JPH0368630A - １，４”‐ビスハロフェニルスルホンターフェニルから誘導されたポリアリールスルホン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の利用分野 本発明は、１．４’−（ビスハロフェニルスルホン）タ
ーフェニルから誘導される融解結晶化可能なポリアリー
ルスルホンに係る。

関連技術の説明 さまざまなポリ（アリールエーテルスルホン）が業界で
公知である。たとえば、１９７４年７月の「ポリマー（
ＰＯＬＹＭＥＩ？）　Ｊ第１５巻、第４５６〜４６５頁
参照。典型的なポリ（アリールエーテルスルホン）は非
晶質材料であり、二、三のものは溶媒処理によって結晶
化を引き起こすことができるとはいうものの、溶融体か
ら結晶するものは今までほとんど見出されていない。し
たがって、これらのポリマーの軟化挙動は、−次的に非
晶質である材料の場合と同様にそのガラス転移温度によ
って決まる。これとは対照的に、結晶性のポリマーの軟
化挙動は、特に強化されている場合、そのガラス転移温
度よりはポリマーの融解温度に依存する。このように、
一般論として、結晶性ポリマーは、ポリマー横這が多少
似ている非晶質ポリマーよりもずっと高い温度で許容で
きる程度の性能を発揮する。二、三の公知のポリ（アリ
ールエーテルスルホン）では溶媒を使用して二次的に結
晶化を引き起こすことができるが、そのような溶媒によ
り引き起こされる結晶化にはそれに伴ういくつかの問題
、たとえば余分な加工処理、重要な性質の大きな低下、
および材料費の高揚という問題がある。

したがって、本発明のひとつの目的は、溶融体から結晶
するポリ（アリールエーテルスルホン）を提供すること
である。

もうひとつ別の目的は、優れた耐薬品性と熱−酸化安定
性とを有する融解結晶化可能なポリ（アリールエーテル
スルホン）を提供することである。

さらに別の目的は、高い熱変形温度を有し高熱適用条件
下で使用されるポリ（アリールエーテルスルホン）を提
供することである。

発明の概要 本発明のポリ（アリールエーテルスルホン）は、１．４
’　　−（ビスハロフェニルスルホン）ターフェニルと
二価フェノールから誘導される。これらのポリマーは、
一般に、溶融体から結晶し、高度の耐薬品性と熱−酸化
安定性を示し、しかも高い熱変形温度をもっている。

発明の詳細な説明 本発明は、１．４’　　−（ビスハロフェニルスルホン
）ターフェニルと二価フェノールから誘導されるポリ（
アリールエーテルスルホン）を包含する。

使用するモノマーの１．　４’　　−（ビスハロフェニ
ルスルホニル）ターフェニルは、金属ハロゲン化物触媒
を使用してｐ−ターフェニルとｐ−ハロベンゼンスルホ
ニルハライドとの反応混合物から調製される。通常、こ
の反応は次式で表わされる。

存在下でｐ−ターフェニルとｐ−クロロベンゼンスルホ
ニルクロライドの反応混合物から誘導されたものが好ま
しい。この反応は次式で表わされる。

↓顧 熱↓Ｆ　ｅ　ＣＩ　３ ここで、ＸとＸｌはそれぞれハロゲンの中から独立に選
択される。Ｘは塩素、臭素およびフッ素の中から選択さ
れるのが好ましい。Ｘｌは塩素と臭素の中から選択され
るのが好ましい。特に、調製されるモノマーが１，４′
　−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフェニル
であって、有機溶媒と金属塩化物触媒（好ましくは塩化
第二鉄）のモノマーの実質的な収率を得るためには、少
なくとも約０．５時間の間反応混合物を１１０℃から１
７０℃まで、より好ましくは１５０℃から１７０℃まで
の中から選択される温度に加熱して反応速度を高めるの
が好ましい。この反応混合物の有機溶媒は１．　２．　
４４リクロロベンゼンであるが、ターフェニルとｐ−ク
ロロベンゼンスルホニルハライドを溶かすのに適した他
の有機溶媒も使用できる。反応混合物中に使用するｐ−
ハロベンゼンスルホニルハライドとターフェニルの量は
約２；１のモル比にすべきであり、好ましくはｐハロベ
ンゼンスルホニルハライドを多少過剰に、たとえば２．
１：１のモル比で存在させるべきである。反応混合物を
加熱して反応を起こさせ、１゜４′　＝　（ビスハロフ
ェニルスルホン）ターフェニルモノマーを形成させた後
、このモノマーを濾過、洗浄および乾燥により単離する
ことができる。

本発明のポリマーは、塩基の存在下で二価フェノールを
１．４’　　−（ビスへロフェニルスルホン）ターフェ
ニルモノマーと反応させることによって極住非プロトン
性溶媒中無水条件下で製造できる。

この反応は次のように表わすことができる。

ＨＯ−Ｒ−ＯＨ ここで、Ｒは以下の（ｉ）と（ｉｉ　）より成る群の中
のものである。

（ｉ） （ｉｉ）次の一般式を有する二価の残基。

ただし、Ｙは式 を有する二価の基より成る群の中から選択されるもので
あり、ｑは０か１、ｚは１から５までの整数である。

適切な二価フェノールとしては、たとえば、２゜２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、４．４−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）へブタン、２．２−（３，５
，３’　　　５’テトラクロロ−４，４′　−ジヒドロ
キシフェニル）プロパン、２．２−　　（３，５，３’
　、５’　　−テトラブロモ−４，４′　−ジヒドロキ
シフェニル）プロパンなどのような二価フェノール類が
ある。同様に上記ポリマーの製造の際に使用するのに適
した他の二価フェノールが米国特許第２，９９９゜８３
５号、第３．０３８，３６５号、第３．３３４．１５４
号および第４，１３１，５７５号に開示されている。

好ましい二価フェノールは、次式のビスフェノール−Ａ および次式のヒドロキノンである。

したがって、ビスフェノール−Ａが二価フェノールであ
る場合、Ｒは次式の基であり、また適切な二価フェノー
ルとして次式のものもある。

またヒドロキノンが二価フェノールである場合、Ｒは次
式の基である。

二価フェノール類の混合物は、一般に、得られるポリマ
ーの溶融体からの結晶化傾向を低下せしめるという意味
で使用しない方が好ましい。

別の好ましい二価フェノールはビスフェノールスルホン
であり、これは次式で表わすことができる。

ただし　Ｒ１とＲ２は同一であるかまたは異なっており
、炭素原子１〜４個、好ましくは１〜３個のアルキル、
およびハロゲン（好ましくはクロロかブロモ）である。

文字ａとｂは同じであるかまたは異なっており、０．１
．２．３、または４の整数、好ましくは０１１、または
２である。

Ｗは炭素原子２〜１０個のアルキレン、炭素原子１〜１
０個のアルキリデン、炭素原子４〜１２個のシクロアル
キレン、炭素原子４〜１２個のシクロアルキリデン、 の中から選択され、ＣはＯか１である。

本発明のポリマーを製造するにはＤＭＳＯ法かＤＭＡＣ
法のいずれかによることができ、類似の適切なポリマー
形成法がジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）らの米国特許第
４．１７５，１７５号に記載されている。ＤＭＳＯ法で
は、極性非プロトン性溶媒中で化学量論量、すなわち二
価フェノールに対して２モル当量の塩基（好ましくは金
属水酸化物、たとえばＮａ０Ｈ）を二価フェノールに添
加して二価フェノールの無水二ナトリウム塩を形成させ
る。

次いで、この無水二ナトリウム塩を含有する溶液に１．
４’　　−（ビスハロフェニルスルホン）ターフェニル
を加え、加熱してポリマーを形成させる。

さらに詳しくいうと、ポリ（アリールエーテルスルホン
）を製造するためのＤＭＳＯ法では、極性非プロトン性
溶媒中でアルカリ金属を二価フェノールと反応させて二
価フェノールをアルカリ金属塩に変換する。適した極性
非プロトン性溶媒はジメチルスルホキシドであるが、そ
の他の溶媒も適しているであろう。この溶媒は、反応の
水を共沸蒸溜で除去するのに使用されるトルエンやクロ
ロベンゼンのようなある量の助溶媒も含有しているのが
好ましい。

ポリ（アリールエーテルスルホン）のもうひとつの適切
な製造法はＤＭＡＣ法であり、１，４′−（ビスハロフ
ェニルスルホン）ターフェニル、二価フェノール、過剰
の塩基（すなわち、２モル当量以上のに２ＣＯ３）、お
よび、極性非プロトン性溶媒と反応の水を共沸留去する
ための助溶媒とからなる溶媒の混合物を調製し、この混
合物を加熱すると同時に水を除去してポリマーと金属ハ
ロゲン化物塩を含む反応済混合物を形成させる。

適切な極性非プロトン性溶媒としてはジメチルアセトア
ミドがあるがジフェニルスルホンなどのような他の極性
非プロトン性溶媒も適している。使用する助溶媒はトル
エンであるが、たとえばベンゼン、ヘプタン、キシレン
、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど、
他の助溶媒も適している。この助溶媒は、存在する溶媒
と助溶媒の合計の５０重量％もの高濃度で存在させるこ
とができる。

二原子状酸素と反応体、溶媒またはポリマーとの間の副
反応を避ける意味で、反応混合物から酸素を排除するの
が望ましい。反応混合物中に二原子状酸素が存在するの
を確実に排除するには窒素雰囲気を使用した。

ポリマーを溶液中に維持すると共に反応速度を上げるた
めに反応温度は１１０℃より高くするのが好ましく、反
応温度を１５０℃と１７０℃の間にするとさらに好まし
い。ジメチルスルホキシドを使用する場合にはその熱分
解を避けるために反応温度は１９０℃未満にするべきで
ある。

大気圧以上の圧力を使用する場合には反応温度を溶媒の
通常の沸点より高くしてもよい。溶媒の使用量は変える
ことができるが、反応混合物が５０〜８５重量％の溶媒
を含むのが好ましい。

ポリマー形成後、メタノールのような非溶剤にポリマー
を沈澱させるなどの通常の分離法でポリマーを溶媒から
回収し、洗浄・乾燥することができる。ポリマーの分子
量は反応混合物に連鎖停止剤を添加することによって調
節することができる。

二価フェノールと１，４′−ビス（ｐ−クロロフェニル
スルホン）ターフェニルとから製造したポリマーは溶融
体から急速に結晶化し、高い熱変形温度を示した。

適切なポリマーには、１．４１−ビス（ｐ−クロロフェ
ニルスルホン）ターフェニルおよびジクロロジフェニル
スルホン化合物を二価フェノールと反応させて得られる
コポリマーも包含される。

このジクロロジフェニルスルホン化合物としては次式で
表わすことができる４、４′　−ジクロロジフェニルス
ルホンがある。

この場合１，４′−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン
）ターフェニルは、使用する１、４１−ビス（ｐ−クロ
ロフェニルスルホン）ターフェニルとジクロロジフェニ
ル化合物の合計モル数を基準にして少なくとも２５モル
％の量で存在するのが好ましい。

実施例 以下の実施例は例示のために挙げるものであって限定の
意味はない。

実施例１ モノマーの１．４′−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホ
ン）ターフェニルは以下のようにして調製した。

５７５．８グラム（２，５モル）のｐ−ターフェニル（
分子ｆｆ１Ｍ、　Ｗ、　＝２３０．　３１）を、１５０
０ミリリツトルの１．２．４−）リクロロベンゼンに加
えてスラリーを形成し、次にこのスラリーを約３０分間
Ｎ２で掃気した。次いで、ターフェニルを完全に溶かす
ことなくスラリーを７０℃に加熱した。その後、ｐ−タ
ーフェニルを完全には溶かさないでスラリーをさらに１
１０℃に加熱した。１１０８．１３グラム（９７％）の
ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライド（５，２５モ
ル）（Ｍ、Ｗ、−２１１，０７）を、７００ミリリツト
ル（ｍｌ）の１．２．４−トリクロロベンゼンに溶かし
、上で得られたターフェニルスラリーに加えることによ
って均質な溶液を形成した。

この溶液に、５５グラムの塩化第二鉄（ＦｅＣＩａ、Ｍ
、　Ｗ、　−１６２，２，０，２５モル）を加えて反応
混合物を形成した。この混合物を１５０〜１７０℃の温
度範囲に加熱しこの温度範囲に２０時間保って反応済混
合物を得た。次に、この反応した混合物を濾過し、得ら
れた濾取固体をメタノールで洗浄し、洗浄した固体を３
リツトルの水および６０グラムのクエン酸でスラリー化
し、加熱した後このスラリーを濾過し、これらの濾取固
体をメタノールおよび熱トルエンで洗浄し、この固体を
熱キシレン中にスラリー化し、キシレンを濾別し、得ら
れた固体をアセトン中にスラリー化した後固体を濾別す
ることによって、モノマーの１゜４′−ビス（ｐ−クロ
ロフェニルスルホン）ターフェニルを反応済混合物から
単離した。これらの固体を次に減圧下１００℃で６時間
乾燥した後、さらに１２時間に亘って減圧下１３０℃で
乾燥して、示差走査式熱量測定によるＴｍが３５１　’
Ｃ１融解熱が２５．　５　ｃ　ａ　ｌ／ｇ、分子量が５
７９゜５０グラム１モルである１、４′−ビス（ｐ−ク
ロロフェニルスルホン）ターフェニルを１１６０グラム
得た。

実施例２ １．４１−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルとビスフェノール−Ａを反応させてポリ（アリー
ルエーテルスルホン）を製造した。

すなわち、ビスフェノール−Ａ％に２ＣＯ３、ジフェニ
ルスルホン、トルエンおよび１，４′　−ビス（ｐ−ク
ロロフェニルスルホン）ターフェニルを混和して反応混
合物を形成した。この反応混合物を１７０℃の反応温度
まで加熱すると同時に混合物から水を除いて反応済混合
物中にポリマーを形成させた。この反応済混合物をメタ
ノール中に注いだ後濾過した。次に、濾過した固体を熱
水ＨＯに加えてスラリーを形成し、濾過し、Ｈ２０に加
えて濾過し、アセトンに加えて濾過し、アセトンに加え
て′ａ過し、熱Ｎ２０に加えて濾過し、次いで１７５℃
の真空オーブン中減圧下で乾燥した。得られたポリマー
は、フェノール／１，１゜２．２−テトラクロロエタン
（ＴＣＥ）中で測定した固有粘度が０．５２ｄｌ／ｇで
あり、示差走査式熱量測定で測ったＴｍが３３８℃であ
った。

このポリマーは溶融体から急速に結晶した。

実施例３ １．４′−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルをヒドロキノンと反応させることによってポリ（
アリールエーテルスルホン）を製造した。すなわち、窒
素雰囲気下で、１５．９グラムの１，４′　−ビス（ｐ
−クロロフェニルスルホン）ターフェニル（０，２０モ
ル、Ｍ、Ｗ、−５７９，５０）、２２．０２グラムのヒ
ドロキノン（０，２０モル、Ｍ、Ｗ、−１１０，１０）
、４５グラムのに２ＣＯ３（Ｍ、Ｗ、−１３８，２１）
、３５０グラムのジフェニルスルホンおよび１００ｍ１
のトルエンを互いに混合し、加熱すると同時に水を留去
して反応済混合物中にポリマーを形成させた。この反応
した混合物をフラスコから取出してメタノール中に注い
だ。次に、この固体を濾別し、熱Ｎ２０中にスラリー化
して濾別し、熱Ｎ２０中にスラリー化して濾別し、アセ
トン中にスラリー化して濾別し、アセトン中にスラリー
化して濾別し、熱Ｎ２０に加えて濾過し、次いで１７５
℃の真空オーブン中下で乾燥した。得られたポリマーは
、フェノール／ＴＣＥ溶媒に不溶であり、融解温度が４
１１℃であった。このポリマーは溶融体から急速に結晶
した。

実施例４ １．４′　−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ター
フェニルをビスフェノールスルホンと反応させることに
よってポリ（アリールエーテルスルホン）を製造した。

すなわち、６．１８１８グラム（０，０１００モル）の
１．４′　〜ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ター
フェニルと２．５０３３グラム（０，０１００モル）の
ビスフェノールスルホンを、２．００４０グラムのに２
ＣＯ３，３０，００３４ｇのジフェニルスルホンおよび
３ミリリツトルのトルエンと一緒に混合した。これらの
反応体を１００ｍ１の反応フラスコに入れ、Ｎ２雰囲気
下で１６０℃の温度に加熱し、さらに３ミリリツトルの
トルエンを加え、１２時間反応させた後、反応温度を２
６０℃に上げ、１時間反応させた後、１２時間かけて放
冷した。次いで、反応体をふたたび４時間２６０℃に加
熱した。その後、得られたポリマーを冷却し、メタノー
ルで洗浄した後、熱水で、さらに熱水で、次にアセトン
で二回、そして熱水で洗浄した。このポリマーは微粉末
の形態であったが、次にこれをアセトン中で還流した。

得られたポリマーは、フェノール／テトラクロロエタン
中での固有粘度が０．１２ｄｌ／ｇ、示差走査式熱量測
定によるガラス転移温度が１９６℃、示差走査式熱量測
定による融解温度が２４０℃であった。

実施例５ １．４′　　−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）タ
ーフェニルを、式 で表わされる４、４′　−ジクロロジフェニルスルホン
および式 で表わされる４、４′　−ジヒドロキシジフェニルエー
テルと反応させることによってポリ（アリールエーテル
スルホン）を製造した。すなわち、４゜６７０６グラム
の１，４′−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ター
フェニル、０．７１８０グラムの４．４′　−ジクロロ
ジフェニルスルホン、および２．０００８グラムの４，
４′　−ジヒドロキシジフェニルエーテルを、２．００
０８グラムのに２ＣＯ３，３０，０００１グラムのジフ
ェニルスルホンおよび４ミリリツトルのトルエンと共に
混合した。これらの反応体を窒素雰囲気下で１６０℃に
加熱した。次に、反応体を２００℃に加熱し、さらに全
体で１時間２６０℃に加熱した後、反応体を放置して冷
却させ、その後この反応体を６時間１６０℃に加熱し、
さらに０．５時間２００℃に、また１時間４０分２６０
℃に加熱した。

次いで、得られたポリマーをメタノールで洗浄し、次に
熱水で二回、さらにアセトンで二回洗浄した後、ふたた
び熱水で洗浄した。次いでこのポリマーをアセトン中で
３日間還流した。得られたポリマーは、フェノール／Ｔ
ＣＥ（テトラクロロエタン）中で測定した固有粘度が０
．５４ｄｌ／ｇ。

示差走査式熱量測定で求めた融解温度が２４５℃であり
、モして示差走査式熱量測定で測ったガラス転移温度が
２２６℃であった。

実施例６ １．４′　−ビス−（ｐ−クロロフェニルスルホン）タ
ーフェニルを、式 で表わすことができるアセトフェノンのビスフェノール
［すなわち、（１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンコと反応させることによってポ
リ（アリールエーテルスルホン）を製造した。すなわち
、６．１８１８グラムの１．４′　−ビス−（ｐ−クロ
ロフェニルスルホン）ターフェニルと２．９０４２グラ
ムのアセトフェノンのビスフェノールを、２．０１１５
グラムのに２ＣＯ３，２９，９９４２グラムのジフェニ
ルスルホンおよび４ミリリツトルのトルエンと共に混合
した。これらの反応体を窒素雰囲気下で１６０℃に加熱
し、約７時間１７０℃に温度を上げ、約１時間２００℃
に温度を上げた後、２０分間２２０℃に、次いで２時間
２０分の間２６０℃に温度を上げた。得られたポリマー
をメタノールで洗浄した後、熱水で二回、次にアセトン
で一回、さらに熱水で一回洗浄した。その後ポリマーを
アセトン中で４８時間に亘って還流した。このポリマー
は、固有粘度がフェノール／ＴＣＥ中で０゜１１ｄｌ／
ｇ：であり、融解温度が示差走査式熱量測定で２２９℃
であった。

実施例７ １．４′　−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ター
フェニルと、式 で表わされるジヒドロキシジフェニルエーテルとの反応
生成物からポリ（アリールエーテルスルホン）を製造し
た。すなわち、６．１１９６グラムの１．４′−ビス（
ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフェニルと２．００
０１グラムのジヒドロキシジフェニルエーテルを、２．
００１０γラムのに２ＣＯ３，３０，０２２５グラムの
ジフェニルスルホンおよび１０ミリリツトルのトルエン
と共に混合した。これらの反応体を窒素雰囲気下で加熱
した。最終的に反応体を２８０℃に加熱して反応を完了
させた。得られたポリマーをＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド中で還流した後、メタノール、熱水、熱水、アセト
ン、アセトンそして熱水で順次洗浄した。次に、得られ
たポリマーを乾燥させたところ、フェノールとテトラク
ロロエタン中で０．４１ｄｌ／ｒの固有粘度、示差走査
式熱量測定で２７５℃の融解温度、示差走査式熱量測定
で２２５”Ｃのガラス転移温度を示した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは式 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ を有する二価の基より成る群の中から選択される］の繰
   返し単位を有するポリマー鎖からなるポリマー樹脂。
2. （２）（ｉ）二価フェノールと、（ｉｉ）式▲数式、化
   学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはそれぞれ独立してハロゲンより成る群の中
   から選択される］で表わされるモノマーとの反応生成物
   から誘導されたポリマー樹脂。
3. （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは （ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ および、 （ｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは式 −Ｃ＿ＺＨ＿２＿Ｚ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−およ
   び−Ｓ−（式中、ｚは１から５までの整数である）を有
   する二価の基より成るクラスの中から選択されるもので
   あり、ｑは０または１である）を有する二価の基、より
   成る群の中から選択される］の繰返し単位を有するポリ
   マー鎖からなるポリマー樹脂。
4. （４）（ａ）１，４″−（ビスハロフェニルスルホン）
   ターフェニルと、（ｂ）二価フェノールとの反応生成物
   からなるポリ（アリールエーテルスルホン）。
5. （５）（ａ）１，４″−（ビスクロロフェニルスルホン
   ）ターフェニルと、（ｂ）ビスフェノールＡとの反応生
   成物からなるポリ（アリールエーテルスルホン）。
6. （６）（ａ）１，４″−（ビスクロロフェニルスルホン
   ）ターフェニルと、（ｂ）ビスフェノールスルホンとの
   反応生成物からなるポリ（アリールエーテルスルホン）
   。
7. （７）（ａ）１，４″−（ｐ−クロロフェニルスルホン
   ）ターフェニル、（ｂ）４，４′−ジクロロジフェニル
   スルホン、および（ｃ）４，４′−ジヒドロキシジフェ
   ニルエーテルの反応生成物からなるポリ（アリールエー
   テルスルホン）。
8. （８）（ａ）１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスル
   ホン）ターフェニルと、（ｂ）１−フェニル−１，１−
   ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンとの反応生成物
   からなるポリ（アリールエーテルスルホン）。
9. （９）（ａ）１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスル
   ホン）ターフェニルと、（ｂ）ジヒドロキシフェニルエ
   ーテルとの反応生成物からなるポリ（アリールエーテル
   スルホン）。
10. （１０）（ｉ）式 ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ独立して、１
    〜４個の炭素原子を有するアルキル基およびハロゲン原
    子の中から選択され、ａおよびｂは、それぞれ独立して
    、０、１、２、３および４の中から選択され、Ｗは炭素
    原子２〜１０個のアルキレン、炭素原子１〜１０個のア
    ルキリデン、炭素原子４〜１２個のシクロアルキレン、
    炭素原子４〜１２個のシクロアルキリデン、 −Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります
    ▼、−Ｓ−、−Ｏ−および▲数式、化学式、表等があり
    ます▼の中から選択され、ｃは０および１の中から選択
    される］で表わされる二価フェノールと、 （ｉｉ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、各Ｘは、それぞれ独立して、ハロゲンより成る
    群の中から選択される］で表わされるモノマーとの反応
    生成物から誘導されたポリマー樹脂。