシ重合体の耐熱性を調節することができない。
したがつて、得られた重合体も各種の耐熱性が要求され
る用途分野に柔軟に対応できないことになる。
としてビスフエノールＡを用いて製造した重合体は、そ
のTgが１７３℃と一定でありこれを変化させることがで
きない。すなわち、上記公報記載の方法ではシアンアリ
ールオキシ重合体の耐熱性を調節することができない。
したがつて、得られた重合体も各種の耐熱性が要求され
る用途分野に柔軟に対応できないことになる。
本発明は、上記した重合体よりも耐熱性が優れるととも
に難燃性、耐溶剤性にも優れ、更には共重合組成を変化
させればその耐熱性も適宜に変えることができる新規重
合体とその製造方法の提供を目的とする。
に難燃性、耐溶剤性にも優れ、更には共重合組成を変化
させればその耐熱性も適宜に変えることができる新規重
合体とその製造方法の提供を目的とする。
本発明の新規重合体は、 で示される繰返し単位ｋ個、 （式中、Ｑは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２−，−ＣＯ−， （ただし、ｎは５〜６の整数を表わす）のいずれかを表
わす） で示される繰返し単位ｌ個 （ただし、ｋ，ｌはそれぞれ の関係を満足する整数を表わす） を有し、 末端基が−Ｈ，−ＯＨ， （式中、Ｒは水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基のいずれかを表わす）又は （式中、Ｒは上と同じ意味を有する）のいずれかであ
り、かつ、 Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする0.2g/dl濃度の溶液
の３０℃における還元粘度（ηsp/C）が0.3dl/g以上で
あることを特徴とし、その製造方法は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす） で示されるｐ，ｐ′−ビフエノール又はそのアルカリ金
属塩と、 （式中、Ｑ，Ｍはいずれも上と同じ意味を有する） で示される二価フエノール又はその二価フエノールのと
きはアルカリ金属を加えて、溶媒の存在下で反応させつ
いで、得られた反応生成物を水又はアルコールで処理す
ることを特徴とする。
わす） で示される繰返し単位ｌ個 （ただし、ｋ，ｌはそれぞれ の関係を満足する整数を表わす） を有し、 末端基が−Ｈ，−ＯＨ， （式中、Ｒは水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基のいずれかを表わす）又は （式中、Ｒは上と同じ意味を有する）のいずれかであ
り、かつ、 Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする0.2g/dl濃度の溶液
の３０℃における還元粘度（ηsp/C）が0.3dl/g以上で
あることを特徴とし、その製造方法は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす） で示されるｐ，ｐ′−ビフエノール又はそのアルカリ金
属塩と、 （式中、Ｑ，Ｍはいずれも上と同じ意味を有する） で示される二価フエノール又はその二価フエノールのと
きはアルカリ金属を加えて、溶媒の存在下で反応させつ
いで、得られた反応生成物を水又はアルコールで処理す
ることを特徴とする。
本発明の重合体にあつては、式(I)の繰り返し単位１個
又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結して成る連結
体と、式(II)の繰り返し単位１個又はこの単位が複数個
適宜に直鎖状に連結して成る連結体とが、互いに無秩序
又は秩序立つて直鎖状に連結して構成され、全体の末端
は−Ｈ，−ＯＨ， 又は のいずれかでブロツクされている。
又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結して成る連結
体と、式(II)の繰り返し単位１個又はこの単位が複数個
適宜に直鎖状に連結して成る連結体とが、互いに無秩序
又は秩序立つて直鎖状に連結して構成され、全体の末端
は−Ｈ，−ＯＨ， 又は のいずれかでブロツクされている。
末端基の において、Ｒは水素原子；炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基、アルアルミル基のいずれかを表わす。
これらのうち、Ｒとしては(CH3)3C-，CH3(CH2)7-， などが好ましいものである。
基、アリール基、アルアルミル基のいずれかを表わす。
これらのうち、Ｒとしては(CH3)3C-，CH3(CH2)7-， などが好ましいものである。
この重合体において、各繰返し単位の総数ｋ，ｌは、 の関係を満足する整数であることが必要である。
が0.5未満の場合には、得られた重合体の分子量の低下
傾向が増し耐熱性の低下を招く。また、 が0.99を超えると、成形時の流動性が低下することにな
る。好ましくは である。
傾向が増し耐熱性の低下を招く。また、 が0.99を超えると、成形時の流動性が低下することにな
る。好ましくは である。
本発明の重合体は、この重合体をＮ−メチルピロリドン
に溶解してその濃度を0.2g/dlにしたとき、この樹脂溶
液の３０℃における還元粘度（ηsp/C）が0.3g/dl以上
であるような分子量を有する重合体である。このηsp/C
が0.3g/dl未満であるような重合度の場合には、重合体
は低分子量であるため耐熱性が低くなる。
に溶解してその濃度を0.2g/dlにしたとき、この樹脂溶
液の３０℃における還元粘度（ηsp/C）が0.3g/dl以上
であるような分子量を有する重合体である。このηsp/C
が0.3g/dl未満であるような重合度の場合には、重合体
は低分子量であるため耐熱性が低くなる。
本発明の重合体は次のようにして製造される。
すなわち、式(III)で示されるジハロゲノベンゾニトリ
ルと式(IV)で示されるｐ，ｐ′−ビフエノールのアルカ
リ金属塩と式(V)で示される二価フエノールのアルカリ
金属塩とを後述する溶媒に溶解させて後述の条件下で反
応させる。
ルと式(IV)で示されるｐ，ｐ′−ビフエノールのアルカ
リ金属塩と式(V)で示される二価フエノールのアルカリ
金属塩とを後述する溶媒に溶解させて後述の条件下で反
応させる。
式(III)の化合物で、ハロゲンＸとしては、Ｆ，Clが好
ましい。式(IV)の化合物、式（Ｖ）の化合物でＭのアル
カリ金属原子は、特に限定されないが、とくにＫ，Naは
好ましいものである。式(IV)，式（Ｖ）の化合物のう
ち、アルカリ金属塩は、対応する、二価フエノールと炭
酸カリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属塩との
中和反応によつて容易に調製することができる。
ましい。式(IV)の化合物、式（Ｖ）の化合物でＭのアル
カリ金属原子は、特に限定されないが、とくにＫ，Naは
好ましいものである。式(IV)，式（Ｖ）の化合物のう
ち、アルカリ金属塩は、対応する、二価フエノールと炭
酸カリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属塩との
中和反応によつて容易に調製することができる。
なお、本発明の反応を進めるにあたつては、反応の当初
から式(IV)，式（Ｖ）の化合物のうちのアルカリ金属塩
を用いることなく、例えば、反応系に対応する二価フエ
ノールと更に上記のようなアルカリ金属塩とを一緒に添
加しておいてもよい。この場合には、反応の進行に伴な
つて反応系には式(IV)，式(V)の化合物のアルカリ金属
塩が生成することになる。
から式(IV)，式（Ｖ）の化合物のうちのアルカリ金属塩
を用いることなく、例えば、反応系に対応する二価フエ
ノールと更に上記のようなアルカリ金属塩とを一緒に添
加しておいてもよい。この場合には、反応の進行に伴な
つて反応系には式(IV)，式(V)の化合物のアルカリ金属
塩が生成することになる。
各化合物の使用量は、目的とする重合体の重合度との関
係から決められる。式(III)の化合物の使用モル数を
ｍ1,式(IV)の化合物の使用モル数をｍ2，式(V)化合物の
使用モル数をｍ3とすればm1＝ｍ2+m3関係が満足してい
ればよいが、この関係が崩れても不都合はない。
係から決められる。式(III)の化合物の使用モル数を
ｍ1,式(IV)の化合物の使用モル数をｍ2，式(V)化合物の
使用モル数をｍ3とすればm1＝ｍ2+m3関係が満足してい
ればよいが、この関係が崩れても不都合はない。
反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒としては各種
の有機溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドをあ
げることができ、その使用量は式(III)，式(IV)，式(V)
の各化合物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
の有機溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドをあ
げることができ、その使用量は式(III)，式(IV)，式(V)
の各化合物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
反応温度は１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜２８
０℃、反応時間は0.1〜5.0時間、好ましくは0.5〜3.0時
間である。また、反応は常圧下で行なつても、若干の加
圧下で行なつてもよい。
０℃、反応時間は0.1〜5.0時間、好ましくは0.5〜3.0時
間である。また、反応は常圧下で行なつても、若干の加
圧下で行なつてもよい。
なお、この過程で分子量調節剤として一価フエノールを
添加することが好ましい。用いる一価フエノールとして
は、 などをあげることができる。また、その使用量は、目的
とする重合体の分子量との関係から決められる。
添加することが好ましい。用いる一価フエノールとして
は、 などをあげることができる。また、その使用量は、目的
とする重合体の分子量との関係から決められる。
次に、上記過程を経て得られた反応生成物を水、アルコ
ールで処理して、反応生成物の末端に存在するアルカリ
金属を脱離せしめてＨ，OHで置換する。アルコールとし
ては、メタノール、エタノールが好ましい。また処理方
法としては、上記反応生成物を水、アルコールの中に投
入するだけでよい。
ールで処理して、反応生成物の末端に存在するアルカリ
金属を脱離せしめてＨ，OHで置換する。アルコールとし
ては、メタノール、エタノールが好ましい。また処理方
法としては、上記反応生成物を水、アルコールの中に投
入するだけでよい。
実施例１ アルコンガス吹込管、攪拌装置ならびに精留装置を備え
た２００mlのセパラブルフラスコに、２，６−ジクロル
ベンゾニトリル8.60ｇ（0.05モル）、ｐ，ｐ′−ビフエ
ノール7.44ｇ（0.04モル）、４，４′−ジヒドロキシフ
エニルスルホン2.50ｇ（0.01モル）、炭酸カリウム7.05
1ｇ（0.05モル）およびスルホラン４０mlを入れ、アル
ゴンガスを吹込みながら攪拌し、２３０℃で３０分間、
ついで２５０℃で２時間反応させた。反応終了後、生成
物をメタノール中に投入して重合体を析出させて回収し
た。ついで重合体をワーリング社製ブレンダーで粉砕
し、熱水１ついで熱メタノール１で洗浄し、１１０
℃において８時間減圧乾燥した。重合体の収量１４．９
ｇ（収率１００％）。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分析
の結果、3030cm-1と８３０cm-1にベンゼン環のＣ−Ｈ結
合による吸収、1590cm-1にベンゼン環のＣ−Ｃ結合によ
る吸収、１２４０cm-1に芳香族エーテル結合による吸
収、２２２０cm-1にニトリルの吸収、1150cm-1にスルホ
ンによる吸収が認めらた。また、Ｎ−メチルピロリドン
を溶媒とする濃度0.2g/dlの溶液の３０℃における還粘
度〔ηsp/Cは0.68g/dlであつた。この重合体の は0.8であり、ガラス転移温度（Tg）は２１５℃、熱分
解開始温度（Td）は５３２℃であつた。
た２００mlのセパラブルフラスコに、２，６−ジクロル
ベンゾニトリル8.60ｇ（0.05モル）、ｐ，ｐ′−ビフエ
ノール7.44ｇ（0.04モル）、４，４′−ジヒドロキシフ
エニルスルホン2.50ｇ（0.01モル）、炭酸カリウム7.05
1ｇ（0.05モル）およびスルホラン４０mlを入れ、アル
ゴンガスを吹込みながら攪拌し、２３０℃で３０分間、
ついで２５０℃で２時間反応させた。反応終了後、生成
物をメタノール中に投入して重合体を析出させて回収し
た。ついで重合体をワーリング社製ブレンダーで粉砕
し、熱水１ついで熱メタノール１で洗浄し、１１０
℃において８時間減圧乾燥した。重合体の収量１４．９
ｇ（収率１００％）。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分析
の結果、3030cm-1と８３０cm-1にベンゼン環のＣ−Ｈ結
合による吸収、1590cm-1にベンゼン環のＣ−Ｃ結合によ
る吸収、１２４０cm-1に芳香族エーテル結合による吸
収、２２２０cm-1にニトリルの吸収、1150cm-1にスルホ
ンによる吸収が認めらた。また、Ｎ−メチルピロリドン
を溶媒とする濃度0.2g/dlの溶液の３０℃における還粘
度〔ηsp/Cは0.68g/dlであつた。この重合体の は0.8であり、ガラス転移温度（Tg）は２１５℃、熱分
解開始温度（Td）は５３２℃であつた。
つぎにこの重合体をプレス成形することによりフイルム
を作成し、このフイルムの折り曲げ部をメタノール、ア
セトン、塩化メチレン、クロロホルムに浸漬してクラツ
クの発生の有無を調べるという耐溶剤性試験を行なつた
ところ、いずれの溶剤の場合にもクラツクの発生はみら
れなかつた。
を作成し、このフイルムの折り曲げ部をメタノール、ア
セトン、塩化メチレン、クロロホルムに浸漬してクラツ
クの発生の有無を調べるという耐溶剤性試験を行なつた
ところ、いずれの溶剤の場合にもクラツクの発生はみら
れなかつた。
さらに、このフイルムにライターの炎を１０秒間あてた
のち、炎を遠ざけて難燃性試験を行なつたところ火は直
ちに消火し、溶融滴下はみられなかつた。
のち、炎を遠ざけて難燃性試験を行なつたところ火は直
ちに消火し、溶融滴下はみられなかつた。
実施例２ ４，４′−ジヒドロキシフエニルスルホンに代えて、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン２．
２８ｇ（０．０１モル）を用いたほかは実施例１と同様
にして重合体を得た。重合体の収量14.8ｇ（収率１００
％）。この重合体の は0.8であり、ηsp/Cは0.68dl/g,Tg＝１８５℃，Td＝５
３６℃であつた。ＩＲ分析の結果は、3030cm-1と８３０
cm-1にベンゼン環のＣ−Ｈ結合、1590cm-1にベンゼン環
のＣ−Ｃ結合、２２２０cm-1にニトリル、１２４０cm-1
に芳香族エーテル結合の吸収が認められた。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン２．
２８ｇ（０．０１モル）を用いたほかは実施例１と同様
にして重合体を得た。重合体の収量14.8ｇ（収率１００
％）。この重合体の は0.8であり、ηsp/Cは0.68dl/g,Tg＝１８５℃，Td＝５
３６℃であつた。ＩＲ分析の結果は、3030cm-1と８３０
cm-1にベンゼン環のＣ−Ｈ結合、1590cm-1にベンゼン環
のＣ−Ｃ結合、２２２０cm-1にニトリル、１２４０cm-1
に芳香族エーテル結合の吸収が認められた。
耐溶剤性試験、難燃性試験の結果はいずれも実施例１と
同じであつた。
同じであつた。
実施例３ ４，４′−ジヒドロキシフエニルスルホンに代えて、
４，４′−チオジフエノール２．１８２ｇ（０．０１モ
ル）を用いたほかは実施例１と同様にして重合体を得
た。重合体の収量１４．６ｇ（収率１００％）。この重
合体の は0.8であり、ηsp/C＝2.13，Tg＝１９０℃，Td＝５２
２℃であつた。ＩＲ分析の結果は実施例２と同じであ
り、また耐溶剤性試験、難燃性試験の結果も実施例１と
同じであつた。
４，４′−チオジフエノール２．１８２ｇ（０．０１モ
ル）を用いたほかは実施例１と同様にして重合体を得
た。重合体の収量１４．６ｇ（収率１００％）。この重
合体の は0.8であり、ηsp/C＝2.13，Tg＝１９０℃，Td＝５２
２℃であつた。ＩＲ分析の結果は実施例２と同じであ
り、また耐溶剤性試験、難燃性試験の結果も実施例１と
同じであつた。
実施例４ 分子量調節剤としてｐ−ターシヤリーブチルフエノール
０．１５ｇ（０．００１モル）を加えたほかは実施例３
と同様にして重合体を得た。重合体の収量は１４．７ｇ
（収率１００％）。この重合体の は0.8ηsp/C＝1.00dl/g,Tg＝１８７℃、Td＝５１４℃で
あつた。ＩＲ分析の結果は、実施例２と同じ吸収がみら
れたがそのほかに、2950cm-1にｐ−ターシヤリーブチル
フエノールのメチル基による吸収が認められた。耐溶剤
性試験、難燃性試験の結果は実施例１と同様であつた。
０．１５ｇ（０．００１モル）を加えたほかは実施例３
と同様にして重合体を得た。重合体の収量は１４．７ｇ
（収率１００％）。この重合体の は0.8ηsp/C＝1.00dl/g,Tg＝１８７℃、Td＝５１４℃で
あつた。ＩＲ分析の結果は、実施例２と同じ吸収がみら
れたがそのほかに、2950cm-1にｐ−ターシヤリーブチル
フエノールのメチル基による吸収が認められた。耐溶剤
性試験、難燃性試験の結果は実施例１と同様であつた。
実施例５ 分子量調節剤としてｐ−クミルフエノール０．２１２ｇ
（０．０１モル）を加えたほかは実施例３と同様にして
重合体を得た。重合体の収量は１４．８ｇ（収率１００
％）。この重合体の は0.8，Tg＝１８７℃、Td＝５１１℃であつた。ηsp/C
＝1.24dl/g。ＩＲ分析の結果は実施例２と同じ吸収がみ
られたがそのほかに、2950cm-1にｐ−クミルフエノール
のメチル基による吸収がみられた。耐溶剤性試験、難燃
性試験の結果は実施例１と同様であつた。
（０．０１モル）を加えたほかは実施例３と同様にして
重合体を得た。重合体の収量は１４．８ｇ（収率１００
％）。この重合体の は0.8，Tg＝１８７℃、Td＝５１１℃であつた。ηsp/C
＝1.24dl/g。ＩＲ分析の結果は実施例２と同じ吸収がみ
られたがそのほかに、2950cm-1にｐ−クミルフエノール
のメチル基による吸収がみられた。耐溶剤性試験、難燃
性試験の結果は実施例１と同様であつた。
実施例６ ２，６−ジクロルベンゾニトリルに代えて、２，６−ジ
フルオロベンゾニトリル６．９５５ｇ（０．０５モル）
を用いたほかは実施例２と同様にして重合体を得た。重
合体の収量は１４．８ｇ（収率１００％）。この重合体
の は0.8，ηsp/C＝1.44dl/g,Tg＝２０６℃、Td＝５３４℃
であつた。ＩＲ分析結果は実施例２と同様であつた。耐
溶剤性、難燃性について試験結果は実施例１と同様であ
つた。
フルオロベンゾニトリル６．９５５ｇ（０．０５モル）
を用いたほかは実施例２と同様にして重合体を得た。重
合体の収量は１４．８ｇ（収率１００％）。この重合体
の は0.8，ηsp/C＝1.44dl/g,Tg＝２０６℃、Td＝５３４℃
であつた。ＩＲ分析結果は実施例２と同様であつた。耐
溶剤性、難燃性について試験結果は実施例１と同様であ
つた。
実施例７ 実施例１と同様のセパラブルフラスコに２，６−ジフル
オロベンゾニトリル６．９５５ｇ（０．０５モル）、
ｐ，ｐ′−ビフエノール５．５８ｇ（０．０３モル），
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン４．
５６ｇ（０．０２モル）、炭酸カリウム７．０５１ｇ
（０．０５モル）およびスルホラン４０mlを入れて、ア
ルゴンガスを吹込みながら攪拌し、２３０℃において３
０分間、ついで２５０℃において１時間反応させ、得ら
れた生成物に実施例１と同様の処理を施こした。重合体
の収量は１５．１ｇ（収率１００％）。この重合体の は0.6，ηsp/C＝0.89dl/g,Tg＝１９４℃、Td＝５０１℃
であつた。ＩＲ分析結果は実施例２と同様であり、耐溶
剤性、難燃性試験の結果は実施例１と同様であつた。
オロベンゾニトリル６．９５５ｇ（０．０５モル）、
ｐ，ｐ′−ビフエノール５．５８ｇ（０．０３モル），
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン４．
５６ｇ（０．０２モル）、炭酸カリウム７．０５１ｇ
（０．０５モル）およびスルホラン４０mlを入れて、ア
ルゴンガスを吹込みながら攪拌し、２３０℃において３
０分間、ついで２５０℃において１時間反応させ、得ら
れた生成物に実施例１と同様の処理を施こした。重合体
の収量は１５．１ｇ（収率１００％）。この重合体の は0.6，ηsp/C＝0.89dl/g,Tg＝１９４℃、Td＝５０１℃
であつた。ＩＲ分析結果は実施例２と同様であり、耐溶
剤性、難燃性試験の結果は実施例１と同様であつた。
実施例８ 実施例１と同様のセパラブルフラスコに、２，６−ジク
ロベンゾニトリル８．６０ｇ（０．０５モル）、ｐ，
ｐ′−ビフエノール８．８３５ｇ（０．０４７５モ
ル）、４，４′−ジヒドロキシフエニルスルホン０．６
２６ｇ（０．００２５モル）、炭酸カリウム８．９８ｇ
（０．０６５モル）、Ｎ−メチルピロリドン１００mlお
よびトルエン４０mlを仕込み、１５０℃において２時間
保持し、生成した水をトルエンと共に留去した。その後
１９０℃に昇温して残存するトルエンを留去し、ひきつ
づいて１９０℃において３時間反応を行なつた。重合反
応の終了後は、生成物を実施例１と同様に処理した。重
合体の収量１３．９ｇ（収率９７％）。
ロベンゾニトリル８．６０ｇ（０．０５モル）、ｐ，
ｐ′−ビフエノール８．８３５ｇ（０．０４７５モ
ル）、４，４′−ジヒドロキシフエニルスルホン０．６
２６ｇ（０．００２５モル）、炭酸カリウム８．９８ｇ
（０．０６５モル）、Ｎ−メチルピロリドン１００mlお
よびトルエン４０mlを仕込み、１５０℃において２時間
保持し、生成した水をトルエンと共に留去した。その後
１９０℃に昇温して残存するトルエンを留去し、ひきつ
づいて１９０℃において３時間反応を行なつた。重合反
応の終了後は、生成物を実施例１と同様に処理した。重
合体の収量１３．９ｇ（収率９７％）。
は0.95，ηsp/C＝1.41dl/g,Tg＝２１３℃、Td＝５０３
℃であつた。ＩＲ分析結果は実施例２と同様であり、耐
溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であつた。
℃であつた。ＩＲ分析結果は実施例２と同様であり、耐
溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であつた。
実施例９ ｐ，ｐ′−ビフエノールの使用量を７．４４ｇ（０．０
４モル）とし、かつ４、４′−ジヒドロキシフエニルス
ルホンに代えて１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン２．６８４ｇ（０．０１モル）を用
いたほかは実施例８と同様にして重合体を得た。重合体
の収量は１４．２ｇ（収率９４％）。この重合体の は0.8，ηsp/C＝0.67dl/g,Tg＝２０４℃、Td＝５０６℃
であつた。ＩＲ分析と結果は実施例２と同様であり、耐
溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であつた。
４モル）とし、かつ４、４′−ジヒドロキシフエニルス
ルホンに代えて１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン２．６８４ｇ（０．０１モル）を用
いたほかは実施例８と同様にして重合体を得た。重合体
の収量は１４．２ｇ（収率９４％）。この重合体の は0.8，ηsp/C＝0.67dl/g,Tg＝２０４℃、Td＝５０６℃
であつた。ＩＲ分析と結果は実施例２と同様であり、耐
溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であつた。
以上の説明で明らかなように、本発明の重合体は、従来
のシアンアリールオキシ重合体に比べてその耐熱性に優
れ、また難燃性も良好であるのみならず、耐溶剤性にも
優れている。しかも、本発明の重合体はその共重合組成
を変えるとTg，Tdともに変化して多様な耐熱性要求に対
応することができる。
のシアンアリールオキシ重合体に比べてその耐熱性に優
れ、また難燃性も良好であるのみならず、耐溶剤性にも
優れている。しかも、本発明の重合体はその共重合組成
を変えるとTg，Tdともに変化して多様な耐熱性要求に対
応することができる。
本発明の重合体は耐熱性、耐溶剤性、難燃性などが要求
される各種の電気・電子機器、機械部品の素材として有
用である。
される各種の電気・電子機器、機械部品の素材として有
用である。
Claims (3)
- 【請求項１】次式： で示される繰返し単位ｋ個、 次式： （式中、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、 （ただし、ｎは５〜６の整数を表わす）のいずれかを表
わす） で示される繰返し単位ｌ個 （ただし、ｋ、ｌはそれぞれ の関係を満足する整数を表わす） を有し、 末端基が、−Ｈ、−ＯＨ、 （式中、Ｒは水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基のいずれかを表わす）又は （式中、Ｒは上と同じ意味を有する）のいずれかであ
り、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする０．２g/
dl濃度の溶液の３０℃における還元粘度（ηsp/C）が
０．３dl/g以上であることを特徴とする新規重合体。 - 【請求項２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす） で示されるｐ，ｐ′−ビフエノール又はそのアルカリ金
属塩と、 （式中、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、 （ただし、ｎは５〜６の整数を表わす）のいずれかを表
わし；Ｍは上と同じ意味を有する） で示される二価フエノール又はそのアルカリ金属塩と
を、二価フエノールのときはアルカリ金属塩を加えて、
溶媒の存在下で反応させ、ついで、得られた反応生成物
を水又はアルコールで処理することを特徴とする、 次式： で示される繰返し単位ｋ個、 次式： （式中、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、 （ただし、ｎは５〜６の整数を表わす）のいずれかを表
わす） で示される繰返し単位ｌ個 （ただし、ｋ、ｌはそれぞれ の関係を満足する整数を表わす） を有し、 末端基が、−Ｈ、−ＯＨ、 （式中、Ｒは水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルアルキル基のいずれかを表わす）又は （式中、Ｒは上と同じ意味を有する）のいずれかであ
り、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする０．２g/
dl濃度の溶液の３０℃における還元粘度（ηsp/C）が
０．３dl/g以上であることを特徴とする新規重合体の製
造方法。 - 【請求項３】一価フエノールを分子量調節剤として用い
る特許請求の範囲第２項記載の新規重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1600584A JPH06847B2 (ja) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | 新規重合体とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1600584A JPH06847B2 (ja) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | 新規重合体とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163924A JPS60163924A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH06847B2 true JPH06847B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=11904490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1600584A Expired - Lifetime JPH06847B2 (ja) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | 新規重合体とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06847B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640974A (en) * | 1985-02-22 | 1987-02-03 | Idemitsu Kosan Company Limited | Polycyanoaryl ether films and fibers |
-
1984
- 1984-02-02 JP JP1600584A patent/JPH06847B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60163924A (ja) | 1985-08-26 |
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