JPS5867720A - ４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホンに基くポリカ−ボネ−トの分離法 - Google Patents
４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホンに基くポリカ−ボネ−トの分離法Info
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- JPS5867720A JPS5867720A JP57165137A JP16513782A JPS5867720A JP S5867720 A JPS5867720 A JP S5867720A JP 57165137 A JP57165137 A JP 57165137A JP 16513782 A JP16513782 A JP 16513782A JP S5867720 A JPS5867720 A JP S5867720A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/40—Post-polymerisation treatment
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ、用いるビスフェノール璽α◆冨ＲＩ
Ｒ１ し式中、Ｒ１、＝Ｈ又はｃ、〜Ｃ，アルキル、Ｘは単結
合、Ｃ゛、〜Ｃ，アルキレン、Ｃ１−（、’、フルキリ
デン、シクロヘキシレン、シクロへギシリデン、Ｓ、０
又はＣＯであり、 Ｒは水素、ｔＭ素、臭素又は炭素数ｌ〜３のアルキル置
換基であり及び 常は０、ｌ又は２である〕 の全量に基ういて、１８〜４ｓモル％、好ましくｄ２０
〜４０モル％の式１ ａのスルホン−ビスフェノールを
相界面法によって８２〜５５モル％、好ましくは７８〜
６０モル％の弐■のビスフェノールと共に反応させるこ
とによる、式１ａ＋１１ α ［式中、Ｒ１、ｘ％Ｒ及びｍは上述と１１ｙｌ義である
］ のボリカーメネートネート構造単位の合計に対して１８
〜４５モル％、好ましくは２２〜４０モル％の式［ａの
構造単位を含有するポリカーボネートの分離法において
、弐■のビスフェノールを、水性アルカリ相及び不活性
な有機相の相混合物中におけるホスダン化反応によって
ホスダン化してクロルぎ酸エステル末端基を含むオリゴ
カーボネートを生成；ぜ枢、次いでこのオリゴカーメネ
ートヲアミン触媒を用いて弐昌、αのスルホン−ビスフ
ェノールと１゛合させ、１縮合が完結した後に相を公知
の分離装置で分離し、弔機相を常法に従い、洗浄液が中
性になるまで燐酸及び水で洗浄し、そして更に相を分離
さぞた後に、スルホン−ビスフェノールポリカーボネー
トを沈殿又は有機溶媒の蒸発によって分離することを％
畝とする上記のポリカーボネートの分離法に関する。
Ｒ１ し式中、Ｒ１、＝Ｈ又はｃ、〜Ｃ，アルキル、Ｘは単結
合、Ｃ゛、〜Ｃ，アルキレン、Ｃ１−（、’、フルキリ
デン、シクロヘキシレン、シクロへギシリデン、Ｓ、０
又はＣＯであり、 Ｒは水素、ｔＭ素、臭素又は炭素数ｌ〜３のアルキル置
換基であり及び 常は０、ｌ又は２である〕 の全量に基ういて、１８〜４ｓモル％、好ましくｄ２０
〜４０モル％の式１ ａのスルホン−ビスフェノールを
相界面法によって８２〜５５モル％、好ましくは７８〜
６０モル％の弐■のビスフェノールと共に反応させるこ
とによる、式１ａ＋１１ α ［式中、Ｒ１、ｘ％Ｒ及びｍは上述と１１ｙｌ義である
］ のボリカーメネートネート構造単位の合計に対して１８
〜４５モル％、好ましくは２２〜４０モル％の式［ａの
構造単位を含有するポリカーボネートの分離法において
、弐■のビスフェノールを、水性アルカリ相及び不活性
な有機相の相混合物中におけるホスダン化反応によって
ホスダン化してクロルぎ酸エステル末端基を含むオリゴ
カーボネートを生成；ぜ枢、次いでこのオリゴカーメネ
ートヲアミン触媒を用いて弐昌、αのスルホン−ビスフ
ェノールと１゛合させ、１縮合が完結した後に相を公知
の分離装置で分離し、弔機相を常法に従い、洗浄液が中
性になるまで燐酸及び水で洗浄し、そして更に相を分離
さぞた後に、スルホン−ビスフェノールポリカーボネー
トを沈殿又は有機溶媒の蒸発によって分離することを％
畝とする上記のポリカーボネートの分離法に関する。
スルホンを官有するポリカーボネートの製造は長い間公
知であった（＃照、米国特許第八２７１゜３６７号［／
＃１６９ｉＳ）、独国特許公報第１．００７．９９６号
Ｌ Ｕｓ １６９．５ ］、来山％軒第３．２７１，
３６４号、米国特許＠３３１２．６５９号、米国特許第
３．３１２．６６２号及び米国特許第八４１９、５２６
号しＬａＡ ＩＧ、０７８］）。
知であった（＃照、米国特許第八２７１゜３６７号［／
＃１６９ｉＳ）、独国特許公報第１．００７．９９６号
Ｌ Ｕｓ １６９．５ ］、来山％軒第３．２７１，
３６４号、米国特許＠３３１２．６５９号、米国特許第
３．３１２．６６２号及び米国特許第八４１９、５２６
号しＬａＡ ＩＧ、０７８］）。
この方法が相界面重縮合法を含む場合、スルホン−ビス
フェノールが１５モル％以上含ｔ レルと、相の分離や
シ遺されるスルホンボリカータネートの分離に関して問
題が生ずる。これは、スルホン−ビスフェノールのビス
クロルキ酸エステルヲ相界面法で用いる場合にも真実で
ある（参照、例えば米国特許第八２７１．３８７号）。
フェノールが１５モル％以上含ｔ レルと、相の分離や
シ遺されるスルホンボリカータネートの分離に関して問
題が生ずる。これは、スルホン−ビスフェノールのビス
クロルキ酸エステルヲ相界面法で用いる場合にも真実で
ある（参照、例えば米国特許第八２７１．３８７号）。
従って過去では無水の工程に鋸屑することが必要であま
たしく参照、米国特許第３，３１λ６５９号又は米国特
許第八３１Ｌ６６２号）或いは取高約１５モル％にすぎ
ないスルホン−ビスフェノールを共縮合させることしか
可能でなかった（参照、例えは米国％ｆｆ第亀９ｌλ６
８８号［ＬａＡ １八８０４］及びヨーロツ／＃刊行
特許第５４７号しＭｏ １７４１−Ａ’？））。
たしく参照、米国特許第３，３１λ６５９号又は米国特
許第八３１Ｌ６６２号）或いは取高約１５モル％にすぎ
ないスルホン−ビスフェノールを共縮合させることしか
可能でなかった（参照、例えは米国％ｆｆ第亀９ｌλ６
８８号［ＬａＡ １八８０４］及びヨーロツ／＃刊行
特許第５４７号しＭｏ １７４１−Ａ’？））。
米国特許第ａ９７４１５！７号又は仏国特許第４２３５
．１５０号において、オリゴカーがネートのクロルぎ酸
エステルを特別な灰石条件下にジフェノールと反応させ
るという相界面法によってポリカーボネートを製造する
連続法が記述されている。
．１５０号において、オリゴカーがネートのクロルぎ酸
エステルを特別な灰石条件下にジフェノールと反応させ
るという相界面法によってポリカーボネートを製造する
連続法が記述されている。
ビス−（４−ヒドロキシフェール）スルホンは、オリゴ
カーボネートの形成いはノフェノール成分の形で、いく
つかのジフェノールの１つとして反応に関与することが
できる。スルホン−ビスフェノールを含む具体例の完全
な例は米国％軒第＆９７４１２６号に包含されていない
。
カーボネートの形成いはノフェノール成分の形で、いく
つかのジフェノールの１つとして反応に関与することが
できる。スルホン−ビスフェノールを含む具体例の完全
な例は米国％軒第＆９７４１２６号に包含されていない
。
鴬くことに、゛この特許には不発明によるスルホン−ビ
スフェノールポリカーｌネートの容易なる分離というオ
ＩＪ点が、スルホン−ビスフェノールではないが式璽の
ビスフェノールを予じめオリゴカー、ｌ（ネートに転化
した時にだけ得られるということが示されている。この
選択的な挙動の発見は米国特許第八９７４．１ｕ号の教
示に関してｍ＜べきであった。
スフェノールポリカーｌネートの容易なる分離というオ
ＩＪ点が、スルホン−ビスフェノールではないが式璽の
ビスフェノールを予じめオリゴカー、ｌ（ネートに転化
した時にだけ得られるということが示されている。この
選択的な挙動の発見は米国特許第八９７４．１ｕ号の教
示に関してｍ＜べきであった。
本発明によるスルホンコポリカーｆ＊−トＵ、石油類に
対する際だった耐性、高熱歪温度及び良好な機械性が特
色である。
対する際だった耐性、高熱歪温度及び良好な機械性が特
色である。
スルホン単位の１８〜４５モル％という範囲は、スルホ
ン基に由来する有利な効果、例えば高熱歪温Ｍ及びベト
ロールに関する良好な応力亀裂特性が明白に観察され、
−刃高スルホン含量で明らかになる欠点、例えば加水分
解に対する不安定性及び貧弱な流動特性が致命的影響と
ならないことで、工業的な範囲値である。
ン基に由来する有利な効果、例えば高熱歪温Ｍ及びベト
ロールに関する良好な応力亀裂特性が明白に観察され、
−刃高スルホン含量で明らかになる欠点、例えば加水分
解に対する不安定性及び貧弱な流動特性が致命的影響と
ならないことで、工業的な範囲値である。
この方法で製造されるコポリカーがネートは、１０．０
００〜２００，０００、好ましくはｇａｏｏ。
００〜２００，０００、好ましくはｇａｏｏ。
〜５ａｏｏｏの平均の重電平均分子ＩＩｔＭｗｔ有し且
つ構造式 〔式中、Ｘ％Ｒ％Ｒ１及び扉は式！又はＩＧに対するも
のと同義であり、ｂ：ａの比は約４５：ｌ〜１．２：１
であることができ、及び ｎは５〜１６Ｇの値であってよい〕 を有する。
つ構造式 〔式中、Ｘ％Ｒ％Ｒ１及び扉は式！又はＩＧに対するも
のと同義であり、ｂ：ａの比は約４５：ｌ〜１．２：１
であることができ、及び ｎは５〜１６Ｇの値であってよい〕 を有する。
成績のコポリカー、ｌネートの製造に適当な弐厘のビス
フェノールは、４．４−ジビドロキシジフェニル、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｃ。
フェノールは、４．４−ジビドロキシジフェニル、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｃ。
〜Ｃロアルカン、ビス−（４−ヒドロキシ７エ二ル］−
シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、エーテル及ヒケトン、及び核がＣ１〜Ｃ′、
アルキル化及び／又は臭素イヒ及び／又は堪素化された
化合物である。
シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、エーテル及ヒケトン、及び核がＣ１〜Ｃ′、
アルキル化及び／又は臭素イヒ及び／又は堪素化された
化合物である。
これらの及び更に適当なビスフェノールＩｄ、例えば米
国特許＠へ〇１！＆３６５号、第４９９９゜８３５号、
第＆１４８，１７１１号、第２．９９１．２７３号、第
３２７１，３６７号及び第４９９９．８４６号、独国公
開特軒第１．５ ？ Ｏ，？ ０３号、第λ０６亀０５
０号、第４０６３，０５２号、第４２１１，９５６号及
び第２，２１１，９５７号、仏国特許第１，５ａｔ、５
１１ｋｔ、及び単行本、Ｈ，Ｓａｈｎｍｌｌ＠ｓＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏ１ｙ−ｃａｒｂｏｓａｔｅｓ、 Ｉｎｔａｒａａ
ｉｇｎｅａｐｓｂｌｉａにｓｒｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、 １９６４年、に記述されている。
国特許＠へ〇１！＆３６５号、第４９９９゜８３５号、
第＆１４８，１７１１号、第２．９９１．２７３号、第
３２７１，３６７号及び第４９９９．８４６号、独国公
開特軒第１．５ ？ Ｏ，？ ０３号、第λ０６亀０５
０号、第４０６３，０５２号、第４２１１，９５６号及
び第２，２１１，９５７号、仏国特許第１，５ａｔ、５
１１ｋｔ、及び単行本、Ｈ，Ｓａｈｎｍｌｌ＠ｓＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏ１ｙ−ｃａｒｂｏｓａｔｅｓ、 Ｉｎｔａｒａａ
ｉｇｎｅａｐｓｂｌｉａにｓｒｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、 １９６４年、に記述されている。
式１の好適なビスフェノールの例は、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ノロ／ダン、２．２−ビス
−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５
−シブロム−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１
．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
サン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン及びｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ブタンである。
４−ヒドロキシフェニル）−ノロ／ダン、２．２−ビス
−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５
−シブロム−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１
．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
サン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン及びｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ブタンである。
２．２−１１”スー（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンは非常ＫＦＪに好適である。過当な及び同時ニ好適
な成層αのスルホン−ビスフェノールは、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）スルホンでめる。
パンは非常ＫＦＪに好適である。過当な及び同時ニ好適
な成層αのスルホン−ビスフェノールは、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）スルホンでめる。
更にポリカーボネートは、少量の、好ましくは０．０５
〜２０モル％（用いたＶフェノールに対して）の三官能
性及び三官能性以上の化合物、特に３つ又はそれ以上の
フェノール性ヒドロキシル基を有するものを混入するこ
とによって枝分れさせることができる。
〜２０モル％（用いたＶフェノールに対して）の三官能
性及び三官能性以上の化合物、特に３つ又はそれ以上の
フェノール性ヒドロキシル基を有するものを混入するこ
とによって枝分れさせることができる。
この種のポリカーボネートは、例えば独国公開特許第１
．５７０．５３３号、第１．５９亀７６２号、第２．１
１ａ９７４号、第３１１３，３４７号及び第４５００、
０９２号、英国特許第１．０７へ８２１号及び米国特許
第３．５４４５１４号に記述されている。
．５７０．５３３号、第１．５９亀７６２号、第２．１
１ａ９７４号、第３１１３，３４７号及び第４５００、
０９２号、英国特許第１．０７へ８２１号及び米国特許
第３．５４４５１４号に記述されている。
相界面法の条件は、例えば上述のＳｃｈ％ａｌｌの者書
から公知である。好適な溶媒はクロルベンゼン及びｔ’
Ｈ，Ｃ１２及びこれらの混合物である。
から公知である。好適な溶媒はクロルベンゼン及びｔ’
Ｈ，Ｃ１２及びこれらの混合物である。
適当なアミン触媒は、通常のアミン触媒例えばトリエチ
ルアミン又はＮ−メチルビペリシンである；同様に分子
鎖停止剤は通常の停止剤例えば（アルキル＆Ｕ／又はハ
ロゲノ）フェノールである。及応温度、時間及び圧力、
更に反応媒体の塩基性は常法′Ｃ調節することができる
。使用するホスダンの量は好ましくは菖＋ａａの合計モ
ル尚り１．２〜約２モルである。
ルアミン又はＮ−メチルビペリシンである；同様に分子
鎖停止剤は通常の停止剤例えば（アルキル＆Ｕ／又はハ
ロゲノ）フェノールである。及応温度、時間及び圧力、
更に反応媒体の塩基性は常法′Ｃ調節することができる
。使用するホスダンの量は好ましくは菖＋ａａの合計モ
ル尚り１．２〜約２モルである。
最初に製造すべきビスフェノール墓のクロルぎ酸エステ
ルは、櫓造単位１を、平均１合度１〜８で有し、公知の
方法で製造することができる。
ルは、櫓造単位１を、平均１合度１〜８で有し、公知の
方法で製造することができる。
相分離は、ビスフェノール−Ａホモポリカーがネートの
製造に１史用される同業者には技術的に熟知の通常の分
離装置で行なわれる。
製造に１史用される同業者には技術的に熟知の通常の分
離装置で行なわれる。
スルホンービスフェノールボリヵーボ＊−１）沈殿によ
る分離は、石油エーテル、アルカン、メタノール又はア
セトンを沈殿剤として用いることによって行なわれる。
る分離は、石油エーテル、アルカン、メタノール又はア
セトンを沈殿剤として用いることによって行なわれる。
溶媒の蒸発は公知の通気式押出機を用いることによって
常法で行なうことができる。
常法で行なうことができる。
従ってポリカーｌネートを含む有機相の製造、精製及び
処理は何ら問題を呈さない。スルホン−ビスフェノール
ポリカー＆＊−トは、Ｂ状物、シート又は糸として分離
し且つ得ることができる。
処理は何ら問題を呈さない。スルホン−ビスフェノール
ポリカー＆＊−トは、Ｂ状物、シート又は糸として分離
し且つ得ることができる。
本コポリカーボネートは、高耐熱性及び特にベトロール
に関する良好な応力亀裂特性が必要とされる成形品とし
て使用される。
に関する良好な応力亀裂特性が必要とされる成形品とし
て使用される。
通常のように、すべての種類の添加剤は、製造工程中又
は後に、本発明によるポリカーがネートに添加すること
ができる。この関連で言及しりる例は、染料、顔料、離
型剤、水蒸気、熱及びＵＶの作用に対する安定剤、潤滑
剤、充填剤、例えば粉末のガラス、石英品、グラファイ
ト、硫化モリブデン、粉末金槁、高融点プラスチックの
粉末、例えばポリテトラフルオルエチレン粉末、天然繊
維 例えば木綿、シザル麻及びアスベスト、及び更にい
ろいろな種類のガラス繊維、金楓フイラメン卑ト、及び
ポリカーがネートの溶融物としての拘留時間の間に安定
であり且つポリカーｌネートを認めうるだけ害さない繊
維、である。
は後に、本発明によるポリカーがネートに添加すること
ができる。この関連で言及しりる例は、染料、顔料、離
型剤、水蒸気、熱及びＵＶの作用に対する安定剤、潤滑
剤、充填剤、例えば粉末のガラス、石英品、グラファイ
ト、硫化モリブデン、粉末金槁、高融点プラスチックの
粉末、例えばポリテトラフルオルエチレン粉末、天然繊
維 例えば木綿、シザル麻及びアスベスト、及び更にい
ろいろな種類のガラス繊維、金楓フイラメン卑ト、及び
ポリカーがネートの溶融物としての拘留時間の間に安定
であり且つポリカーｌネートを認めうるだけ害さない繊
維、である。
ポリカーボネート成形組成物の耐ベトロール性は、適当
な成形物、例えば標準の小さい試験棒を、ある張力によ
って予じめ決められた張力下に試験媒体に貯蔵すること
によって試験される。用いる試１ｗ媒体は、容量比１：
ｌのトルエン／イソオクタンの混合物である。０．６％
の張力下の試験片を試験媒体中ＶＣ１時間貯蔵する。次
いで生成物を、破断、亀裂の生成及び変色に関して肉眼
で評価する。
な成形物、例えば標準の小さい試験棒を、ある張力によ
って予じめ決められた張力下に試験媒体に貯蔵すること
によって試験される。用いる試１ｗ媒体は、容量比１：
ｌのトルエン／イソオクタンの混合物である。０．６％
の張力下の試験片を試験媒体中ＶＣ１時間貯蔵する。次
いで生成物を、破断、亀裂の生成及び変色に関して肉眼
で評価する。
下記の実施？１１は本発明を史に評価に例示することを
意図している。示す相対溶液粘ｉは、塩化メチレン中に
おいて、２５℃及び５Ｍ／ｌの濃度で測定したものであ
る。
意図している。示す相対溶液粘ｉは、塩化メチレン中に
おいて、２５℃及び５Ｍ／ｌの濃度で測定したものであ
る。
比較例 ｌ
相界面におけるジヨイントホスダン化（３ｏｉ％ｔｐｈ
６ｍｇａｎａｔ＝ｏｎ）４ｃよるビＸ７エ） −ｋＡ＆
び４１４’−ジヒドロキシジフェニレンスルホン（モル
比８０：２０）の枝分れポリカーｌネートのシ令。
６ｍｇａｎａｔ＝ｏｎ）４ｃよるビＸ７エ） −ｋＡ＆
び４１４’−ジヒドロキシジフェニレンスルホン（モル
比８０：２０）の枝分れポリカーｌネートのシ令。
ビスフェノール、４１５５４ゆ、４．４′−ジヒドロキ
シジフェニレンスルホン０．７０１に＃、イサチン−ビ
ス−クレゾール２４．２１？、フェノールを窒素でフラ
ッシュした。次いでｐＨ値を４５％ＮａＯＨの添加によ
って１２〜１３に維持しながら、ホスガフ２２２時を窒
瀞下に１時間に亘って添加した。トリエチルアミン＆５
ｙを添加した後、混合物を更に１５分間攪拌した。
シジフェニレンスルホン０．７０１に＃、イサチン−ビ
ス−クレゾール２４．２１？、フェノールを窒素でフラ
ッシュした。次いでｐＨ値を４５％ＮａＯＨの添加によ
って１２〜１３に維持しながら、ホスガフ２２２時を窒
瀞下に１時間に亘って添加した。トリエチルアミン＆５
ｙを添加した後、混合物を更に１５分間攪拌した。
生成物を分離機中へ導入したが、乳化液の生成のために
不完全な相分離しか起こらなかつ九。有機相をできる限
り分離し、燐酸で酸性にし、蒸留水で数回洗浄した。酸
性又は中性媒体中においてでさえ、不完全な相分離しか
起こらなかった。この方法で得られたポリカーがネート
を押出し、粒状化した。生成物の収量及び性質を表に示
す。
不完全な相分離しか起こらなかつ九。有機相をできる限
り分離し、燐酸で酸性にし、蒸留水で数回洗浄した。酸
性又は中性媒体中においてでさえ、不完全な相分離しか
起こらなかった。この方法で得られたポリカーがネート
を押出し、粒状化した。生成物の収量及び性質を表に示
す。
比較例 ２
相界面におけるジヨイントホスダン化によるビスフェノ
ールＡ及び４．４′−ソヒドロキシヅフ工二ルスルホン
（モル比６ｓ：５ｓ）（Ｄ枝分ｔ’Ｌ＄リカーボネート
の製造。
ールＡ及び４．４′−ソヒドロキシヅフ工二ルスルホン
（モル比６ｓ：５ｓ）（Ｄ枝分ｔ’Ｌ＄リカーボネート
の製造。
実施例１と同体の方法に従い、ビスフェノール、４Ｌ０
７８ゆ、４，４′−ジヒドロキシジフェニレンスルホン
１．２２６−及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４５
．２．ｕを使用した。この場合にも、アルカリ性、酸性
又は中性媒体中においてかなりの分離問題が存在した。
７８ゆ、４，４′−ジヒドロキシジフェニレンスルホン
１．２２６−及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４５
．２．ｕを使用した。この場合にも、アルカリ性、酸性
又は中性媒体中においてかなりの分離問題が存在した。
生成物の収量及び性質を表に示す。
実施例 ３
４．４′−ヅヒＰロキシジフェニルスルホンの、予じめ
ホスゲン化し たビスフェノールＡへの付加によるビスフェノ−ｋＡ及
び４．４’−−／ヒドロキシジフェニルスルホン（モル
比８０：２０）の枝分れコポリカーブネートの製造。
ホスゲン化し たビスフェノールＡへの付加によるビスフェノ−ｋＡ及
び４．４’−−／ヒドロキシジフェニルスルホン（モル
比８０：２０）の枝分れコポリカーブネートの製造。
ビスフェノールＡ２．５ｓ４＃、イサチン−ビス−クレ
ゾール２４．２ゆ、フェノール４Ｌ２＆、ｌ−リエチル
ベンソルアンモニウムクロライド３１．９９１４＆％水
酸化ナトリウム溶液２．４時、水２７．７！及び塩化メ
チレン３６．２時をｔ ｏ ｏ ｇｏＩ＆に導入した。
ゾール２４．２ゆ、フェノール４Ｌ２＆、ｌ−リエチル
ベンソルアンモニウムクロライド３１．９９１４＆％水
酸化ナトリウム溶液２．４時、水２７．７！及び塩化メ
チレン３６．２時をｔ ｏ ｏ ｇｏＩ＆に導入した。
この釜を窒素でフラッシュした。次いでｐＨ値を、４５
％水性ＮａＯＨの添加によって１２に保ちながら、ホス
２７表４ゆを１．５時間に亘ってＭ漏下に尋人した。４
５％水酸化ナトリウム俗媒ｉ、 ｏ ａ ｓり及び水１
２−１１中４．４′−ジヒドロキシジフェニレンスルホ
ン０．７０１Ｍの浴数を、ポンプで添加した。トリエチ
ルアｉンａ５ｙｏ添加後、混合物を更に１５分間攪拌し
た。この生成物を分離機中へ導入した。相は問題なく分
離し、乳化液の生成は起こらなかった。有機相を分離し
、燐酸で酸性にし、蒸留水で数回洗浄した。
％水性ＮａＯＨの添加によって１２に保ちながら、ホス
２７表４ゆを１．５時間に亘ってＭ漏下に尋人した。４
５％水酸化ナトリウム俗媒ｉ、 ｏ ａ ｓり及び水１
２−１１中４．４′−ジヒドロキシジフェニレンスルホ
ン０．７０１Ｍの浴数を、ポンプで添加した。トリエチ
ルアｉンａ５ｙｏ添加後、混合物を更に１５分間攪拌し
た。この生成物を分離機中へ導入した。相は問題なく分
離し、乳化液の生成は起こらなかった。有機相を分離し
、燐酸で酸性にし、蒸留水で数回洗浄した。
酸性又は中性媒体中においてでさえ、完全な、また間鴨
のない相分離が起こった。この方法で製造し九ポリカー
ボネートを押出し、粒状化した。収量及び性′ｊ１１１
を表に示す。
のない相分離が起こった。この方法で製造し九ポリカー
ボネートを押出し、粒状化した。収量及び性′ｊ１１１
を表に示す。
実施？１１ ４
４．４′−ジヒドロキシジフェニレンスルホンのビスフ
ェノールＡビス−クロルホーメトへの付加によるビスフ
ェノールＡ及び４．４１− ジヒドロキシジフェニレン
スルホン（モル比６５：３５）の枝分れのないコポリカ
ーブネートの製造。
ェノールＡビス−クロルホーメトへの付加によるビスフ
ェノールＡ及び４．４１− ジヒドロキシジフェニレン
スルホン（モル比６５：３５）の枝分れのないコポリカ
ーブネートの製造。
ビスフェノールＡビス−クロルホーメート２７５５ゆ、
増化メチレン３Ｌ４に９、水１９．３１及びｐ−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェノール３＆７ｊを１００ｊの釜へ導入し
た。この釜を窒素で７ラツシユした。次いで４５％水酸
化ナトリウム溶液０．８８７ユ及ヒ水１０．４１中ヅヒ
ドロキシジフエニレンスルホン１．０５１ Ｋｌ？の溶
液をポンプで導入した。トリエチルアミン？、 ３ ｊ
／を添加した後、混合物を史に１５分間攪拌した１、こ
の方法では、４５％水酸化ナトリウム溶液のみ加によっ
てｐＨ値を１２に維持し九。
増化メチレン３Ｌ４に９、水１９．３１及びｐ−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェノール３＆７ｊを１００ｊの釜へ導入し
た。この釜を窒素で７ラツシユした。次いで４５％水酸
化ナトリウム溶液０．８８７ユ及ヒ水１０．４１中ヅヒ
ドロキシジフエニレンスルホン１．０５１ Ｋｌ？の溶
液をポンプで導入した。トリエチルアミン？、 ３ ｊ
／を添加した後、混合物を史に１５分間攪拌した１、こ
の方法では、４５％水酸化ナトリウム溶液のみ加によっ
てｐＨ値を１２に維持し九。
この生成物を分離機中へ導入した。相は間−なく分離し
、乳化液の生成は起こらなかった。有機相を分離し、ａ
ｍで酸性にし、蒸ｗ京で数回洗浄し友。酸性又は中性媒
体中においてでさえ、完全な、また間鴨のない相分離が
起こった。この方法で製造したポリカーざネートを押出
し、粒状化した。収量及び性質を表に示す。
、乳化液の生成は起こらなかった。有機相を分離し、ａ
ｍで酸性にし、蒸ｗ京で数回洗浄し友。酸性又は中性媒
体中においてでさえ、完全な、また間鴨のない相分離が
起こった。この方法で製造したポリカーざネートを押出
し、粒状化した。収量及び性質を表に示す。
米国％計第龜９７４．１２６号による比較例：予じめホ
スゲン化したビスフェノールＡ及Ｕ４．４′−ジヒドロ
キシジフェニレンスルホンへのビスフェノールＡ２０モ
ル都の付加によるビスフェノールＡ及び４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニレンスルホン（モル比８０：２０）の
枝分れしたポリカーボネートの製造。
スゲン化したビスフェノールＡ及Ｕ４．４′−ジヒドロ
キシジフェニレンスルホンへのビスフェノールＡ２０モ
ル都の付加によるビスフェノールＡ及び４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニレンスルホン（モル比８０：２０）の
枝分れしたポリカーボネートの製造。
実施例３と同様にして、ビスフェノールＡ１．９１８時
及び４．４′−ジヒドロキジノフェニレンスルホン０．
７０１に４Ｆを予じめホスダン化シタ。この子しめホス
ゲン化した混合物にビスフェノールＡ Ｏ，６３９ゆ及
び水１２．１ｊの＃液を添加した。
及び４．４′−ジヒドロキジノフェニレンスルホン０．
７０１に４Ｆを予じめホスダン化シタ。この子しめホス
ゲン化した混合物にビスフェノールＡ Ｏ，６３９ゆ及
び水１２．１ｊの＃液を添加した。
この場合にも、アルカリ性、酸性又は中性媒体中におけ
るかなりの分離問題が存在し、４．４’−ジヒドロキシ
ソフェニレンスルホンのポリカーボネートへの尋人が不
児全であった。生成物の収量及び性質を表に示す。
るかなりの分離問題が存在し、４．４’−ジヒドロキシ
ソフェニレンスルホンのポリカーボネートへの尋人が不
児全であった。生成物の収量及び性質を表に示す。
第１頁の続き
０発 明 者 ベルナー・ノウフエルトネドイツ連邦共
和国デー４１５０クレ ーフェルト・シャイブラー・シ ュトラーセ９５
和国デー４１５０クレ ーフェルト・シャイブラー・シ ュトラーセ９５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 用いるビスフェノールｌα十璽 厘α 厘 ［式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｘは単結合
、Ｃ１〜Ｃ，アルキレン、Ｃ３−Ｃ１了ルキリデン、シ
クロヘキシレン、シクロヘキシリデン、Ｓｌ ０又はＣ
Ｏであり、 Ｒは水素、塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル置換
基であり及び 愼は０、ｌ又は２である〕 の全量に基づいて、１８〜４５モル％の式１（１９スル
ホン−ビスフェノールを相界面法によって８２〜５５モ
ル％の式璽のビスフェノールと共に反応させることによ
る、式Ｉα＋Ｉ ｌ α のポリカーがネート構造単位の合計に対して１８〜４５
モル％の式！αの構造単位を含有する。ｉｔ ＩＪカー
ｌネートの分離法において、弐■のビスフェノールを、
水性アルカリ相及び不活性な有機相の相混合物中におけ
るホスダン化反広によってホスダン化して、クロルぎ酸
エステル末端基を含むオリゴカーｌネートを生成させ、
次いでこのオリゴカーｌネートをアミン触媒を用いて弐
１ａのスルホン−ビスフェノールとの重縮合反応に付し
、重縮合が完結した後に相を公知の分離装置で分離し、
有機相を常法に従い洗浄液が中性になるまで燐酸及び水
で洗浄し、そして更に相を分離させた故に、スルホン−
ビスフェノール承りカーサネ−トラ沈殿又は有機溶媒の
蒸発によって分離することを特徴とする上記のポリカー
ぎネートの分離法。 符Ｅ”８５Ｂ−（ｉ７７２０（２）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE31381790 | 1981-09-25 | ||
| DE19813138179 DE3138179A1 (de) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | Verfahren zur isolierung von polycarbonaten auf basis von 4,4'-dihydroxidiphenylsulfonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5867720A true JPS5867720A (ja) | 1983-04-22 |
Family
ID=6142588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57165137A Pending JPS5867720A (ja) | 1981-09-25 | 1982-09-24 | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホンに基くポリカ−ボネ−トの分離法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404351A (ja) |
| EP (1) | EP0075772B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5867720A (ja) |
| DE (2) | DE3138179A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0245557A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH0245556A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH0245559A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4489181A (en) * | 1983-11-07 | 1984-12-18 | Fox Daniel W | Thermoplastic polycarbonate-polysulfone carbonate molding compositions |
| US4698390A (en) * | 1984-03-20 | 1987-10-06 | Amoco Corporation | Miscible blends of polycarbonate with vinyl chloride derived polymers |
| US4594404A (en) * | 1984-03-20 | 1986-06-10 | Union Carbide Corporation | Polycarbonates having improved hydrolytic stability |
| US4535143A (en) * | 1984-08-06 | 1985-08-13 | Mobay Chemical Corporation | Process for the preparation of copolycarbonates of sulfonyl diphenol |
| EP0218064B1 (de) * | 1985-09-03 | 1989-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyethersulfonen |
| US5037937A (en) * | 1987-02-13 | 1991-08-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Novel polycarbonate resins, process for production of said resins, and compositions containing said resins |
| CN117209743B (zh) * | 2023-10-11 | 2024-03-29 | 江苏福赛乙德药业有限公司 | 一种改性双酚af聚碳酸酯材料及其制备方法 |
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| US3312659A (en) * | 1967-04-04 | Catalytic preparation of polycarbon- ates from bisphenol and a carbonate precursor | ||
| DE1007996B (de) * | 1955-03-26 | 1957-05-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe |
| GB1039921A (en) * | 1961-08-29 | 1966-08-24 | Gevaert Photo Prod Nv | Process for preparing polycarbonates |
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| US3737409A (en) * | 1971-03-08 | 1973-06-05 | Gen Electric | Copolycarbonate of bis-3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)sulfone with bisphenol-a |
| US3912688A (en) * | 1971-06-12 | 1975-10-14 | Bayer Ag | Flameproof polycarbonates |
| DE2211957C2 (de) * | 1972-03-11 | 1982-07-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hochmolekulare statistische Copolycarbonate |
| JPS5236554B2 (ja) * | 1973-06-27 | 1977-09-16 | ||
| US3974127A (en) * | 1973-09-17 | 1976-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkylene oxide condensates of tetramethylpiperidine alcohols or glycols |
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| EP0000547A1 (en) * | 1977-08-01 | 1979-02-07 | Mobay Chemical Corporation | Aromatic polycarbonates containing sulphur, method for their preparation, and their glass-reinforced compositions |
| DE2937332A1 (de) * | 1979-09-14 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Makrocyclische polycarbonate |
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1981
- 1981-09-25 DE DE19813138179 patent/DE3138179A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-09-11 DE DE8282108393T patent/DE3268422D1/de not_active Expired
- 1982-09-11 EP EP82108393A patent/EP0075772B1/de not_active Expired
- 1982-09-20 US US06/420,438 patent/US4404351A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-24 JP JP57165137A patent/JPS5867720A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5110895A (en) * | 1973-09-18 | 1976-01-28 | Bayer Ag | Horikaaboneeto no seizohoho |
Cited By (3)
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| JPH0245559A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3138179A1 (de) | 1983-04-14 |
| US4404351A (en) | 1983-09-13 |
| EP0075772A1 (de) | 1983-04-06 |
| DE3268422D1 (en) | 1986-02-20 |
| EP0075772B1 (de) | 1986-01-08 |
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