JP2520097B2 - ポリカ―ボネ―ト系重合体およびその製造方法 - Google Patents
ポリカ―ボネ―ト系重合体およびその製造方法Info
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- JP2520097B2 JP2520097B2 JP61181852A JP18185286A JP2520097B2 JP 2520097 B2 JP2520097 B2 JP 2520097B2 JP 61181852 A JP61181852 A JP 61181852A JP 18185286 A JP18185286 A JP 18185286A JP 2520097 B2 JP2520097 B2 JP 2520097B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート系重合体およびその製造方
法に関し、詳しくは特定の繰返し単位を有し、耐熱性，
機械的強度にすぐれるとともに、光学的性質にすぐれた
ポリカーボネート系重合体およびその効率のよい製造方
法に関する。
法に関し、詳しくは特定の繰返し単位を有し、耐熱性，
機械的強度にすぐれるとともに、光学的性質にすぐれた
ポリカーボネート系重合体およびその効率のよい製造方
法に関する。
従来から2,2−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（通称ビスフエノールＡ）から製造されるポリカ
ーボネート樹脂はすぐれた機械的性質を有しているた
め、広汎な用途に供せられている。しかし、様々な用途
の拡大に伴つてポリカーボネート樹脂に対する要求性能
が厳しくなり、よりすぐれた性能を有する新たなポリカ
ーボネート系重合体が要望されている。
ロパン（通称ビスフエノールＡ）から製造されるポリカ
ーボネート樹脂はすぐれた機械的性質を有しているた
め、広汎な用途に供せられている。しかし、様々な用途
の拡大に伴つてポリカーボネート樹脂に対する要求性能
が厳しくなり、よりすぐれた性能を有する新たなポリカ
ーボネート系重合体が要望されている。
そこで本発明者らは、このような状況に鑑み種々検討
を重ねた。
を重ねた。
その結果、特定の繰返し単位を有するとともに一定値
以上の還元粘度を有するポリカーボネート系の重合体
が、目的とする各種物性を備えたものであることを見出
し、本発明を完成した。
以上の還元粘度を有するポリカーボネート系の重合体
が、目的とする各種物性を備えたものであることを見出
し、本発明を完成した。
すなわち本発明は 一般式 〔式中、R1は水素原子，炭素数１〜５のアルキル基ま
たはフェニル基を示し、R2，R3はそれぞれ水素原子，ハ
ロゲン原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル
基を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化メチレンを溶
媒とする0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘度
〔ηsp/c〕が0.2dl/g以上であることを特徴とするポリ
カーボネート系重合体を提供するものである。また、本
発明は、 一般式 〔式中、R1，R2，R3は前記と同じ〕 で表わされる二価フェノールおよび炭酸エステル形成性
誘導体を反応させることによつて上記のポリカーボネー
ト系重合体を製造する方法をも提供する。
たはフェニル基を示し、R2，R3はそれぞれ水素原子，ハ
ロゲン原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル
基を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化メチレンを溶
媒とする0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘度
〔ηsp/c〕が0.2dl/g以上であることを特徴とするポリ
カーボネート系重合体を提供するものである。また、本
発明は、 一般式 〔式中、R1，R2，R3は前記と同じ〕 で表わされる二価フェノールおよび炭酸エステル形成性
誘導体を反応させることによつて上記のポリカーボネー
ト系重合体を製造する方法をも提供する。
本発明のポリカーボネート系重合体は、上述した一般
式〔Ｉ〕で表わされる繰返し単位を有するものであり、
この繰返し単位は、R1〜R3の種類や位置により様々なも
のがある。具体的な繰返し単位の構造を示せば、 などをあげることができる。
式〔Ｉ〕で表わされる繰返し単位を有するものであり、
この繰返し単位は、R1〜R3の種類や位置により様々なも
のがある。具体的な繰返し単位の構造を示せば、 などをあげることができる。
また、本発明のポリカーボネート系重合体の重合度
は、用途等に応じて適宜定めればよいが、塩化メチレン
を溶媒とする0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘
度〔ηsp/c〕が0.2dl/g以上、好ましくは0.35〜0.8dl/g
の重合体となるように重合すべきである。ここで還元粘
度が0.2dl/g未満であると、得られる重合体は機械的強
度の低いものとなる。
は、用途等に応じて適宜定めればよいが、塩化メチレン
を溶媒とする0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘
度〔ηsp/c〕が0.2dl/g以上、好ましくは0.35〜0.8dl/g
の重合体となるように重合すべきである。ここで還元粘
度が0.2dl/g未満であると、得られる重合体は機械的強
度の低いものとなる。
本発明のポリカーボネート系重合体は様々な方法によ
り製造することができるが、前述の本発明の方法によれ
ば効率よくかつ高品質のポリカーボネート系重合体が製
造される。
り製造することができるが、前述の本発明の方法によれ
ば効率よくかつ高品質のポリカーボネート系重合体が製
造される。
本発明の方法では、一般式〔II〕で表わされる二価フ
エノールおよび炭酸エステル形成性誘導体を反応系に導
入し、これを反応させる。ここで、炭酸エステル形成性
誘導体の導入量は、上記二価フエノールと等モルあるい
はそれ以上とすることが望ましい。
エノールおよび炭酸エステル形成性誘導体を反応系に導
入し、これを反応させる。ここで、炭酸エステル形成性
誘導体の導入量は、上記二価フエノールと等モルあるい
はそれ以上とすることが望ましい。
用いる上記二価フエノールの種類は一般式〔II〕中の
R1，R2，R3により様々であるが、製造すべきポリカーボ
ネート系重合体の一般式〔Ｉ〕で表わされる繰返し単位
に対応させればよい。またこの二価フエノールは様々な
方法により製造することができるが、通常は 一般式 〔式中、R1は前記と同じ。〕 で表わされるアシルビフエニル（例えばアセチルビフエ
ニル，ベンゾイルビフエニル（４−フエニルベンゾフエ
ノン），ホルミルビフエニル，プロピオニルビフエニル
など）と 一般式 〔式中、R2，R3は前記と同じ。〕 で表わされるフエノールあるいは置換フエノールを、塩
酸、五塩化リン，硫酸，ポリリン酸等の縮合剤の存在下
で反応させることにより得られる。
R1，R2，R3により様々であるが、製造すべきポリカーボ
ネート系重合体の一般式〔Ｉ〕で表わされる繰返し単位
に対応させればよい。またこの二価フエノールは様々な
方法により製造することができるが、通常は 一般式 〔式中、R1は前記と同じ。〕 で表わされるアシルビフエニル（例えばアセチルビフエ
ニル，ベンゾイルビフエニル（４−フエニルベンゾフエ
ノン），ホルミルビフエニル，プロピオニルビフエニル
など）と 一般式 〔式中、R2，R3は前記と同じ。〕 で表わされるフエノールあるいは置換フエノールを、塩
酸、五塩化リン，硫酸，ポリリン酸等の縮合剤の存在下
で反応させることにより得られる。
一方、本発明の方法で用いる炭酸エステル形成性誘導
体についても様々なものがあるが、一般にはジフエニル
カーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート，フエニル
−ｐ−トリルカーボネート，ジ−ｐ−クロロフエニルカ
ーボネートあるいはジナフチルカーボネートなどのジア
リールカーボネート、さらにはホスゲン，ブロムホスゲ
ンなどの炭酸のハロゲン化物等が用いられ、そのうちジ
フエニルカーボネートあるいはホスゲンが好ましい。
体についても様々なものがあるが、一般にはジフエニル
カーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート，フエニル
−ｐ−トリルカーボネート，ジ−ｐ−クロロフエニルカ
ーボネートあるいはジナフチルカーボネートなどのジア
リールカーボネート、さらにはホスゲン，ブロムホスゲ
ンなどの炭酸のハロゲン化物等が用いられ、そのうちジ
フエニルカーボネートあるいはホスゲンが好ましい。
これら一般式〔II〕で表わされる二価フエノールと炭
酸エステル形成性誘導体の反応（重縮合反応）の際の条
件は用いる化合物の種類、所望する重合体の重合度など
により異なり、一義的に定めることはできないが、通常
は塩化メチレン，クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水
素やピリジンなどの溶媒中で、好ましくは塩化メチレン
溶媒中で、適当な触媒，アルカリ，分子量調節剤などを
用いればよい。ここで分子量調節剤としては様々な一価
フエノールをあげることができるが、好ましいものとし
ては、フエノール,tert−ブチルフエノール，フエニル
フエノール，クミルフエノールなどがあげられる。
酸エステル形成性誘導体の反応（重縮合反応）の際の条
件は用いる化合物の種類、所望する重合体の重合度など
により異なり、一義的に定めることはできないが、通常
は塩化メチレン，クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水
素やピリジンなどの溶媒中で、好ましくは塩化メチレン
溶媒中で、適当な触媒，アルカリ，分子量調節剤などを
用いればよい。ここで分子量調節剤としては様々な一価
フエノールをあげることができるが、好ましいものとし
ては、フエノール,tert−ブチルフエノール，フエニル
フエノール，クミルフエノールなどがあげられる。
このようにして得られる本発明のポリカーボネート系
重合体は、透明性が良好で各種の光学的性質にすぐれ、
特に屈折率が高いという特徴を有する。
重合体は、透明性が良好で各種の光学的性質にすぐれ、
特に屈折率が高いという特徴を有する。
したがつて、本発明のポリカーボネート系重合体は、
各種産業用機器素材として幅広くかつ有効に利用でき、
特に光学機器素材として有用であり、とりわけ高い屈折
率のため光学機器の小型化に重要な役割を演ずることが
期待される。
各種産業用機器素材として幅広くかつ有効に利用でき、
特に光学機器素材として有用であり、とりわけ高い屈折
率のため光学機器の小型化に重要な役割を演ずることが
期待される。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１ （１）二価フエノールの合成 アセチルビフエニル50g（0.26モル）とフエノール75g
（0.8モル）を混合し、60℃に昇温して溶解させたの
ち、メルカプト酢酸5gを添加し、攪拌下に塩酸ガスを24
時間吹き込み、ついで72時間反応させた。反応生成物を
70℃の温水で５回洗浄し、有機相を14mmHgの減圧下に18
0℃まで加熱して蒸発物を留去した。得られた残渣をキ
シレン250mlに溶解し冷却して結晶を得た。この結晶を
メタノールとキシレンの混合液で再結晶し、下記構造の
二価フエノール65gを得た。このものは、融点184〜185
℃であり、純度99.1％であつた。
（0.8モル）を混合し、60℃に昇温して溶解させたの
ち、メルカプト酢酸5gを添加し、攪拌下に塩酸ガスを24
時間吹き込み、ついで72時間反応させた。反応生成物を
70℃の温水で５回洗浄し、有機相を14mmHgの減圧下に18
0℃まで加熱して蒸発物を留去した。得られた残渣をキ
シレン250mlに溶解し冷却して結晶を得た。この結晶を
メタノールとキシレンの混合液で再結晶し、下記構造の
二価フエノール65gを得た。このものは、融点184〜185
℃であり、純度99.1％であつた。
（２）重合体の構造 上記（１）で得られた１−（４−ビフエニル）−1,1
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン40gを２規定
濃度の水酸化ナトリウム水溶液200mlに溶解した溶液
に、塩化メチレン250mlと、触媒としてトリエチルアミ
ン1.0ml,分子量調節剤としてｐ−ターシヤリーブチルフ
エノール1.0gを加え、攪拌下にホスゲンガスを250ml/分
の割合で25分間吹き込んだ。この間、反応系のpHが11以
下にならないように12規定の水酸化ナトリウム水溶液を
滴下した。ホスゲンガスの吹き込み終了後、室温で１時
間反応させた。反応終了後、生成物に塩化メチレン500m
lを加えて希釈し、ついで水,0.01規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液，水,0.01規定の塩酸，水の順に洗浄した。つ
ぎに、得られた有機層を3lのメタノール中に注入して、
重合体を得た。
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン40gを２規定
濃度の水酸化ナトリウム水溶液200mlに溶解した溶液
に、塩化メチレン250mlと、触媒としてトリエチルアミ
ン1.0ml,分子量調節剤としてｐ−ターシヤリーブチルフ
エノール1.0gを加え、攪拌下にホスゲンガスを250ml/分
の割合で25分間吹き込んだ。この間、反応系のpHが11以
下にならないように12規定の水酸化ナトリウム水溶液を
滴下した。ホスゲンガスの吹き込み終了後、室温で１時
間反応させた。反応終了後、生成物に塩化メチレン500m
lを加えて希釈し、ついで水,0.01規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液，水,0.01規定の塩酸，水の順に洗浄した。つ
ぎに、得られた有機層を3lのメタノール中に注入して、
重合体を得た。
ここで得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒とする
0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘度〔ηsp/c〕
が0.45dl/gであつた。また、この重合体を赤外線吸収ス
ペクトル分析にかけたところ、1650cm-1の位置にカルボ
ニル基による吸収、また1240cm-1の位置にエーテル結合
による吸収がみられ、カーボネート結合を有することが
認められた。このことから、この重合体は下記の繰り返
し単位を有することが確認された。
0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘度〔ηsp/c〕
が0.45dl/gであつた。また、この重合体を赤外線吸収ス
ペクトル分析にかけたところ、1650cm-1の位置にカルボ
ニル基による吸収、また1240cm-1の位置にエーテル結合
による吸収がみられ、カーボネート結合を有することが
認められた。このことから、この重合体は下記の繰り返
し単位を有することが確認された。
このポリカーボネート系重合体は透明性にすぐれ、屈
折率（η▲20 D▼）が1.6275と大きいものであつた。
折率（η▲20 D▼）が1.6275と大きいものであつた。
実施例２ （１）二価フエノールの合成 原料として４−フエニルベンゾフエノンとフエノール
を用い、縮合剤として五塩化リンを用いて縮合反応を行
ない、下記構造の二価フエノールを得た。このものは融
点118〜120℃であり、純度96.3％であつた。
を用い、縮合剤として五塩化リンを用いて縮合反応を行
ない、下記構造の二価フエノールを得た。このものは融
点118〜120℃であり、純度96.3％であつた。
（２）重合体の製造 上記（１）で得られた１−（４−ビフエニル）−１−
フエニル−1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン40gを用いたほかは、実施例１の（２）と同様の操作
をして、下記で表わされる繰り返し単位からなるポリカ
ーボネート系重合体を得た。
フエニル−1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン40gを用いたほかは、実施例１の（２）と同様の操作
をして、下記で表わされる繰り返し単位からなるポリカ
ーボネート系重合体を得た。
このポリカーボネート系重合体は還元粘度〔ηsp/c〕
が0.43dl/gであり、屈折率η▲20 D▼は1.6381であつ
た。
が0.43dl/gであり、屈折率η▲20 D▼は1.6381であつ
た。
参考例１ 二価フエノールとして2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパンを用い、ホスゲン法により、還元粘度
〔ηsp/c〕0.51dl/gの公知のポリカーボネート系重合体
を製造した。このポリカーボネート系重合体の屈折率η
▲20 D▼は1.5850であつた。
エニル）プロパンを用い、ホスゲン法により、還元粘度
〔ηsp/c〕0.51dl/gの公知のポリカーボネート系重合体
を製造した。このポリカーボネート系重合体の屈折率η
▲20 D▼は1.5850であつた。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 〔式中、R1は水素原子，炭素数１〜５のアルキル基また
はフェニル基を示し、R2，R3はそれぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化メチレンを溶
媒とする0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘度
〔ηsp/c〕が0.2dl/g以上であることを特徴とするポリ
カーボネート系重合体。 - 【請求項２】一般式 〔式中、R1は水素原子，炭素数１〜５のアルキル基また
はフェニル基を示し、R2，R3はそれぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
を示す。〕 で表わされる二価フェノールおよび炭酸エステル形成性
誘導体を反応させることを特徴とする 一般式 〔式中、R1，R2，R3は前記と同じ〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化メチレンを溶
媒とする0.5g/dl濃度の溶液の20℃における還元粘度
〔ηsp/c〕が0.2dl/g以上であるポリカーボネート系重
合体の製造方法。 - 【請求項３】炭酸エステル形成性誘導体が、ジフェニル
カーボネート，ジ−ｐ−トリルカーボネート，フェニル
−ｐ−トリルカーボネート，ジ−ｐ−クロロフェニルカ
ーボネート，ジナフチルカーボネート，ホスゲンあるい
はブロムホスゲンである特許請求の範囲第２項記載の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61181852A JP2520097B2 (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | ポリカ―ボネ―ト系重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61181852A JP2520097B2 (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | ポリカ―ボネ―ト系重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6339919A JPS6339919A (ja) | 1988-02-20 |
| JP2520097B2 true JP2520097B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=16107951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61181852A Expired - Lifetime JP2520097B2 (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | ポリカ―ボネ―ト系重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2520097B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2962761B2 (ja) * | 1990-03-18 | 1999-10-12 | ヤマハ株式会社 | 電子楽器 |
-
1986
- 1986-08-04 JP JP61181852A patent/JP2520097B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6339919A (ja) | 1988-02-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |