JPS6241969B2 - - Google Patents
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- JPS6241969B2 JPS6241969B2 JP54140367A JP14036779A JPS6241969B2 JP S6241969 B2 JPS6241969 B2 JP S6241969B2 JP 54140367 A JP54140367 A JP 54140367A JP 14036779 A JP14036779 A JP 14036779A JP S6241969 B2 JPS6241969 B2 JP S6241969B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4087—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group characterised by the catalyst used
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Description
本発明は、新規なポリエーテル樹脂、詳しくは
下記一般式 （式中、Arは、
下記一般式 （式中、Arは、
【式】〔Ｘ；
【式】―
SO2―，―CH2―，Ｏ―，―Ｓ―〕，
【式】
【式】及びこれら芳香核に塩素、
臭素、メチル基、エチル基を１〜４個有する２価
の芳香族基を表わす） で表わされる繰り返し単位を有し、固有粘度
〔η〕が0.1以上のポリエーテル樹脂及びその製造
方法に関するものである。 本発明者らは、種々研究の結果、相間移動反応
をポリエーテル樹脂の製造に応用することにより
上記の新規重合体を容易に製造する方法を見出
し、本発明に到つた。 従来、フエノール類のアルカリ金属塩とハロゲ
ン化物との反応によるポリエーテル合成は知られ
ている。しかしながら、この場合、無水条件が必
要であり、更にジメチルホルムアミドのような高
沸点の非プロトン性極性溶媒中で反応を行なわな
ければならない。そのため反応後、ポリマーの単
離、精製に時間を要する。即ち、副生する塩の除
去が必要となり、沸点の高い非プロトン性極性溶
媒の回収の問題ともあわせて生産性の低下および
コストアツプ等の不利が生じる欠点があつた。 本発明においては相間移動反応を用いるので、
水を反応溶媒の一つに使用するため、副生する塩
の除去のための操作が不必要となるだけでなく、
ハロゲン化炭化水素類や芳香族炭化水素類のよう
な安価で低沸点の溶媒が使用できる。更に適当な
溶媒、たとえばキシレンやトルエンのような溶媒
を使用する場合には反応系からポリマーを析出さ
せることができ、精製が非常に容易となる利点も
ある。 以上のように、本発明は新しい重合体であると
いう他に、製造方法においても大きな特徴を有し
ている。 本発明の新規ポリエーテル樹脂の製造方法は、
次の通りである。 即ち、水を反応溶媒の一つとして使用し、相間
移動触媒を用い、 式、 （Ｘは
の芳香族基を表わす） で表わされる繰り返し単位を有し、固有粘度
〔η〕が0.1以上のポリエーテル樹脂及びその製造
方法に関するものである。 本発明者らは、種々研究の結果、相間移動反応
をポリエーテル樹脂の製造に応用することにより
上記の新規重合体を容易に製造する方法を見出
し、本発明に到つた。 従来、フエノール類のアルカリ金属塩とハロゲ
ン化物との反応によるポリエーテル合成は知られ
ている。しかしながら、この場合、無水条件が必
要であり、更にジメチルホルムアミドのような高
沸点の非プロトン性極性溶媒中で反応を行なわな
ければならない。そのため反応後、ポリマーの単
離、精製に時間を要する。即ち、副生する塩の除
去が必要となり、沸点の高い非プロトン性極性溶
媒の回収の問題ともあわせて生産性の低下および
コストアツプ等の不利が生じる欠点があつた。 本発明においては相間移動反応を用いるので、
水を反応溶媒の一つに使用するため、副生する塩
の除去のための操作が不必要となるだけでなく、
ハロゲン化炭化水素類や芳香族炭化水素類のよう
な安価で低沸点の溶媒が使用できる。更に適当な
溶媒、たとえばキシレンやトルエンのような溶媒
を使用する場合には反応系からポリマーを析出さ
せることができ、精製が非常に容易となる利点も
ある。 以上のように、本発明は新しい重合体であると
いう他に、製造方法においても大きな特徴を有し
ている。 本発明の新規ポリエーテル樹脂の製造方法は、
次の通りである。 即ち、水を反応溶媒の一つとして使用し、相間
移動触媒を用い、 式、 （Ｘは
【式】―SO2―，―CH2―，―Ｏ
―，―Ｓ―）
【式】
【式】
【式】
（Ｍ，M′はアルカリ金属）
で表わされる二官能性フエノール類のアルカリ金
属塩及びこれら芳香核に塩素、臭素、メチル基、
エチル基を１〜４個有する二官能性フエノール類
のアルカリ金属塩をＯ―，ｍ―，又はＰ―キシリ
レンジハライドと反応させることを特徴とする 一般式、 で表わされる繰り返し単位を有し、固有粘度
〔η〕が0.1以上のポリエーテル樹脂の製造方法で
ある。反応は、有機溶剤を用いて行なうのが便利
であり、塩化メチレン・クロルベンゼン・オルト
ジクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素
類、トルエン・キシレンのような芳香族炭化水素
類が単独または混合物として使用できる。 活性ハロゲン化物としては、ｏ―，ｍ―，ｐ―
キシリレンジクロライドおよびジブロマイドが単
独または混合物として有効に使用できるが、得ら
れるポリエーテルの物性上からは少くとも60モル
％以上のｐ―キシリレンジハライドの使用が好ま
しい。またｏ―キシリレンジハライドの使用は10
モル％以下であるのが好ましい。 本発明に使用されるフエノール化合物の金属塩
は、二官能性のものが種々使用可能であるが、一
般式 MO―Ar―OM′ （式中、Ｍ，M′はアルカリ金属、Arは２価の
芳香族基を示す） で示され、具体的にフエノール化合物を例示する
と、下記一般式で示される化合物で、 （式中、Ｘは
属塩及びこれら芳香核に塩素、臭素、メチル基、
エチル基を１〜４個有する二官能性フエノール類
のアルカリ金属塩をＯ―，ｍ―，又はＰ―キシリ
レンジハライドと反応させることを特徴とする 一般式、 で表わされる繰り返し単位を有し、固有粘度
〔η〕が0.1以上のポリエーテル樹脂の製造方法で
ある。反応は、有機溶剤を用いて行なうのが便利
であり、塩化メチレン・クロルベンゼン・オルト
ジクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素
類、トルエン・キシレンのような芳香族炭化水素
類が単独または混合物として使用できる。 活性ハロゲン化物としては、ｏ―，ｍ―，ｐ―
キシリレンジクロライドおよびジブロマイドが単
独または混合物として有効に使用できるが、得ら
れるポリエーテルの物性上からは少くとも60モル
％以上のｐ―キシリレンジハライドの使用が好ま
しい。またｏ―キシリレンジハライドの使用は10
モル％以下であるのが好ましい。 本発明に使用されるフエノール化合物の金属塩
は、二官能性のものが種々使用可能であるが、一
般式 MO―Ar―OM′ （式中、Ｍ，M′はアルカリ金属、Arは２価の
芳香族基を示す） で示され、具体的にフエノール化合物を例示する
と、下記一般式で示される化合物で、 （式中、Ｘは
【式】―SO2―，―CH2―，
―Ｏ―，―Ｓ―を示す）
“レゾルシノール
【式】ハイドロキ
ノン
【式】４，4′―ジヒドロキシ
ジフエニル
【式】”及びそ
れらの二官能性フエノール化合物等であり、生成
物の使用目的に応じて芳香核に塩素・臭素、メチ
ル基・エチル基等の炭化水素基或は置換炭化水素
基を１〜４個有する化合物を単独または混合物と
して用いることができる。また、二官能性フエノ
ール化合物の一部に代えて３以上のOH基を有す
るフエノール化合物を使用することも可能であ
る。これら二官能性フエノール化合物の使用量
は、キシリレンジハライド１モルに対して0.9〜
1.2モルの使用が好ましい。これより少ない範囲
での使用は、重合度の低いものしか得られない。
一方、これ以上の範囲での使用を妨げるものでは
ないが、反応後に、過剰のフエノール化合物が残
存してしまう。 これら二官能性フエノール化合物を過剰の苛性
ソーダあるいは苛性カリ水溶液に溶解させて本反
応に用いるのが有効かつ簡便である。 生成物の固有粘度「η」は、反応させる化合物
の種類と使用量（モル比）を変えることにより適
宜調節できる。通常は0.1〜1.0程度のものが得ら
れ易く、特性上、特に耐熱性の観点からは0.3以
上であるものが有利である。 触媒は、相間移動触媒として知られるものが一
般に使用できる。例えば、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド，トリオクチルメチルアンモニウ
ムクロライド，ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライドなど油溶性の４級アンモニウム塩およ
びテトラフエニルホスホニウムクロライド，トリ
フエニルメチルホスホニウムクロライドなどの４
級ホスホニウム塩が使用できる。用いる触媒量
は、キシリレンジハライドに対して0.1〜20モル
％、より好ましくは１〜10モル％の範囲である。 これら相間移動触媒による重合反応は、通常０
℃〜100℃までの任意の温度で行なうことができ
る。一般には、この温度で５〜20時間の反応で充
分である。 一方、該重合体は、二官能性フエノール化合物
類のアルカリ金属塩を無水条件下、ジメチルホル
ムアミドのような非プロトン性極性溶媒中でキシ
リレンジハライドと反応させても製造可能である
が、塩の除去、ポリマーの単離、精製等の労力と
時間を要するために本発明の相間移動反応を用い
る方法が一般には簡便かつ有利である。 本発明の重合体は、その構造により耐熱性等の
性質に優れる重合体であり、フイルム・シートな
どの各種用途に、或いはポリスチレン等の耐衝撃
改良剤として利用できるものである。 以下、本発明を代表的実施例により例示する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 窒素気流下、ｐ―キシリレンジクロライド10m
molを30mlのクロルベンゼンに溶解し、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド0.3m molを
添加する。 ビスフエノールＡ―11m molを１規定の苛性ソ
ーダ水溶液30mlに溶解し上記溶液に添加し80℃で
３時間、続いて100℃で３時間反応させる。反応
後、溶液を室温まで冷却するとポリエーテルが析
出する。このポリマーを濾過により分離し、メタ
ノール―塩酸、続いて水で洗滌し乾燥する。この
ものの融点は208℃で、バイブロンによればTgは
100℃であつた。得られたポリマーは、反応組成
からみてポリエーテルであり、赤外吸収スペクト
ル、元素分析により構造が同定された。その赤外
吸収スペクトルを図―１に示す。ジメチルアセト
アミド中の〔η〕は0.67であつた。 元素分析 計算値：Ｃ 83.60％、Ｈ 6.71％ 実測値：Ｃ 83.39％、Ｈ 6.58％ 実施例 ２，３ 実施例１のクロルベンゼンのかわりに、それぞ
れ、トルエン，キシレンを溶媒として使用した以
外全く同様に反応させたところ、同じ重合体が得
られた。 実施例 ４ 窒素気流下、ｐ―キシリレンジクロライド10m
molを30mlのキシレンに溶解し、トリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド0.3m molを加え
る。 ビスフエノール―S11m molを１規定の苛性ソ
ーダ水溶液30mlに溶解し上記混合物に添加する。
80℃で６時間反応するとポリマーが析出する。こ
のポリマーを濾過し、塩酸―メタノール、続いて
水で洗滌し減圧乾燥する。得られたポリマーの元
素分析量は以下のとおりであつた。 元素分析 計算値：Ｃ 68.17％、Ｈ 4.58％ 実測値：Ｃ 67.89％、Ｈ 4.59％ このポリマーの融点は220℃であり、ジメチル
アセトアミド中の〔η〕は0.34であつた。図―２
に、このポリマーの赤外吸収スペクトルを示す。 実施例 ５ 窒素気流下、ｐ―キシリレンジクロライド10m
molを30mlのキシレンに溶解し、トリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド0.3m molを添加す
る。 ビスフエノール―Ａ 7m mol，ビスフエノー
ル―Ｓ 3m molの混合物を１規定の苛性ソーダ
水溶液30mlに溶解し、上記混合物に添加し、80℃
で３時間、続いて100℃で３時間反応し、室温ま
で冷却後、ポリマーを濾別した。得られたポリマ
ーを常法により洗滌し乾燥した。 ポリマーの融点は、165℃であり、赤外吸収ス
ペクトルを図―３に示す。元素分析値のデータよ
りポリマー中には、ビスフエノール―Ａのユニツ
トが60.5mol％，ビスフエノール―Ｓのユニツト
が39.5mol％含有されていることが判明した。 元素分析 実測値：Ｃ 77.33％、Ｈ 5.79％
物の使用目的に応じて芳香核に塩素・臭素、メチ
ル基・エチル基等の炭化水素基或は置換炭化水素
基を１〜４個有する化合物を単独または混合物と
して用いることができる。また、二官能性フエノ
ール化合物の一部に代えて３以上のOH基を有す
るフエノール化合物を使用することも可能であ
る。これら二官能性フエノール化合物の使用量
は、キシリレンジハライド１モルに対して0.9〜
1.2モルの使用が好ましい。これより少ない範囲
での使用は、重合度の低いものしか得られない。
一方、これ以上の範囲での使用を妨げるものでは
ないが、反応後に、過剰のフエノール化合物が残
存してしまう。 これら二官能性フエノール化合物を過剰の苛性
ソーダあるいは苛性カリ水溶液に溶解させて本反
応に用いるのが有効かつ簡便である。 生成物の固有粘度「η」は、反応させる化合物
の種類と使用量（モル比）を変えることにより適
宜調節できる。通常は0.1〜1.0程度のものが得ら
れ易く、特性上、特に耐熱性の観点からは0.3以
上であるものが有利である。 触媒は、相間移動触媒として知られるものが一
般に使用できる。例えば、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド，トリオクチルメチルアンモニウ
ムクロライド，ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライドなど油溶性の４級アンモニウム塩およ
びテトラフエニルホスホニウムクロライド，トリ
フエニルメチルホスホニウムクロライドなどの４
級ホスホニウム塩が使用できる。用いる触媒量
は、キシリレンジハライドに対して0.1〜20モル
％、より好ましくは１〜10モル％の範囲である。 これら相間移動触媒による重合反応は、通常０
℃〜100℃までの任意の温度で行なうことができ
る。一般には、この温度で５〜20時間の反応で充
分である。 一方、該重合体は、二官能性フエノール化合物
類のアルカリ金属塩を無水条件下、ジメチルホル
ムアミドのような非プロトン性極性溶媒中でキシ
リレンジハライドと反応させても製造可能である
が、塩の除去、ポリマーの単離、精製等の労力と
時間を要するために本発明の相間移動反応を用い
る方法が一般には簡便かつ有利である。 本発明の重合体は、その構造により耐熱性等の
性質に優れる重合体であり、フイルム・シートな
どの各種用途に、或いはポリスチレン等の耐衝撃
改良剤として利用できるものである。 以下、本発明を代表的実施例により例示する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 窒素気流下、ｐ―キシリレンジクロライド10m
molを30mlのクロルベンゼンに溶解し、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド0.3m molを
添加する。 ビスフエノールＡ―11m molを１規定の苛性ソ
ーダ水溶液30mlに溶解し上記溶液に添加し80℃で
３時間、続いて100℃で３時間反応させる。反応
後、溶液を室温まで冷却するとポリエーテルが析
出する。このポリマーを濾過により分離し、メタ
ノール―塩酸、続いて水で洗滌し乾燥する。この
ものの融点は208℃で、バイブロンによればTgは
100℃であつた。得られたポリマーは、反応組成
からみてポリエーテルであり、赤外吸収スペクト
ル、元素分析により構造が同定された。その赤外
吸収スペクトルを図―１に示す。ジメチルアセト
アミド中の〔η〕は0.67であつた。 元素分析 計算値：Ｃ 83.60％、Ｈ 6.71％ 実測値：Ｃ 83.39％、Ｈ 6.58％ 実施例 ２，３ 実施例１のクロルベンゼンのかわりに、それぞ
れ、トルエン，キシレンを溶媒として使用した以
外全く同様に反応させたところ、同じ重合体が得
られた。 実施例 ４ 窒素気流下、ｐ―キシリレンジクロライド10m
molを30mlのキシレンに溶解し、トリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド0.3m molを加え
る。 ビスフエノール―S11m molを１規定の苛性ソ
ーダ水溶液30mlに溶解し上記混合物に添加する。
80℃で６時間反応するとポリマーが析出する。こ
のポリマーを濾過し、塩酸―メタノール、続いて
水で洗滌し減圧乾燥する。得られたポリマーの元
素分析量は以下のとおりであつた。 元素分析 計算値：Ｃ 68.17％、Ｈ 4.58％ 実測値：Ｃ 67.89％、Ｈ 4.59％ このポリマーの融点は220℃であり、ジメチル
アセトアミド中の〔η〕は0.34であつた。図―２
に、このポリマーの赤外吸収スペクトルを示す。 実施例 ５ 窒素気流下、ｐ―キシリレンジクロライド10m
molを30mlのキシレンに溶解し、トリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド0.3m molを添加す
る。 ビスフエノール―Ａ 7m mol，ビスフエノー
ル―Ｓ 3m molの混合物を１規定の苛性ソーダ
水溶液30mlに溶解し、上記混合物に添加し、80℃
で３時間、続いて100℃で３時間反応し、室温ま
で冷却後、ポリマーを濾別した。得られたポリマ
ーを常法により洗滌し乾燥した。 ポリマーの融点は、165℃であり、赤外吸収ス
ペクトルを図―３に示す。元素分析値のデータよ
りポリマー中には、ビスフエノール―Ａのユニツ
トが60.5mol％，ビスフエノール―Ｓのユニツト
が39.5mol％含有されていることが判明した。 元素分析 実測値：Ｃ 77.33％、Ｈ 5.79％
第１，２，３図は夫々実施例１，４，５の生成
ポリマーの赤外吸収スペクトルを示す図である。
ポリマーの赤外吸収スペクトルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Arは【式】〔Ｘ は【式】―SO2―，―CH2―，―Ｏ―，―Ｓ ―を示す〕、【式】【式】 【式】及びこれら芳香核に塩素、 臭素、メチル基、エチル基を１〜４個有する２価
の芳香族基を表わす） で表わされる繰り返し単位を有し、固有粘度
〔η〕が0.1以上のポリエーテル樹脂。 ２ 水を反応溶媒の一つとして使用し、相間移動
触媒を用い、式 （Ｘは【式】―SO2―，―CH2―，―Ｏ ―，―Ｓ―を示す。）、【式】 【式】 【式】 （Ｍ，M′はアルカリ金属） で表わされる二官能性フエノール類のアルカリ金
属塩及びこれら芳香核に塩素、臭素、メチル基、
エチル基を１〜４個有する二官能性のフエノール
類のアルカリ金属塩をｏ―，ｍ―，又はｐ―キシ
リレンジハライドと反応させることを特徴とす
る、一般式 （式中、Arは【式】〔Ｘ は【式】―SO2―，―CH2―，―Ｏ―，―Ｓ ―を示す〕、【式】【式】 【式】及びこれら芳香核に塩素、 臭素、メチル基、エチル基を１〜４個有する２価
の芳香族基を表わす） で表わされる繰り返し単位を有し、固有粘度
〔η〕が0.1以上のポリエーテル樹脂の製造方法。 ３ 相間移動触媒が油溶性の四級アンモニウム塩
である特許請求の範囲第２項記載のポリエーテル
樹脂の製造方法。 ４ 相間移動触媒が四級ホスホニウム塩である特
許請求の範囲第２項記載のポリエーテル樹脂の製
造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14036779A JPS5674125A (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Novel polyether resin and its preparation |
| US06/199,421 US4362857A (en) | 1979-10-29 | 1980-10-22 | Method of producing polyether resins using phase transfer catalysts |
| DE8080106650T DE3070676D1 (en) | 1979-10-29 | 1980-10-29 | Method for the production of a polyether resin |
| EP80106650A EP0028770B1 (en) | 1979-10-29 | 1980-10-29 | Method for the production of a polyether resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14036779A JPS5674125A (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Novel polyether resin and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5674125A JPS5674125A (en) | 1981-06-19 |
| JPS6241969B2 true JPS6241969B2 (ja) | 1987-09-05 |
Family
ID=15267167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14036779A Granted JPS5674125A (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Novel polyether resin and its preparation |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4362857A (ja) |
| EP (1) | EP0028770B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5674125A (ja) |
| DE (1) | DE3070676D1 (ja) |
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| US5235020A (en) * | 1991-12-31 | 1993-08-10 | Amoco Corporation | Process for preparation of poly(aryl ether) polymers by acyclic catalysts |
| US5235019A (en) * | 1991-12-31 | 1993-08-10 | Amoco Corporation | Process for preparation of poly(aryl ether) polymers by macro monocyclic catalysts |
| US5239043A (en) * | 1991-12-31 | 1993-08-24 | Amoco Corporation | Process for preparation of poly(aryl ether) polymers by macro bicyclic catalysts |
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| JP2006257668A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Mirai Ind Co Ltd | コンクリート壁内への継手またはボックスの設置方法、凹所形成箱体、およびプレート体 |
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| CN110305312B (zh) * | 2019-07-05 | 2021-11-23 | 电子科技大学 | 一种高分子量聚芳醚腈的合成方法 |
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| US2060715A (en) * | 1933-01-13 | 1936-11-10 | Du Pont | Synthetic resins |
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| GB472835A (en) * | 1935-04-03 | 1937-09-30 | Du Pont | Synthetic resins and their manufacture |
| US2058510A (en) * | 1935-04-03 | 1936-10-27 | Du Pont | Synthetic resins |
| GB472913A (en) * | 1935-04-03 | 1937-10-01 | Du Pont | Synthetic resins and their manufacture |
| US2062676A (en) * | 1935-04-26 | 1936-12-01 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Compositions of matter and petroleum products and method of making |
| US3219628A (en) * | 1961-05-29 | 1965-11-23 | Dow Chemical Co | Polymers of dihydroxylated aryl compounds with chloromethylated compounds |
| FR1334654A (fr) * | 1962-09-10 | 1963-08-09 | Allied Chem | Procédé de production des polyéthers par réaction d'un diphénate d'un bisphénol avec un dihalogénure |
| GB1150203A (en) * | 1966-07-27 | 1969-04-30 | Midland Silicones Ltd | Polymeric Compositions |
| DE2060657B2 (de) * | 1969-12-10 | 1973-09-13 | Universitatea Bucuresti, Bukarest | Polyather |
| US3761449A (en) * | 1971-11-23 | 1973-09-25 | M Kaufman | High molecular weight polyalkylaryl ethers |
| DE2738962A1 (de) * | 1976-11-08 | 1978-05-11 | Gen Electric | Filmbildende, ausformbare aromatische polyformalharze und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1979
- 1979-10-29 JP JP14036779A patent/JPS5674125A/ja active Granted
-
1980
- 1980-10-22 US US06/199,421 patent/US4362857A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-29 EP EP80106650A patent/EP0028770B1/en not_active Expired
- 1980-10-29 DE DE8080106650T patent/DE3070676D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0028770B1 (en) | 1985-05-22 |
| JPS5674125A (en) | 1981-06-19 |
| US4362857A (en) | 1982-12-07 |
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