JPS58109533A - スルホンアニドリ末端基を有するポリカ−ボネ−ト及びその製造法 - Google Patents
スルホンアニドリ末端基を有するポリカ−ボネ−ト及びその製造法Info
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- JPS58109533A JPS58109533A JP57217922A JP21792282A JPS58109533A JP S58109533 A JPS58109533 A JP S58109533A JP 57217922 A JP57217922 A JP 57217922A JP 21792282 A JP21792282 A JP 21792282A JP S58109533 A JPS58109533 A JP S58109533A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族スルホンアニリドを、ジフェノールの
モル数に対し2〜20モル係、好ましくは約2.5〜1
0モルチの量で連鎖停止剤として用いることを特徴とす
る公知の二相界面法によ抄分子量(Mw)10000〜
1.00000の芳香族ポリカーボネートをジフェノー
ルから製造する方法に関する。更に本発明は本発明の方
法で製造される芳香族ポリカーボネートに関する。本発
明の生成物はスルホンアミド連鎖停止剤を含壕ないポリ
カーボネートに比べて良好な自己消火性を有することが
見出された。 。
モル数に対し2〜20モル係、好ましくは約2.5〜1
0モルチの量で連鎖停止剤として用いることを特徴とす
る公知の二相界面法によ抄分子量(Mw)10000〜
1.00000の芳香族ポリカーボネートをジフェノー
ルから製造する方法に関する。更に本発明は本発明の方
法で製造される芳香族ポリカーボネートに関する。本発
明の生成物はスルホンアミド連鎖停止剤を含壕ないポリ
カーボネートに比べて良好な自己消火性を有することが
見出された。 。
芳香族熱可塑性ポリカーボネートの難燃性における改良
は、硫黄含有末端基の導入による如く、すでにいろいろ
な方法で試されてきた。米国特許第4188475号、
ヨーロッパ特許第396号又は独国刊行特許第2732
556号によれば、アリールスルホニル末端基を有する
ポリカーボネートは公知であるが、これらはV−2(U
L、サブジェクト(subject)94 、厚さ1.
6uによる)しか示さないからいくつかの目的に対して
必要とされるポリカーボネートに対して十分な難燃性を
有していない。本発明によるスルホンアニリド末端基を
有するポリカーボネートはV−1を有する(同一の火焔
寸法による)。
は、硫黄含有末端基の導入による如く、すでにいろいろ
な方法で試されてきた。米国特許第4188475号、
ヨーロッパ特許第396号又は独国刊行特許第2732
556号によれば、アリールスルホニル末端基を有する
ポリカーボネートは公知であるが、これらはV−2(U
L、サブジェクト(subject)94 、厚さ1.
6uによる)しか示さないからいくつかの目的に対して
必要とされるポリカーボネートに対して十分な難燃性を
有していない。本発明によるスルホンアニリド末端基を
有するポリカーボネートはV−1を有する(同一の火焔
寸法による)。
従来の技術による難燃性に優る他の利点は高温での腐食
を回避することである。
を回避することである。
独国公開特許第2506726号によれば、パーフルオ
ルアルカンスルホンアミドを離型剤としてポリカーボネ
ートに添加することは公知である。
ルアルカンスルホンアミドを離型剤としてポリカーボネ
ートに添加することは公知である。
この難燃性に及ぼす効果は言及されていない。
本質的に、本発明の方法に対してはすべての芳香族スル
ホンアニリドを用いることが可能である:即ち例えば置
換及び未置換芳香族スルホンアニ5 − リド、置換及び未置換ナフタレンスルホンアニリド、置
換及び未置換アンスラセンスルホンアニリド、及び置換
及び未置換へテロ芳香族スルホンアニリド。
ホンアニリドを用いることが可能である:即ち例えば置
換及び未置換芳香族スルホンアニ5 − リド、置換及び未置換ナフタレンスルホンアニリド、置
換及び未置換アンスラセンスルホンアニリド、及び置換
及び未置換へテロ芳香族スルホンアニリド。
この関連において、アルキルアリール又はハロゲンは例
えば置換基として理解できる。
えば置換基として理解できる。
本発明に従って好適なベンゼンスルホンアニリドは式■
〔式中、R1” RIGは同一で本異なってもよく且つ
H1アルキル好ましくは01〜C18、シクロアルキル
好ましくはC5〜C6、アリール好ましくはC6〜Ct
S、又はシアノ、好ましくは芳香族環当り2〜3個のシ
アン置換基、或いはハロゲン好ましくは塩素又は臭累で
ある〕6− のものである。
H1アルキル好ましくは01〜C18、シクロアルキル
好ましくはC5〜C6、アリール好ましくはC6〜Ct
S、又はシアノ、好ましくは芳香族環当り2〜3個のシ
アン置換基、或いはハロゲン好ましくは塩素又は臭累で
ある〕6− のものである。
例えば本発明によって適当であるアニリドの例は、N−
フェニルベンゼンスルホンアミド(ヘンゼンスルホンア
ニリド)、N−(p−メチルフェニル)ベンゼンスルホ
ンアミド、N−(p−メチルフェニル)p−)ルイルス
ルホンアミド、N−(2,4−ジメチルメチル)ベンゼ
ンスルホンアミド、N−(2,4−ジクロルフェニル)
ベンゼンスルホンアξ)”、N−(2,4,6−)ジク
ロルフェニル)ベンゼンスルホンアミド、N−(フェニ
ル−2、4,6−)リクロルフェニルースルホンアミト
、N−(p−)”デシルフェニル)ベンゼンスルホンア
ミ)”、N−(3−シアノフェニル)ベンゼンスルホン
アミド、N−(ナフチル)ベンゼンスルホンアミド及び
N−(フェニル)ナフチレンスルホンアミドである。
フェニルベンゼンスルホンアミド(ヘンゼンスルホンア
ニリド)、N−(p−メチルフェニル)ベンゼンスルホ
ンアミド、N−(p−メチルフェニル)p−)ルイルス
ルホンアミド、N−(2,4−ジメチルメチル)ベンゼ
ンスルホンアミド、N−(2,4−ジクロルフェニル)
ベンゼンスルホンアξ)”、N−(2,4,6−)ジク
ロルフェニル)ベンゼンスルホンアミド、N−(フェニ
ル−2、4,6−)リクロルフェニルースルホンアミト
、N−(p−)”デシルフェニル)ベンゼンスルホンア
ミ)”、N−(3−シアノフェニル)ベンゼンスルホン
アミド、N−(ナフチル)ベンゼンスルホンアミド及び
N−(フェニル)ナフチレンスルホンアミドである。
スルホン基に隣るフェニル環の及びNH基に隣るフェニ
ル環の置換基の他の変化は本発明による連鎖レギュラー
(cnain regular )として使用すること
ができる。
ル環の置換基の他の変化は本発明による連鎖レギュラー
(cnain regular )として使用すること
ができる。
好適な本発明の芳香族ポリカーボネートは、一般式(I
f) 〔式中、E及びビは同一でも異なってもよく且つ式(■
1) の基であり、但しR1〜RIGは式(I)のそれと同義
である〕 で特徴づけることができる。
f) 〔式中、E及びビは同一でも異なってもよく且つ式(■
1) の基であり、但しR1〜RIGは式(I)のそれと同義
である〕 で特徴づけることができる。
(If)において、2は式(IV)
HO−Z−OH(IV)
の化合物に由来する好ましくは炭素数6〜30の2価の
芳香族基を表わし、及び nは芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量Mw約1
0.000〜100,000に対応する重合度である。
芳香族基を表わし、及び nは芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量Mw約1
0.000〜100,000に対応する重合度である。
界面法によるポリカーボネートの製造は公知である。ポ
リカーボネートは、ジフェノール、特にジヒドロキシジ
アリールアルカン又は−シクロアルカンをホスゲンと反
応させることによって製造される。ここにアリール基が
フェノール性ヒドロキシル基の〇−位で置換されている
ジヒドロキシジアリールアルカン又は−シクロアルカン
も、未置換のジヒドロキシジアリールアルカン及び−シ
クロアルカンの他に適当である。二相界面法で製造され
るポリカーボネートは分岐していてもよい。
リカーボネートは、ジフェノール、特にジヒドロキシジ
アリールアルカン又は−シクロアルカンをホスゲンと反
応させることによって製造される。ここにアリール基が
フェノール性ヒドロキシル基の〇−位で置換されている
ジヒドロキシジアリールアルカン又は−シクロアルカン
も、未置換のジヒドロキシジアリールアルカン及び−シ
クロアルカンの他に適当である。二相界面法で製造され
るポリカーボネートは分岐していてもよい。
公知の触媒例えばトリエチルアミン及び通常の9−
溶媒、反応温度及び二相界面法のためのアルカリの量も
同様に公知であり、例えばHermannSchne
11著、”Chemistry and Physic
s ofPolycarbonates ” 、 I
nterscience Publishers。
同様に公知であり、例えばHermannSchne
11著、”Chemistry and Physic
s ofPolycarbonates ” 、 I
nterscience Publishers。
New Yorlc、 1964年に教示されている。
本発明によるポリカーボネートは、ポリカーボネートの
相対粘度(CH2C12中25℃及び約0.5重′tc
%の濃度で測定)から決定して約10,000〜100
、 OOO1好ましくは20.000〜s o、 o
o 。
相対粘度(CH2C12中25℃及び約0.5重′tc
%の濃度で測定)から決定して約10,000〜100
、 OOO1好ましくは20.000〜s o、 o
o 。
の平均分子量(Mw=g量平均)を有することができる
。ハロゲンを含まないジフェノールからのポリカーボネ
ートは好適である。
。ハロゲンを含まないジフェノールからのポリカーボネ
ートは好適である。
適当なジフェノールの例は、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(ヒド
ロキシフェニル)アルカン例1ばcl〜C8アルキレン
及びC2〜C8アルキリデン−ビスフェノール、ビス(
ヒドロキシフェニル)シフロア−10− ルカン例えばc5〜c6シクロアルキレン及ヒc5〜C
6シクロアルキリデンービスフエノール、及びビス(ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ケトン、スルホキシド
又はスルホン、史に0.α′−ビス(ヒドロキシフェニ
ル)−ジイソプロピルベンゼン及び対応する核アルキル
化及び核ハロゲン化化合物である。
ール、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(ヒド
ロキシフェニル)アルカン例1ばcl〜C8アルキレン
及びC2〜C8アルキリデン−ビスフェノール、ビス(
ヒドロキシフェニル)シフロア−10− ルカン例えばc5〜c6シクロアルキレン及ヒc5〜C
6シクロアルキリデンービスフエノール、及びビス(ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ケトン、スルホキシド
又はスルホン、史に0.α′−ビス(ヒドロキシフェニ
ル)−ジイソプロピルベンゼン及び対応する核アルキル
化及び核ハロゲン化化合物である。
ポリカーボネートの製造に適当な更なるジフェノールは
米国特許第3.028.265号、第3.14 Ill
。
米国特許第3.028.265号、第3.14 Ill
。
172号、第2,991,273号、第5,271,1
67号及び第2.999.846号に及び独国公開特許
第2、063.050号、第2.063.052号、第
2,211、957号及び第2,211,956号に記
述されている。なおこれらのすべては本明細書において
参考文献として引用される。適当なジフェノールGtf
lLtハ2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3゜5−
ジメチル)−フェニル−プロパン、ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−3
,5−ジメチルフェニル)−メタン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−スルフィド及びビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−スルホンである。
67号及び第2.999.846号に及び独国公開特許
第2、063.050号、第2.063.052号、第
2,211、957号及び第2,211,956号に記
述されている。なおこれらのすべては本明細書において
参考文献として引用される。適当なジフェノールGtf
lLtハ2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3゜5−
ジメチル)−フェニル−プロパン、ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−3
,5−ジメチルフェニル)−メタン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−スルフィド及びビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−スルホンである。
本発明の実施に際しては、ハロゲン化ジフェノール、例
えば2.2−ビス−(3,5−ジクロル−4−ヒドロキ
シフェニル)−フロパン、2,2−ビス−(3,s−シ
フロム−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、乙2−
ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)−フロ
パy、2−(3,5−シクロルー4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−(4−ヒドロキシフェニル)−フロパン、2
,2−ビス−(3−りoルー5−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、2.2−ビス−(3−ブロム
−4−ヒドロキシフェニル)−フロパンなども有用であ
り、構造式 〔式中、Yはメチレン又はインプロピリデンであり、X
はハロゲン好ましくは塩素又は臭素及び最も好ましくは
臭素であね、及びmは1〜4である〕 によって表わされる。これらのハロゲン化ジフェノール
は好ましくは用いるジフェノールの全モル量に関して1
0モル%までの量で共単量体として使用される。
えば2.2−ビス−(3,5−ジクロル−4−ヒドロキ
シフェニル)−フロパン、2,2−ビス−(3,s−シ
フロム−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、乙2−
ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)−フロ
パy、2−(3,5−シクロルー4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−(4−ヒドロキシフェニル)−フロパン、2
,2−ビス−(3−りoルー5−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、2.2−ビス−(3−ブロム
−4−ヒドロキシフェニル)−フロパンなども有用であ
り、構造式 〔式中、Yはメチレン又はインプロピリデンであり、X
はハロゲン好ましくは塩素又は臭素及び最も好ましくは
臭素であね、及びmは1〜4である〕 によって表わされる。これらのハロゲン化ジフェノール
は好ましくは用いるジフェノールの全モル量に関して1
0モル%までの量で共単量体として使用される。
三官能性又は三官能性以上の化合物は少量であるならば
ポリカーボネート樹脂の製造において反応させ、重合体
鎖を分岐させることができる。好捷しくは三官能性又は
三官能性以上の化合物、特に3又は4個のフェノール性
水酸基を有する化合物は(用いるジフェノールに対して
)約o、os〜−13− 2,0モルチで使用される。
ポリカーボネート樹脂の製造において反応させ、重合体
鎖を分岐させることができる。好捷しくは三官能性又は
三官能性以上の化合物、特に3又は4個のフェノール性
水酸基を有する化合物は(用いるジフェノールに対して
)約o、os〜−13− 2,0モルチで使用される。
この種のポリカーボネートは、例えば独国公開特許第1
.570.533号、第1,595,762号、第2.
116.974号及び第2.113.347号;英国特
許第1.079.821号及び米国特許第3.544゜
514号(これらは本明細書に参考文献として引用され
る)に記述される。
.570.533号、第1,595,762号、第2.
116.974号及び第2.113.347号;英国特
許第1.079.821号及び米国特許第3.544゜
514号(これらは本明細書に参考文献として引用され
る)に記述される。
5個又はそれ以上のフェノール性水酸基を有する使用可
能な化合物の例のいくつかは次の通りである:フロログ
ルシノール、4,6−シフチルー2゜4、6− ト!J
−(4−ヒドロキシフェニル)−へブテン−2,4,
6−シメチルー2.4.6− トリー(4−ヒドロキシ
フェニル)−へブタン、1,4.5−トリー(4−ヒド
ロキシフェニル)−ベンゼン、1゜1、1− )リス−
(4−ヒドロキシフェノール)−エタン、トリー(4−
ヒドロキシフェニル)−フェニルメタン、2,2−ビス
−(4,4−ビス−(4−14− −ヒドロキシフェニル)−シクロヘキシル)−フロパン
、2.4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−イソプロ
ピル)−フェニル、2.6−ビス−(2−ヒドロキシ−
5′−メチルベンジル)−4−メチルフェニル、2−4
(4−ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ヘキサ−(4−(4−ヒドロキシ
フェニルーインフロビル)フェニル)オルトテレフタル
酸エステル、テトラ−(4−ヒドロキシフェニル)−メ
タン、テトラ−(4−(、s−ヒドロキシフェニルイソ
プロピル)−フェノキシ)−メタン、及び1,4−ビス
−(4:4“−ジヒドロキシトリフェニル)−メチルベ
ンゼン。他の三官能性化合物のいくつかは2.4−ジヒ
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酔クロライ
ド、3.3ニービス−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−オキソ−2,3−ジヒドロインドール及び5.6−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−2−オ
キソ−2,3−ジヒドロインドール。
能な化合物の例のいくつかは次の通りである:フロログ
ルシノール、4,6−シフチルー2゜4、6− ト!J
−(4−ヒドロキシフェニル)−へブテン−2,4,
6−シメチルー2.4.6− トリー(4−ヒドロキシ
フェニル)−へブタン、1,4.5−トリー(4−ヒド
ロキシフェニル)−ベンゼン、1゜1、1− )リス−
(4−ヒドロキシフェノール)−エタン、トリー(4−
ヒドロキシフェニル)−フェニルメタン、2,2−ビス
−(4,4−ビス−(4−14− −ヒドロキシフェニル)−シクロヘキシル)−フロパン
、2.4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−イソプロ
ピル)−フェニル、2.6−ビス−(2−ヒドロキシ−
5′−メチルベンジル)−4−メチルフェニル、2−4
(4−ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ヘキサ−(4−(4−ヒドロキシ
フェニルーインフロビル)フェニル)オルトテレフタル
酸エステル、テトラ−(4−ヒドロキシフェニル)−メ
タン、テトラ−(4−(、s−ヒドロキシフェニルイソ
プロピル)−フェノキシ)−メタン、及び1,4−ビス
−(4:4“−ジヒドロキシトリフェニル)−メチルベ
ンゼン。他の三官能性化合物のいくつかは2.4−ジヒ
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酔クロライ
ド、3.3ニービス−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−オキソ−2,3−ジヒドロインドール及び5.6−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−2−オ
キソ−2,3−ジヒドロインドール。
本発明によるポリカーボネートは、公知の方法により、
例えば脱蒸気押出しによって分離することができる。そ
れらはいずれかの製品に成形でき、例えば試験棒、成形
品又はフィルムに成形することができる。またそれらは
熱、UV及び水蒸気に対する安定剤と通常の方法によっ
て混合することができる。更に通常のポリカーボネート
に対して公知のように、充填剤、顔料、ガラス繊維のよ
うな強化剤も添加することができる。
例えば脱蒸気押出しによって分離することができる。そ
れらはいずれかの製品に成形でき、例えば試験棒、成形
品又はフィルムに成形することができる。またそれらは
熱、UV及び水蒸気に対する安定剤と通常の方法によっ
て混合することができる。更に通常のポリカーボネート
に対して公知のように、充填剤、顔料、ガラス繊維のよ
うな強化剤も添加することができる。
実施例
次の実施例は本発明を更に詳細に例示する。
■ 比較実施例
連鎖停止剤としてフェノールを有するポリカーボネート
1、 2.2−’(4,4’−ジヒドロキシジフェニル
)−プロパン、約454部及びフェノール6.20部を
水1.5tに!V濁させた。攪拌機及び気体導入賃を備
えた3ツロフラスコ中の反応混合物から、反応混合物中
に窒素を15分間荊すことによって酸素を除去した。次
いで攪拌しながら45%水酸化ナトリウム溶液355部
及び塩化メチレン1000部を添加した。混合物を25
℃まで冷却した。冷却によってこの温度に保ちながら、
ホスゲン237部を120分間に暇って添加した。15
〜30分後又はホスゲンの吸収が始まった後、45チ水
酸化ナトリウム溶液75部を更に添加した。
)−プロパン、約454部及びフェノール6.20部を
水1.5tに!V濁させた。攪拌機及び気体導入賃を備
えた3ツロフラスコ中の反応混合物から、反応混合物中
に窒素を15分間荊すことによって酸素を除去した。次
いで攪拌しながら45%水酸化ナトリウム溶液355部
及び塩化メチレン1000部を添加した。混合物を25
℃まで冷却した。冷却によってこの温度に保ちながら、
ホスゲン237部を120分間に暇って添加した。15
〜30分後又はホスゲンの吸収が始まった後、45チ水
酸化ナトリウム溶液75部を更に添加した。
生成した溶液にトリエチルアミン1.6部を添加し、混
合物を更に15分間攪拌した。非常に粘稠な溶液を得た
が、塩化メチレンを添加してその粘度を調節した。水性
相を分離した。有機相を塩及びアルカリがなくなるまで
水洗した。ポリカーボネートを洗浄した溶液から分離し
、乾燥した。ポー 17− リカーボネートは0.5%塩化メチレン溶液として25
℃で測定して1.50の相対粘度を有した。これは凡そ
約32000の重量平均分子量に相当した。このように
して得たポリカーボネートを押出し、粒状化した。
合物を更に15分間攪拌した。非常に粘稠な溶液を得た
が、塩化メチレンを添加してその粘度を調節した。水性
相を分離した。有機相を塩及びアルカリがなくなるまで
水洗した。ポリカーボネートを洗浄した溶液から分離し
、乾燥した。ポー 17− リカーボネートは0.5%塩化メチレン溶液として25
℃で測定して1.50の相対粘度を有した。これは凡そ
約32000の重量平均分子量に相当した。このように
して得たポリカーボネートを押出し、粒状化した。
2、実施例1に従って製造した相対粘度ηre11.2
7を有するビスフェノールA 94.9モル%及び2.
2− (4,4’−ジヒドロキシ−3,3:’ s、
5′−テトラブロムジフェニル)プロパン(テトラブロ
ムビスフェノールA ) 5.1モルチに基づく芳香族
ポリカーボネート。
7を有するビスフェノールA 94.9モル%及び2.
2− (4,4’−ジヒドロキシ−3,3:’ s、
5′−テトラブロムジフェニル)プロパン(テトラブロ
ムビスフェノールA ) 5.1モルチに基づく芳香族
ポリカーボネート。
5 相対粘度ηrelを有するビスフェノールA99ジ
0 0、5モル%に基づく分岐されたポリカーボネートを実
施例1に従って製造した。
0 0、5モル%に基づく分岐されたポリカーボネートを実
施例1に従って製造した。
■ 本発明によるポリカーボネート
4、2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−一
1 8 − プロパン(ビスフェノールA)へ192Kg(14モル
)、45%水酸化ナトリウム水溶液2.53Fy及び蒸
留水1stから浴液を調製した。塩化メチレン34Kg
の添加後、塩化メチレン1匂に溶解したベンゼンスルホ
ンアニリド127 ? (3,9モル%)を室温で添加
し、攪拌しながらホスゲン2.84にりを20〜25℃
で1…じた。このホスゲン化中、6.5%水水化化ナト
リウム溶液更に26.3Kf添別してpH値を16〜1
4に保った。次いでトリエチルアミン15m1を添加し
、混合物を更に30分間攪拌した。次いで上の水性相を
分離し、有機相を酸性にし、電解質がなくなるまで洗浄
した。次いで塩化メチレンを分離し、ポリカーボネート
を110℃で8時間乾燥した。相対粘度ηre11.2
6o 、、 5、化合物A(第1表参照)5.9モル係を用いて実施
例4に従って製造した及び相対粘f 1.32を有する
ビスフェノールAに基づくポリカーボネート。
1 8 − プロパン(ビスフェノールA)へ192Kg(14モル
)、45%水酸化ナトリウム水溶液2.53Fy及び蒸
留水1stから浴液を調製した。塩化メチレン34Kg
の添加後、塩化メチレン1匂に溶解したベンゼンスルホ
ンアニリド127 ? (3,9モル%)を室温で添加
し、攪拌しながらホスゲン2.84にりを20〜25℃
で1…じた。このホスゲン化中、6.5%水水化化ナト
リウム溶液更に26.3Kf添別してpH値を16〜1
4に保った。次いでトリエチルアミン15m1を添加し
、混合物を更に30分間攪拌した。次いで上の水性相を
分離し、有機相を酸性にし、電解質がなくなるまで洗浄
した。次いで塩化メチレンを分離し、ポリカーボネート
を110℃で8時間乾燥した。相対粘度ηre11.2
6o 、、 5、化合物A(第1表参照)5.9モル係を用いて実施
例4に従って製造した及び相対粘f 1.32を有する
ビスフェノールAに基づくポリカーボネート。
6、化合物B(第1表参照)3.9モル係を用いて実施
例4に従って製造した及び相対粘度t 274を有する
ビスフェノールAに基づくポリカーボネート。
例4に従って製造した及び相対粘度t 274を有する
ビスフェノールAに基づくポリカーボネート。
2 ビスフェノールA 94.9モル係及び2.2−(
4,4−ジヒドロキシ−3,s: 5.5’−テトラブ
ロムジフェニル)−フロパン(テトラブロムビスフェノ
ールA ) s、 1モル係に基づく芳香族ポリカーボ
ネート。ベンゼンスルホンアミド3七ル停止剤として使
用。相対粘度ηrel 1. 2 6 B。
4,4−ジヒドロキシ−3,s: 5.5’−テトラブ
ロムジフェニル)−フロパン(テトラブロムビスフェノ
ールA ) s、 1モル係に基づく芳香族ポリカーボ
ネート。ベンゼンスルホンアミド3七ル停止剤として使
用。相対粘度ηrel 1. 2 6 B。
a ビスフェノールA 9 9. 5 0モル係及び3
,3−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
−2−オキソ−2.3−ジヒドロインドール0. 5モ
ル係に基づく分岐されたポリカーボネート。ベンゼンス
ルホンアニリド14.2モル%)を連鎖停止剤として使
用。相対粘度ηrel 1. 2 5。
,3−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
−2−オキソ−2.3−ジヒドロインドール0. 5モ
ル係に基づく分岐されたポリカーボネート。ベンゼンス
ルホンアニリド14.2モル%)を連鎖停止剤として使
用。相対粘度ηrel 1. 2 5。
第1表
5− 2 11m 1. 6 u
i V−2 V−2
1.30 1502 V
−O V−2 1.30 158
3 V−2 V−2
1.296 15!14
V−O V−1 1.26
1545A V−1
1.32 1496B
V−1 1.27
1507 V−O V−0
1.27 1588
V−O V−0 1.25
1532 1 − N UL Bulletin9 4による、試験標本のj享
さ12+IJI及びi. 6 mxでの燃焼特性は、温
調(130℃、2日間)した標本に対して測定した。
1.30 1502 V
−O V−2 1.30 158
3 V−2 V−2
1.296 15!14
V−O V−1 1.26
1545A V−1
1.32 1496B
V−1 1.27
1507 V−O V−0
1.27 1588
V−O V−0 1.25
1532 1 − N UL Bulletin9 4による、試験標本のj享
さ12+IJI及びi. 6 mxでの燃焼特性は、温
調(130℃、2日間)した標本に対して測定した。
本発明を例示の目的で詳細に記述してきたけれど、その
ような詳細はその目的に対してだけであり、その変化は
特許請求の範囲で限定されるごとき本発明の精神及び範
囲から逸税しないで同業者が行ないえないということを
理解すべきである。
ような詳細はその目的に対してだけであり、その変化は
特許請求の範囲で限定されるごとき本発明の精神及び範
囲から逸税しないで同業者が行ないえないということを
理解すべきである。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト2
2 ー
2 ー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 公知の二相界面法により分子量(M=)1000
0〜100000の芳香族ポリカーボネートをジフェノ
ールから製造する方法において、芳香族スルホンアニリ
ドを、ジフェノールのモル数に関し2〜20モル係の量
で連鎖停止剤として用いることを特徴とする方法。 2、芳香族スルホンアニリドの量が約2□5〜10モル
チである特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、 ジフェノールがハロゲンを含まない特許請求の範
囲第1項記載の方法。 4、 共単量体がハロゲン化ジフェノールである特許請
求の範囲第3項記載の方法。 5、分岐剤を用いる特許請求の範囲第1〜4項記載の方
法。 & 芳香族スルホンアニリドが一般式(I)〔式中、R
1〜RIOは同一でも異なってもよく且つH,アルキル
、シクロアルキル、アリール、シアン又はハロゲンであ
る〕 を有する特許請求の範囲第1〜5項記載の方法。 7、 特許請求の範囲第1〜6項記載の方法で製造され
るポリカーボネート。 & 一般式(n) 〔式中、E及びrは同一でも異なってもよく且つ式(I
II) の基であり、但しR1〜RIOは同一でも異なってもよ
く且つH,C,NC1,アルキル、C5〜C6シクロア
ルキル、C6〜C16アリール、シアノ又はハロゲンで
あり、2は式(IV) HO−Z −OH(IV) の化合物に由来する2価の芳香族基を表わし、そして nは芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量Mw約1
0,000〜101JOOOに対応する重合度である〕 で表わされることを特徴とする芳香族ポリカーボネート
。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813150273 DE3150273A1 (de) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | Verfahren zur herstellung von polycarbonaten mit sulfonanilid-endgruppen |
DE31502733 | 1981-12-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58109533A true JPS58109533A (ja) | 1983-06-29 |
Family
ID=6149138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57217922A Pending JPS58109533A (ja) | 1981-12-18 | 1982-12-14 | スルホンアニドリ末端基を有するポリカ−ボネ−ト及びその製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4471104A (ja) |
EP (1) | EP0082383B1 (ja) |
JP (1) | JPS58109533A (ja) |
DE (2) | DE3150273A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009520738A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | Ccr9活性の阻害剤 |
KR101424844B1 (ko) * | 2007-04-17 | 2014-08-06 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 열가소성 조성물, 그 제조 방법 및 이로부터 제조된 물품 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3225884A1 (de) * | 1982-07-10 | 1984-01-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polycarbonaten mit n-alkylperfluoralkylsulfonamid-endgruppen |
DE3332065A1 (de) * | 1983-09-06 | 1985-03-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von stabilisierter plycarbonat-formkoerper nach dem entgasungsspritzguss- oder dem entgasungsextrusionsverfahren |
US4857627A (en) * | 1984-10-19 | 1989-08-15 | General Electric Company | Amino phenol end capped aromatic polycarbonate reacted with sulfonate |
US4939230A (en) * | 1988-11-16 | 1990-07-03 | The Dow Chemical Company | Elimination of monocarbonate from polycarbonate |
WO1994018258A1 (en) * | 1991-07-02 | 1994-08-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
US5200496A (en) * | 1991-07-02 | 1993-04-06 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
US20080014446A1 (en) * | 2004-10-07 | 2008-01-17 | General Electric Company | Window shade and a multi-layered article, and methods of making the same |
US7557153B2 (en) * | 2005-10-31 | 2009-07-07 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Ionizing radiation stable thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
US20080081892A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | General Electric Company | Thermoplastic compositions, methods of making, and articles formed therefrom |
US7652083B2 (en) * | 2006-09-29 | 2010-01-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic compostions, methods of making, and articles formed therefrom |
US20100280159A1 (en) * | 2008-09-25 | 2010-11-04 | Christianus Johannes Jacobus Maas | Flame retardant thermoplastic composition and articles formed therefrom |
US8771829B2 (en) * | 2008-09-25 | 2014-07-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polymer composition, method of manufacture, and articles formed therefrom |
US8445568B2 (en) * | 2008-09-25 | 2013-05-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic composition and articles formed therefrom |
EP3660074B1 (en) | 2018-11-30 | 2021-05-26 | SHPP Global Technologies B.V. | Sulfur-stabilized copolycarbonates and articles formed therefrom |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3186961A (en) * | 1962-10-08 | 1965-06-01 | Monsanto Co | Plasticized polycarbonate resins |
DE2506726C2 (de) * | 1975-02-18 | 1982-06-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von Perfluoralkansulfonamiden und/oder Ammoniumsalzen von Perfluoralkansulfonsäuren und/oder Cyclimmoniumsalzen von Perfluoralkansulfonsäuren als Entformungsmittel |
GB2000515A (en) * | 1977-06-18 | 1979-01-10 | Gen Electric | Plasticized Polycarbonate Compositions |
DE2732556A1 (de) * | 1977-07-19 | 1979-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von flammhemmenden polycarbonaten |
-
1981
- 1981-12-18 DE DE19813150273 patent/DE3150273A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-04 US US06/439,091 patent/US4471104A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-12-04 EP EP82111231A patent/EP0082383B1/de not_active Expired
- 1982-12-04 DE DE8282111231T patent/DE3265904D1/de not_active Expired
- 1982-12-14 JP JP57217922A patent/JPS58109533A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009520738A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | Ccr9活性の阻害剤 |
KR101424844B1 (ko) * | 2007-04-17 | 2014-08-06 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 열가소성 조성물, 그 제조 방법 및 이로부터 제조된 물품 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3150273A1 (de) | 1983-06-30 |
US4471104A (en) | 1984-09-11 |
EP0082383B1 (de) | 1985-08-28 |
DE3265904D1 (en) | 1985-10-03 |
EP0082383A1 (de) | 1983-06-29 |
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