JP3136696B2 - 変性ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
変性ポリカーボネートの製造方法Info
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- JP3136696B2 JP3136696B2 JP03262594A JP26259491A JP3136696B2 JP 3136696 B2 JP3136696 B2 JP 3136696B2 JP 03262594 A JP03262594 A JP 03262594A JP 26259491 A JP26259491 A JP 26259491A JP 3136696 B2 JP3136696 B2 JP 3136696B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性および耐熱性の
優れた変性ポリカーボネートの製造方法に関する。
優れた変性ポリカーボネートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックを光ファイバーに使用する
必要性が益々大きくなっているが、そのためには透明性
の良いことと同時に耐熱性の良いものを用いることが要
求される。
必要性が益々大きくなっているが、そのためには透明性
の良いことと同時に耐熱性の良いものを用いることが要
求される。
【０００３】従来、光ファイバー用のプラスチックに
は、主に透明性の良いアクリル系の重合体が用いられて
いたが、最近ではポリカーボネートが用いられるように
なってきた。しかしながら、ポリカーボネートも透明性
および耐熱性の点で、実用上問題がある。
は、主に透明性の良いアクリル系の重合体が用いられて
いたが、最近ではポリカーボネートが用いられるように
なってきた。しかしながら、ポリカーボネートも透明性
および耐熱性の点で、実用上問題がある。
【０００４】本発明に類似のビフェノールとビスフェノ
ールとの共重合体が特開昭６２−１５３２２号に開示さ
れている。しかしながらこの共重合体はビスフェノール
のオリゴマーとビフェノールとの反応で製造されてお
り、本発明により製造される交互共重合体は知られてい
なかった。
ールとの共重合体が特開昭６２−１５３２２号に開示さ
れている。しかしながらこの共重合体はビスフェノール
のオリゴマーとビフェノールとの反応で製造されてお
り、本発明により製造される交互共重合体は知られてい
なかった。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】本発明は、透明性およ
び耐熱性の優れたポリカーボネートを得ることを目的と
する。
び耐熱性の優れたポリカーボネートを得ることを目的と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は化７
【化７】 （式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素原子、低級アルキル
基またはトリフルオロメチル基を示す。さらにＲ1 、Ｒ
2 が一緒になって環を形成してもよい。）で表わされる
平均分子量２０，０００〜１００，０００の変性ポリカ
ーボネートの製造方法である。
基またはトリフルオロメチル基を示す。さらにＲ1 、Ｒ
2 が一緒になって環を形成してもよい。）で表わされる
平均分子量２０，０００〜１００，０００の変性ポリカ
ーボネートの製造方法である。
【０００７】本発明変性ポリカーボネートは以下の通り
に製造できる。 （１）
に製造できる。 （１）
【化８】 反応は式〔II〕で表わされるビフェノールビスクロロ蟻
酸エステルを塩化メチレン等の有機溶媒あるいは有機溶
媒と水との混合溶媒に溶解し、式〔III 〕で表わされる
ビスフェノール及び苛性ソーダ等の水酸化アルカリの水
溶液を０〜５０℃で滴下あるいは数回に分けて添加し、
その後、目的の分子量になるまで通常は２時間から１０
数時間攪拌することにより行なわれる。反応のモル比は
式〔II〕で表わされるビフェノールビスクロロ蟻酸エス
テル１モルに対し、式〔III 〕で表わされるビスフェノ
ール０．９〜１．１モル、好しくは等モル、水酸化アル
カリは１．８〜２．２モル、好しくは２モル付近であ
り、さらに速度調整用として０〜２．０モル追加するこ
ともできる。目的の分子量になったら攪拌を止め、慣用
の後処理を行なうことにより共重合体を得ることができ
る。
酸エステルを塩化メチレン等の有機溶媒あるいは有機溶
媒と水との混合溶媒に溶解し、式〔III 〕で表わされる
ビスフェノール及び苛性ソーダ等の水酸化アルカリの水
溶液を０〜５０℃で滴下あるいは数回に分けて添加し、
その後、目的の分子量になるまで通常は２時間から１０
数時間攪拌することにより行なわれる。反応のモル比は
式〔II〕で表わされるビフェノールビスクロロ蟻酸エス
テル１モルに対し、式〔III 〕で表わされるビスフェノ
ール０．９〜１．１モル、好しくは等モル、水酸化アル
カリは１．８〜２．２モル、好しくは２モル付近であ
り、さらに速度調整用として０〜２．０モル追加するこ
ともできる。目的の分子量になったら攪拌を止め、慣用
の後処理を行なうことにより共重合体を得ることができ
る。
【０００８】（２）
【化９】 反応、後処理等は（１）の場合と同様に行なうことがで
きる。
きる。
【０００９】式〔II〕あるいは式〔IV〕で表わされるビ
スクロロ蟻酸エステルはそれぞれ式〔Ｖ〕あるいは式
〔III 〕で表わされる化合物をホスゲン化することによ
って得られる。
スクロロ蟻酸エステルはそれぞれ式〔Ｖ〕あるいは式
〔III 〕で表わされる化合物をホスゲン化することによ
って得られる。
【００１０】
【実施例】次に実施例、及び製造例を挙げ本発明を更に
詳細に説明する。 製造例１．ビフェノールビスクロロ蟻酸エステルの製
造：
詳細に説明する。 製造例１．ビフェノールビスクロロ蟻酸エステルの製
造：
【化１０】 攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた、１リットルフラ
スコに、テトラヒドロフラン４００mlを加えた後、ホス
ゲン１４０ｇを−１０〜−５℃で吹込み、溶解した。次
いで、これに攪拌しながら、ビフェノール７４．４ｇを
加え、溶解した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン９６．８
ｇを−５〜−０℃で１時間で滴下した。滴下後、同温で
３０分間攪拌した後、徐々に昇温し、２０〜２５℃で３
時間攪拌を続け、反応完結と脱ガスを行った。反応液は
氷水中に注入し、析出する結晶を濾取し、水洗、乾燥後
アセトンで再結晶した。 収量 ７３．０ｇ（収率５９％）、ｍｐ １３０〜１３
１℃
スコに、テトラヒドロフラン４００mlを加えた後、ホス
ゲン１４０ｇを−１０〜−５℃で吹込み、溶解した。次
いで、これに攪拌しながら、ビフェノール７４．４ｇを
加え、溶解した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン９６．８
ｇを−５〜−０℃で１時間で滴下した。滴下後、同温で
３０分間攪拌した後、徐々に昇温し、２０〜２５℃で３
時間攪拌を続け、反応完結と脱ガスを行った。反応液は
氷水中に注入し、析出する結晶を濾取し、水洗、乾燥後
アセトンで再結晶した。 収量 ７３．０ｇ（収率５９％）、ｍｐ １３０〜１３
１℃
【００１１】実施例１． ビスフェノール−Ａ−ビフェ
ノール型ポリカーボネートの合成：
ノール型ポリカーボネートの合成：
【化１１】 攪拌機、温度計を備えた１リットルフラスコに塩化メチ
レン６２５mlを加え、攪拌しながら、ビフェノールビス
クロロ蟻酸エステル３１．１ｇを加え、溶解した。更に
これにイオン交換水１２５mlを加えた後、十分攪拌しな
がら３．５％水酸化ナトリウム水溶液２２８．６ｇにビ
スフェノール−Ａ２２．８ｇを溶解した液を２０〜２５
℃で１時間で滴下した。滴下後、同温で攪拌を続け、８
時間後に分子量が３０，０００（ＧＰＣ，ポリスチレン
換算）となり、攪拌を停止し、静置した。水層を分液
し、塩化メチレン層はイオン交換水、１％塩酸、イオン
交換水の順で洗浄し、共沸脱水した後、０．１μｍのフ
ィルターを通した。次いで、これをメタノール１．２リ
ットル中に注入し、析出した結晶を濾過、乾燥した。 収量 ３９．５ｇ（収率８５％） 得られたポリカーボネートは 1Ｈ−ＮＭＲより交互共重
合体であった。 δ（ｐｐｍ）：１．７０（ｓ，６Ｈ），７．２０（ｄ，
４Ｈ），７．２７（ｄ，４Ｈ），７．３５（ｄ，４
Ｈ），７．５９（ｄ，４Ｈ）
レン６２５mlを加え、攪拌しながら、ビフェノールビス
クロロ蟻酸エステル３１．１ｇを加え、溶解した。更に
これにイオン交換水１２５mlを加えた後、十分攪拌しな
がら３．５％水酸化ナトリウム水溶液２２８．６ｇにビ
スフェノール−Ａ２２．８ｇを溶解した液を２０〜２５
℃で１時間で滴下した。滴下後、同温で攪拌を続け、８
時間後に分子量が３０，０００（ＧＰＣ，ポリスチレン
換算）となり、攪拌を停止し、静置した。水層を分液
し、塩化メチレン層はイオン交換水、１％塩酸、イオン
交換水の順で洗浄し、共沸脱水した後、０．１μｍのフ
ィルターを通した。次いで、これをメタノール１．２リ
ットル中に注入し、析出した結晶を濾過、乾燥した。 収量 ３９．５ｇ（収率８５％） 得られたポリカーボネートは 1Ｈ−ＮＭＲより交互共重
合体であった。 δ（ｐｐｍ）：１．７０（ｓ，６Ｈ），７．２０（ｄ，
４Ｈ），７．２７（ｄ，４Ｈ），７．３５（ｄ，４
Ｈ），７．５９（ｄ，４Ｈ）
【００１２】実施例２． ビスフェノール−Ａ−ビフェ
ノール型ポリカーボネートの合成：
ノール型ポリカーボネートの合成：
【化１２】 攪拌機、温度計を備えた１リットルフラスコに塩化メチ
レン６２５mlを加え、攪拌しながら、ビスフェノールＡ
ビスクロロ蟻酸エステル３５．３ｇを加え、溶解した。
更にこれにイオン交換水１２５mlを加えた後、十分攪拌
しながら３．５％水酸化ナトリウム水溶液２２８．６ｇ
にビフェノール１８．６ｇを溶解した液を２０〜２５℃
で１時間で滴下した。滴下後、同温で攪拌を続け、４時
間後に２８％水酸化ナトリウム水溶液１４．３ｇを加
え、更に５時間攪拌を続け、分子量が６０，０００（Ｇ
ＰＣ，ポリスチレン換算）となり攪拌を停止し、静置し
た。後処理は実施例１と同様に行った。 収量 ３６．７ｇ（収率７９％） 得られたポリカーボネートは実施例１と同様交互共重合
体であった。
レン６２５mlを加え、攪拌しながら、ビスフェノールＡ
ビスクロロ蟻酸エステル３５．３ｇを加え、溶解した。
更にこれにイオン交換水１２５mlを加えた後、十分攪拌
しながら３．５％水酸化ナトリウム水溶液２２８．６ｇ
にビフェノール１８．６ｇを溶解した液を２０〜２５℃
で１時間で滴下した。滴下後、同温で攪拌を続け、４時
間後に２８％水酸化ナトリウム水溶液１４．３ｇを加
え、更に５時間攪拌を続け、分子量が６０，０００（Ｇ
ＰＣ，ポリスチレン換算）となり攪拌を停止し、静置し
た。後処理は実施例１と同様に行った。 収量 ３６．７ｇ（収率７９％） 得られたポリカーボネートは実施例１と同様交互共重合
体であった。
【００１３】
【化１３】 実施例３． ビスフェノール−ＡＦ−ビフェノール型ポ
リカーボネートの合成： 攪拌機、温度計を備えた１リットルフラスコに塩化メチ
レン６２５mlを加え、攪拌しながら、ビフェノールビス
クロロ蟻酸エステル３１．１ｇを加え、溶解した。更に
これにイオン交換水１２５mlを加えた後、十分攪拌しな
がら３．５％水酸化ナトリウム水溶液２２８．６ｇにビ
スフェノール−ＡＦ３３．６ｇを溶解した液を２０〜２
５℃で１時間で滴下した。滴下後、同温で攪拌を続け、
７時間後に分子量が３０，０００（ＧＰＣ，ポリスチレ
ン換算）となり攪拌を停止し、静置した。後処理は実施
例１と同様に行った。 収量 ４２．５ｇ（収率７４％） 得られたポリカーボネートは 1Ｈ−ＮＭＲより交互共重
合体であった。 δ（ｐｐｍ）：７．３５（ｄ，４Ｈ），７．３７（ｄ，
４Ｈ），７．４７（ｄ，４Ｈ），７．６１（ｄ，４
Ｈ），
リカーボネートの合成： 攪拌機、温度計を備えた１リットルフラスコに塩化メチ
レン６２５mlを加え、攪拌しながら、ビフェノールビス
クロロ蟻酸エステル３１．１ｇを加え、溶解した。更に
これにイオン交換水１２５mlを加えた後、十分攪拌しな
がら３．５％水酸化ナトリウム水溶液２２８．６ｇにビ
スフェノール−ＡＦ３３．６ｇを溶解した液を２０〜２
５℃で１時間で滴下した。滴下後、同温で攪拌を続け、
７時間後に分子量が３０，０００（ＧＰＣ，ポリスチレ
ン換算）となり攪拌を停止し、静置した。後処理は実施
例１と同様に行った。 収量 ４２．５ｇ（収率７４％） 得られたポリカーボネートは 1Ｈ−ＮＭＲより交互共重
合体であった。 δ（ｐｐｍ）：７．３５（ｄ，４Ｈ），７．３７（ｄ，
４Ｈ），７．４７（ｄ，４Ｈ），７．６１（ｄ，４
Ｈ），
【００１４】
【発明の効果】本発明のポリカーボネートは透明度が高
いと同時に熱処理後も透明度が維持されるのでプラスチ
ック光ファイバーの材料等に用いられる。
いと同時に熱処理後も透明度が維持されるのでプラスチ
ック光ファイバーの材料等に用いられる。
Claims (6)
- 【請求項１】式（II） 【化１】 で表されるビフェノールビスクロロ蟻酸エステルを有機
溶媒あるいは有機溶媒と水との混合溶媒に溶解し、式
（III） 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の
アルキル基またはトリフルオロメチル基を示す。さら
に、Ｒ1、Ｒ2が一緒になって環を形成してもよい。）で
表されるビスフェノール及び水酸化アルカリの水溶液を
０〜５０℃で滴下あるいは数回に分けて添加することを
特徴とする式（I） 【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。）で表さ
れる平均分子量２０，０００〜１００，０００の変性ポ
リカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】式（II）で表されるビスフェノールビスク
ロロ蟻酸エステル１モルに対し、式（III）で表される
ビスフェノールを０．９〜１．１モル用いることを特徴
とする請求項１に記載の変性ポリカーボネートの製造方
法。 - 【請求項３】式（II）で表されるビスフェノールビスク
ロロ蟻酸エステル１モルに対して、水酸化アルカリを
１．８〜２．２モル用いることを特徴とする請求項１又
２に記載の変性ポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項４】式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。）で表さ
れるビスフェノールビスクロロ蟻酸エステルを有機溶媒
あるいは有機溶媒と水との混合溶媒に溶解し、式（V） 【化５】 で表されるビスフェノール及び水酸化アルカリの水溶液
を０〜５０℃で滴下あるいは数回に分けて添加すること
を特徴とする式（I） 【化６】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。）で表さ
れる平均分子量２０，０００〜１００，０００の変性ポ
リカーボネートの製造方法。 - 【請求項５】式（IV）で表されるビスフェノールビスク
ロロ蟻酸エステル１モルに対し、式（V）で表されるビ
スフェノールを０．９〜１．１モル用いることを特徴と
する請求項４に記載の変性ポリカーボネートの製造方
法。 - 【請求項６】式（IV）で表されるビスフェノールビスク
ロロ蟻酸エステル１モルに対して、水酸化アルカリを
１．８〜２．２モル用いることを特徴とする請求項４又
は５に記載の変性ポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03262594A JP3136696B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | 変性ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03262594A JP3136696B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | 変性ポリカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570583A JPH0570583A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3136696B2 true JP3136696B2 (ja) | 2001-02-19 |
Family
ID=17377972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03262594A Expired - Fee Related JP3136696B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | 変性ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3136696B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI409285B (zh) | 2006-10-18 | 2013-09-21 | Idemitsu Kosan Co | A polycarbonate copolymer, a method for producing the same, a molded body, an optical material, and an electrophotographic photoreceptor |
| CN105906509B (zh) | 2009-06-26 | 2018-04-06 | 出光兴产株式会社 | 双氯甲酸酯化合物的制造方法 |
-
1991
- 1991-09-17 JP JP03262594A patent/JP3136696B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570583A (ja) | 1993-03-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |