JPS62146920A - 新規なポリカ−ボネ−トおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、新規なポリカーボネートおよびその製造方法
に関し、ざらに詳しくは、枝分れ剤として新規なトリフ
エノール系化合物を用いて得られる新規なポリカーボネ
ートおよびその製造方法に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリカーボネートは工業的に広く使用されている合成樹
脂であって、通常２，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記すること
がある）のような二価フ」−ノールと、ホスゲンのよう
な炭酸誘導体との反応によって製造されている。

ところでビスフェノールＡから製造されるポリカーボネ
ートは、耐衝撃性に優れしかも吸湿性が小さく熱に安定
で耐候性に優れているなどの優れた特性を有しているが
、溶融状態ではニュー１〜ン流体として挙動するため、
所定の押出量を１ｑるために必要とされる応力が大ぎく
、また溶融骨Ｐ１必るいはこれと密接に関係する溶融強
度が低く、このため大型の中空成形体を製造するのが困
テ（１であるという問題点があった。

このような問題点を解決するため、ポリカーボネート製
造時にフロログルシン、４，６−ジメヂルー２．４．６
−トリ（４′−ヒドロキシフェニル）−へプデン−２，
４，６−シメチルー２．４．６−１〜す（４“−ヒドロ
キシフェニル）−へブタンあるいは２，６−ビス（２°
−ヒドロキシ−５°−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェノールなどの３価フェノールをビスフェノールＡなど
の２価フェノールに対して０．０１モル％以上の最で共
存さけ、得られるポリカーボネートを分校状とする方法
が、特公昭４４−１７．１４９号、特願昭４１−２，５
５１号あるいは特公昭４９−１６．２７７号などに提案
されている。

これらの３価フェノールを製造時に共存させて得られる
熱可塑性分枝状ポリカーボネートは、確かに溶融状態で
非ニユートン流動特性を示し、溶融物はある程度改良さ
れた変形耐力を有するが、通常のビスフェノールＡから
合成されたポリカーボネートに比べ、成形体の色相およ
び透明性が劣り、また溶融物の変形耐力も必ずしも充分
に改善されてはいないなどいくつかの問題点があった。

本発明者らは、上記のような従来技術に伴なう問題点を
解決すべく鋭意検討した結果、ビスフェノールＡなどの
二価フェノールとホスゲンなどの炭酸誘導体との反応に
よりポリカーボネートを製造するに際して、特定の構造
を有する新規なトリフエノール系化合物を共存させるこ
とによって、上記の問題点が一挙に解決されることを見
出した。

及肌辺旦仰 本発明は、ビスフェノールＡなどの二価フェノールとホ
スゲンなどの炭酸誘導体との反応にＪ：リボリカーボネ
ートを製造するに際して、反応系に新規なトリフエノー
ル系化合物を共存さＵることによって、成形性および透
明性に優れた新規な熱可塑性分校状ポリカーボネートお
よびその製造方法を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る新規なポリカーボネートは、［Ａ］炭酸成
分単位、［Ｂ］二価フェノール成分単位ａ３よび［Ｃ］
トリフエノール系化合物成分単位から構成され、該トリ
フエノール系化合物成分単位が（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに同一であってもよくま
た異なっていてもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ１
〜Ｃ５アルキル基、またはＣ１〜Ｃ５アルコキシ基であ
る。〉であって、このトリフエノール系化合物［Ｃ］は
二価フェノール成分単位［Ｂ］に対して０．０１〜１０
モル％の量で存在し、かつ塩化メチレン中で２５℃で測
定した極限粘度［η］が０．４〜１゜０ｄ１／ｇであり
、示差走査型熱量計で測定したガラス転移温度（Ｔｑ）
が１５０〜３００　℃の範囲にあることを特徴としてい
る。

また本発明に係る熱可塑性分校状ポリカーボネートの製
造方法は、二価フェノールと炭酸誘導体との反応により
ポリカーボネートを：製造するに際して、反応系に下記
一般式で示されるトリフエノール系化合物を共存させる
ことを特徴としている。

Ｒ３ＣＣＣＨ３ 、本発明に係る新規なポリカーボネ−１〜は、ビスフェ
ノールＡなどの二価フェノールとホスゲンなどの炭酸誘
導体との反応によりポリカーボネー１−を製造するに際
して、反応系に上記の新規な１〜リフ工ノール系化合物
を共存させることににって得られ、熱可塑性分校状であ
り、成形性おＪ：び透明性に優れている。

発明の詳細な説明 以下本発明を、まずこのポリカーボネートの製造に際し
て反応系に添加される新規なトリフエノール系化合物お
よびその製造方法について説明し、次にこのトリフエノ
ール系化合物を用いたポリカーボネートの製造方法につ
いて説明する。

トリフエノール系化合物 本発明に係るポリカーボネートの製造方法において、二
価フェノールと炭酸誘導体との反応系に共存せしめられ
るトリフエノール系化合物は新規なものであって一般式
［１］で表わされる。

−〇　− （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５Ｊ３よびＲ６は互
いに同一であってもよくまた異なっていてもよく、それ
ぞれ水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、またはＣ
１〜Ｃ５アルコキシ基である。）上記一般式［Ｉ］で表
わされる１〜リフ工ノール系化合物としては、具体的に
以下の化合物が挙げられる。

１−［α−メチル−α−（４°−ヒドロキシフェニル）
エチル］　−４−［α°−α°−ヒス（４°“−ヒドロ
キシフェニル）エチル１ベンゼン、 １−［α−メチル−α−（４°−ヒドロキシフェニル）
エチルｌ−３−［α゛、α°−，α°−ビスドロキシフ
ェニル）エチル１ベンゼン、 １−［α−メチル−α−（３’、５’−ジメチル−４゛
−ヒドロキシフエニル）エチルコー４−［α°、α°−
ビス（３”、５”−ジメチル−４“−ヒドロキシフェニ
ル）エチル１ベンゼン、 １−［α−メチル−α−（３”−メチル−４°−ヒト［
１キシフエニル）エチル］−４−［α°、α°−ビス（
３“−メチル−４°゛−ヒドロキシフェニル）エチル］
ベンぎン。

合成反応 このような一般式［Ｉ］で表わされるトリフエノール系
化合物は、イソプロペニルアセトフェノンとフェノール
類とを次式に従って反応せることによって製造される。

ｎ腎 （式中、各Ｒは互いに同一であってもよくまた異なって
いもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキ
ル基またはＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である。） ＝　１１− この反応に用いられるイソプロペニルアセ１〜フエノン
としては、ｍ−イソプロペニルアセ１〜ノエノンまたは
ｐ−イソプロペニルアセ１〜ンフニ［ノンあるいはこれ
らの混合物が挙げられる。

またこの反応に用いられるフェノール類としては、フェ
ノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、Ｐ−クレゾ
ール、２，６−キシレノール、０−メ１〜キシフェノー
ル、ｍ−メトキシフェノール、Ｐ−メ１〜キシフェノー
ルあるいはこれらの混合物などが挙げられる。なおフェ
ノール類として上記フェノールの混合物を用いた場合に
は、一般式［Ｎで示されるトリフエノール系化合物にお
いて、Ｒがすべて異なっている化合物も得られる。

上記のイソプロペニルアセトフェノンとフェノール類と
の反応は、たとえば、化学量論ｍよりも過剰のフェノー
ル化合物と触媒としての塩酸などのプロトン酸とを混合
し、１ｑられた混合物中にイソプロペニルアセトフェノ
ンを滴下することにより行なうことができる。この際必
要に応じて助触媒としてメチルメルカプタンあるいはメ
ルカプト酢酸などを反応系に添加してもよい。

この合成反応は、通常４０〜８０℃の温度範囲で、常圧
あるいは加圧下で行なわれる。

前記一般式において、Ｒがハロゲンであるトリフエノー
ル系化合物は、原料として核がハロゲン置換されたフェ
ノール類を用いて製造することもできるし、場合によっ
てはトリフエノール類を合成したのち得られたトリフエ
ノール類をハロゲン化することによっても製造すること
ができる。

反応後に得られる反応混合物から目的化合物であるトリ
フエノール系化合物を分離精製するには、抽出、濃縮、
晶析といった一般的な方法を用いることができる。

得られたトリフエノール系化合物の構造は、質量分析、
プロトン核磁気共鳴、融点などから決定。

される。

ポリカーボネートおよびその製造方法 上記のようなトリフエノール系化合物は、ビスフェノー
ルＡなどの二価フェノールとホスゲンなどの炭酸誘導体
との反応によりポリカーボネートを製造するに際して、
反応系に添加されると、分校状の新規なポリカーボネー
１〜が得られ、この分校状のポリカーボネートは塩化メ
チレン中、２５℃での極限粘度（［η］）が０．４ｄｌ
／ｇ〜１゜０ｄｌ／ｑでおり、また示差走査型熱量計で
測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０〜３００　℃
であり、成形性および透明性に優れている。透明性は後
述の方法によって測定すると、４２０　ｎ　ｍの可視光
に対して８０％以上となる。

このようにして得られる新規なポリカーボネートは、炭
酸成分単位とフェノール系成分（二価フェノール成分お
よびトリフエノール系化合物成分）とが交互に配列した
状態で縮合して、炭酸ニスデル結合を形成して高分子量
化した分校状のものである。

上記のようなトリフエノール系化合物は、二価フェノー
ルとホスゲンとの反応ににるポリカーボネート製造の反
応系に、二価フェノールに対して０．０１〜１０モル％
、好ましくはＯ，Ｏ’ｌ〜３゜０モル％の量で用いられ
る。トリフエノール系化合物の但が二価フェノールに対
して０．０１モル％未満である場合には、得られるポリ
カーボネート樹脂は所望の溶融体特性を示さず、一方１
０モル％を越える場合には、前記樹脂製造時あるいは樹
脂成形加工時にゲル化を起こすため好ましくない。した
がって得られる新規なポリカーボネートにおいても、前
記のトリフエノール系化合物成分単位［Ｃ］は、二価フ
ェノール成分単位［Ｂ］に対して０．０１〜１０モル％
の量で存在している。

ポリカーボネートの製造に際して用いられる二価フェノ
ールとしては、ビスフェノールＡ１ビス（４゛−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４°−ヒドロキ
シフエニル）エタン、１，１−ビス（４°−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（４°−ヒドロキシフ
ェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４゛−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２゜２−ビス
（３°、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，
４゛−ジヒドロキシジフェニル、３．３’、５，５°−
テトラメチル−４，４゛−ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ハイドロキノン、
レゾルシンあるいはこれらの混合物を挙げることができ
る。このうち特にビスフェノールＡが好ましい。

二価フェノールと反応される炭酸誘導体としては、ホス
ゲンのようなカルボニルハライドジアリールエステルな
どが用いられる。

ビスフェノールなどの二価フェノールと、ホスゲンなど
の炭酸誘導体と、上記の１〜リフ工ノール系化合物とか
ら、熱可塑性分校状ポリカーボネートを！！造するには
、二価フェノール、ホスゲンなどの炭酸誘導体との反応
系に、トリフエノール系化合物を共存させる以外は従来
公知の方法によることができる。その−例を（ａ）〜（
Ｇ）として示す。

（ａ）ピリジン、トリエチルアミンのＪ：うな有機塩基
中に、二価フェノールおＪ：び上記のトリフエノール系
化合物を溶解させ、この溶解液にホスゲンなどの炭酸誘
導体を吹込んで反応させる方法。

（ｂ）塩化メチレン、クロルベンゼン、トルエンなどの
不活性溶媒とピリジンなどの酸受容体との存在下に、二
価フェノールおよび上記のトリフエノール系化合物と、
ホスゲンなどの炭酸誘導体とを反応させる方法。

（Ｃ）塩化メチレン、二塩化エチレン、クロルベンゼン
などの不活性溶媒の存在下に、通常は３級アミンあるい
は４級アンモニウム塩などの相間移動触媒を共存させて
、二価フェノールおよび上記のトリフエノール系化合物
のアルカリ金属塩の水溶液またはスラリー中に、ホスゲ
ンなどの炭酸誘導体を吹込んで反応させる方法。

いずれの方法においても、トリフエノール系化合物は重
合反応の開始時から二価フェノニルと一緒に添加してお
くことができる。また、いずれの方法においても、分子
最調整剤として二価フェノールに対して１〜１０モル％
の一価フエノール、たとえばフェノール、Ｐ−ターシャ
リ−ブチルフェノール、Ｐ−クミルフェノールなどを添
加してもよい。

またポリカーボネートの別の製造方法として、金属酸化
物などのエステル交換触媒の存在下に、二価フェノール
およびトリフエノール系化合物と、炭酸ジアリールエス
テルとを反応さ−ける方法を挙げることができる。

トリフエノール系化合物を用いて製造される分校状ポリ
カーボネートは、熱可塑性で必り、溶融物から押出成形
、吹込成形といった通常の成形法によって容易に所望形
状の成形品に加工づることができる。また、特定の有機
溶剤に可溶であり、この溶液からフィルムのような成形
品に加工することもできる。

トリフエノール系化合物を用いて製造される分校状ポリ
カーボネートは、他のポリカーボネーｌ〜あるいは熱可
塑性ポリエステルなどと混合して使用することもできる
。さらに、必要に応じてガラス繊維などの充填剤、安定
剤、ガ１燃化剤あるいは発泡剤などと混合して使用する
こともできる。

発明の効果 本発明によれば新規なトリフエノール系化合物を、ビス
フェノールＡなどの二価フェノールとホスゲンなどの炭
酸誘導体との反応によるポリカーボネート製造の反応系
に共存させているので、得られるポリカーボネートは分
校状となり、優れた成形性および透明性を有する。

以下本発明を実施例および参考例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

参考例　１ ｐ−イソプロペニルアセトフェノンとフェノールからの
１−［α−メチル−α−（４゛−ヒドロキシフェニル）
エチル］−４−［α°、α°−ビス（４°′−ヒドロキ
シフェニル）エチル］ベンゼンの製造 （１）撹拌機、滴下ロート、温度計、還流冷２ｉＤ管お
よびガス吹込管を備えた５００ｍ１の丸底フラスコに、
フェノール１９４ｇと１５重■％メチルメルカプタンソ
ーダ水溶液４ｇとを仕込み、＝１０℃加温したのち、撹
拌下、ガス仕込管を通して乾燥塩化水氷ガスを系内が飽
和されるまで吹込／υだ。

次いで滴下ロートからｐ−イソプロペニルアレ１〜フエ
ノン３２Ｃｌとフェノール３２ＣＩの混合物を２時間か
けて滴下した。この間、反応温度を４０〜４３°Ｃに保
ち、乾燥塩化水素ガスの吹込みも継続した。滴下終了後
、ざらに８時間、乾燥塩化水素がスを少量づつ吹込みな
がら４０〜４３℃の温度で撹拌を続けた。

（２）得られた反応混合物を室温で一晩放置したのち、
トルエン１２００（Ｊと３重量％炭酸水素す１〜リウム
水溶液６００Ｃｌ加え、８０℃で３０分撹拌し、そのま
ま全体を室温まで冷却した。析出した結晶を遠心弁ｍｓ
で分離し、トルエン次いで熱したメチルイソブチルケト
ン−トルエン混合溶媒にとかし、水洗したのち冷却し再
び結晶を析出させた。この結晶を分離したところ、融点
２２２〜２２５℃の白色結晶が７０．８ＣＩ得られた。

この結晶は、質量分析およびプロトン核磁気共鳴の結果
から次式の構造をもつ１−［α−メチル−α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）エチル］　−４−［α゛、α゛、α
゛−ビス−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼンであ
ることが確認された。

ＦＤ−ＭＳ　（質量分析） 参考例　２ ｍ−イソプロペニルアセトフェノンとフェノールとから
の１−［α−メチル−α−（４゛−ヒドロキシフェニル
）エチル］−３−［α゛、α°−，α°−ビスヒドロキ
シフェニル）−エチル］ベンゼンの製造（１）叶イソプ
ロペニルアセトフエトンの代わりにｍ−イソプロペニル
アセトンフェノンを用いた以外は参考例１の（１）に記
載したのと同じ方法で反応を行なった。

（２）得られた反応混合物をトルエン６４０ｇに溶かし
、３重置％ＮａＨＣ６３水溶液、次いで希リン酸水溶液
で洗浄したのち、減圧下でトルエンおよび未反応のフェ
ノールを留去した。得られた残渣をトルエンから再結晶
して、白色結晶６９゜３ｇを得た。この結晶は融点１８
７〜１８９°Ｃを示し、質量分析およびプロトン核磁気
共鳴の結果から次式の構造をもつ１−［α−メチル−α
−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−３−［α°
、α゛−ビス（ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン
であることが確認された。

Ｄ−ＭＳ 参考例　３ ｐ−イソプロペニルアセトフェノンと２．６−キシレノ
ールとからの１−［α−メチル−α−（３１、５＋−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−／Ｉ−
［α°。

α°−ビス（３°゛、５“−ジメチル−４゛−ヒドロキ
シフェニル）エチル］ベンゼンの製造 （１）参考例１の（１）に示した反応器に２，６−キシ
レノール２２８ｇ、１５重量％メチルメルカプタンソー
ダ水溶液５．８０および濃塩酸５６ＣＩとを仕込み、５
０℃に加温した。撹拌下、ガス吹込み管を通して乾燥塩
化水素ガスを吹き込みながら、滴下ロートからｐ−イソ
プロペニルアセトフェノン３２（Ｊと２，６−キシレノ
ール６４Ｃ７の混合物を２時間かけて滴下した。この間
、反応温度を４６〜４８°Ｃに保った。滴下終了後、乾
燥塩化水素ガスを吹込みながら４６〜４８°Ｃで７０時
間撹拌を続は反応を完結させた。

（２）得られた反応混合物に１〜ルエン４００にｌを加
え、８０℃に加温して分離した水層を除いたのち、３短
足％ＮａＨＣＯ３水溶液、次いで希リン酸水溶液で油層
を洗浄した。油層から減圧下で１〜ルエンおよび未反応
の２，６−キシレノールを留去したのち、残渣をトルエ
ンから２回再結晶し、白色結晶６７．１Ｃｌを得た。こ
の結晶は、融点１９１〜１９４°Ｃ示し、質量分析およ
びプロ１〜ン核磁気共鳴の結果から次式の構造を′ｂつ
１−［α−メメチーα−（３’、５’−ジメチル−４°
−ヒドロキシフェニル）エチル］−４づα”、α°−ビ
ス（３°＋、５ｕ−ジメチル−４゛−ヒドロキシフエニ
ル）エチル］ベンゼンであることが確認された。

ｐ−イソプロペニルアセトフェノンと０−クレゾールと
からの１−［α−メチル−α−（３−メチル−４°−ヒ
ドロキシフェニル）エチル］−４−［α°、α゛−ビス
（３”−メチル−ｃ−ヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼンの製造。

（１）フェノールの代わりにＯ−クレゾール２２７ｑを
用いた以外は参考例１の（１）に記載したのと同じ方法
で反応を行なった。

（２）得られた反応混合物を１〜ルエン５００　ｇに溶
かし３重量％ＮａＨＣＯ３水溶液、次いで希リン酸水溶
液で洗浄したのち、減圧下でトルエンおよび未反応のＯ
−クレゾールを留去した。

得られた残渣をデカンから再結晶して淡黄色固体６９．
８０を得た。この固体は融点８７〜９１°Ｃを示し、質
量分析およびプロトン核磁気共鳴の結果から次式の構造
をもっ１−［α−メブルーα−（３’−メチル−４°−
ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α°、α゛−ビ
ス（３゛−メチル−４゛−ヒドロニ１−ジフェニル）エ
チル］ベンゼンであることが確認された。

Ｄ−ＭＳ 実施例　１ 参考例１で得られたトリフエノール化合物を用いた熱可
塑性分校状ポリカーボネートの製造（１）ビスフェノー
ルＡ２２８ｑ　（１モル）、ｐ−ターシャリ−ブチルフ
ェノール４．９ｇ、参考例１で得られた１−［α−メチ
ル−α−（４゛−ヒドロキシフェニル）エチル１−４−
［α°、α°−ビス（４°゛−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン４．２４０（０，０１モル）、９重量％
苛性ソーダ水溶液１３７５ｇおよび塩化メチレン２３０
０Ｑの混合物を、Ｎ２雰囲気下２０〜２５°Ｃで撹拌し
ながら、これに１２１９のホスゲンを２時間かりて吹込
んだ。ホスゲンの吹込み終了後トリエチルアミン０゜４
０を加えてざらに１時間撹拌を継続した。その後、撹拌
を止めて分離した水層を除去し、ポリカーボネートを含
む有機層を得た。

有機層を２重最％苛性ソーダ水溶液および２重量％リン
酸水溶液で交互に３回洗浄し、さらに蒸溜水で１０回洗
浄したのち、５００ｇのり【］ルベンゼンを加え、塩化
メチレンを蒸溜によって留去した。冷却後に析出したポ
リカーボネー１〜を分離し、真空中’１２０’ｃで４８
時間乾燥した。

得られたポリカーボネートの塩化メチレン中、２５°Ｃ
での極限粘度（［η］）を表１に、またガラス転移温度
（Ｔｇ）を表２に、その性質を表３、表４および表５に
示した。

実施例　２ トリフエノール化合物として参考例１で１！７られた化
合物の代わりに、参考例２で得られた１−［α−メメチ
ー（４′−ヒドロキシフェニル）エチル］−３−［α゛
、α゛−，α゛−ビスヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼン　４．２４ｇを用いた以外は実施例１に記載した
のと同じ方法で熱可塑性分校状ポリカーボネートを製造
した。

得られたポリカーボネートの塩化メチレン中、２５°Ｃ
での極限粘度（［η）］を表１に、またガラス転移温度
（Ｔｇ＞を表２にその性質を表３、表４および表５に示
した。

実施例　３〜４ トリフエノール化合物として参考例１で得られた化合物
の代わりに参考例３で得られた１−［α−メメチーα−
（３’、５’−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］　−４−［α°、α°−ビス−（３゛、５°゛−
ジメチル−４″°−ヒドロキシフェニル）エチル１ベン
ゼン５゜０８ｑ　（実施例３）、そして参考例４で得ら
れた１−［α−メチル−α−（３°−メチル−４°°−
ヒドロキシフエニル）エチル］−４−［α°、α゛−ビ
ス（３“−メチル−４°°−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ベンゼン　４゜６６ｑ（実施例４）を用いた以外は
、実施例１に記載したのと同じ方法でポリカーボネー１
〜を製造した。得られたポリカーボネー１〜の塩化メチ
レン中、２５°Ｃでの極限粘度（［η］）を表１に、そ
の性質を表３、表４および表５に示した。

比較例　１〜３ トリフエノール化合物として参人例１で得られた化合物
の代わりに、フロログルシンを’１．２６ｇ（比較例１
　）　、２．６−ビス（２°−ヒト［１キシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノールを３．　／１８ｇ
（比較例２）そして４，６−ジメチル−２，Ｉｌ、６−
１−リ（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２を４゜
０２ｑ　（比較例３）を用いた以外は、実施例１に記載
したのと同じ方法でポリカーボネー１〜を製造した。得
られたポリカーボネートの塩化メチレン中、２５℃での
極限粘度（［η］）を表１に、ガラス転移温度（Ｔｑ）
を表２にその性質を表３、表４および表５に示した。

なお、ポリカーボネートの透明゛［（ｌは次のようにし
て求めた。すなわち、実施例１〜４おＪ、び比較例１〜
３で得られたポリカーボネートを３００℃で成形し、厚
さＱ、３ｍｍのプレスシートを作成した。このプレスシ
ートについて、４２０ｎｍの可視光の光透過率を測定し
てポリカーボネートの透明性とした。

またポリカーボネートのメルトインデックス比は、ポリ
カーボネート樹脂の非ニユートン特性を示すものであり
、実施例１〜４および比較例１〜３で得られたポリカー
ボネートの３００℃におけるメルトインデックスを次式
により求めた。

メルトインデックス比− ピストンに対して２１．６ｋｇの圧力を加えた場合に１
０分間に押出される 加えた場合に１０分間に押出される ポリカーボネートのグラム数 さらにポリカーボネートの溶融物特性は、実施例１〜４
および比較例１〜３で得られたポカーボネートを押出機
（加熱帯２９０℃、２９０℃，２９０℃１２２０℃スク
リュー回転数１８ｒｌ）ｍ）から押出し、長さ５Ｑｃｍ
の紐を作成し、この際に押出しに時間および紐の重量に
よって示した。。

表１ ポリカーボネートの極限粘度（［η］）（塩化メチレン
中、２５°Ｃ測定） 表２ ポリカーボネートのガラス転移温度Ｔｇ（℃）表３ ポリカーボネートの透明性（光透過率）表４　メルトイ
ンデックス比 参考例　５〜７ 原料のフェノール化合物として、２，６−キシレノール
の代わり表５に示す化合物を用いた以外は、参考例３と
同様にしてトリフエノール系化合物の製造を行い表６に
示すようなトリフエノール系化合物を得た。

表５　原料フェノール化合物 Ｈ 表６　トリフエノール系化合物 トリフエノール系化合物として、参考例１で得られた化
合物の代わりに、参考例５〜７で得られたトリフエノー
ル系化合物をビスフェノールＡに対して１モル％用いた
以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネートの製造
を行なった。対応するトリフエノール系化合物を枝分れ
成分として含む熱可塑性分校状ポリカーボネートが得ら
れた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）［Ａ］炭酸成分単位、 ［Ｂ］二価フェノール成分単位および ［Ｃ］トリフェノール系化合物成分単位 から構成され、該トリフェノール系化合物成分単位が下
   記式で示され、 ▲数式、化学式、表等があります▼…［ I ］ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５および
   Ｒ＿６は互いに同一であってもよくまた異なっていても
   よく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ル基、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルコキシ基である。）、
   またこのトリフェノール系化合物［Ｃ］は二価フェノー
   ル成分単位［Ｂ］に対して０．０１〜１０モル％の量で
   存在し、かつ塩化メチレン中で２５℃で測定した極限粘
   度［η］が０．４〜１．０ｄｌ／ｇであり、示差走査型
   熱量計で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０〜３
   ００℃の範囲にあることを特徴とする新規なポリカーボ
   ーネート。
2. （２）二価フェノールと炭酸誘導体との反応によりポリ
   カーボネートを製造するに際して、反応系に下記一般式
   で示されるトリフェノール系化合物を共存させることを
   特徴とするポリカーボネートの製造方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５および
   Ｒ＿６は互いに同一であっても異なつていてもよく、そ
   れぞれ水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキル基また
   はＣ＿１〜Ｃ＿５アルコキシ基である。）