JPS6155120A - 新規シアノアリ−ルエ−テル重合体およびその製造法 - Google Patents
新規シアノアリ−ルエ−テル重合体およびその製造法Info
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- JPS6155120A JPS6155120A JP17516184A JP17516184A JPS6155120A JP S6155120 A JPS6155120 A JP S6155120A JP 17516184 A JP17516184 A JP 17516184A JP 17516184 A JP17516184 A JP 17516184A JP S6155120 A JPS6155120 A JP S6155120A
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- biphenol
- dihalogenobenzonitrile
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- cyanoaryl ether
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は新規なシアノアリールエーテル重合体およびそ
の製造法に関し、更に詳しくは、着色が少なく、しかも
耐熱性、耐溶剤性、難燃性及び機械的強度に優れたシア
ノアリールエーテル重合体およびその製造法に関する。
の製造法に関し、更に詳しくは、着色が少なく、しかも
耐熱性、耐溶剤性、難燃性及び機械的強度に優れたシア
ノアリールエーテル重合体およびその製造法に関する。
［発明の技術的背景とその問題点１
種々の構造のシアノアリールエーテル重合体が特開昭４
７−１４２７０号公報に開示されている。ところが、こ
れらの重合体はガラス転移温度が１３８〜１７８°０と
低く、実用上充分な耐熱性を備えているとは言い難い。
７−１４２７０号公報に開示されている。ところが、こ
れらの重合体はガラス転移温度が１３８〜１７８°０と
低く、実用上充分な耐熱性を備えているとは言い難い。
そこで、本発明者らは、更に耐熱性の改善されたシアノ
アリールエーテル系重合体を得るべく検討を重ねた結果
、等モル量の４．４°−ビフェノールとジハロゲノベン
ゾニトリルとを反応させることにより、耐熱性の良好な
シアノアリールエーテル重合体が得られることを見出し
た（特願昭５９−１３８７）、この重合体は優れた耐熱
性および機械的強度を具備してはいるものの、重合体自
身が褐色に着色しているため、その用途に制約がある。
アリールエーテル系重合体を得るべく検討を重ねた結果
、等モル量の４．４°−ビフェノールとジハロゲノベン
ゾニトリルとを反応させることにより、耐熱性の良好な
シアノアリールエーテル重合体が得られることを見出し
た（特願昭５９−１３８７）、この重合体は優れた耐熱
性および機械的強度を具備してはいるものの、重合体自
身が褐色に着色しているため、その用途に制約がある。
したがって、優れた耐熱性および機械的強度を有すると
ともに、着色の少ないシアノアリールエーテル重合体の
開発が強く求められている。
ともに、着色の少ないシアノアリールエーテル重合体の
開発が強く求められている。
［発明の目的］
本発明は、上記要請に応えるとともに、合わせて、耐溶
剤性、難燃性にも優れた新規シアノアリールエーテル重
合体およびその製造法の提供を目的とする。
剤性、難燃性にも優れた新規シアノアリールエーテル重
合体およびその製造法の提供を目的とする。
［発明の概要］
本発明の新規シアノアリールエーテル重合体は。
次式：
で示される繰り返し単位を有し、末端基がＸ−お０Ｍ
表わす）であり、かつ、トメチルピロリドンを溶媒とす
る０、２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の３０”Ｏにおける還元粘
度が０．３ｄｕ ／ｇ以上であることを特徴とし、その
製造法は、４．４′−ビフェノールとジハロゲノベンゾ
ニトリルとを、４．４゛−ビフェノールに対するジハロ
ゲノベンゾニトリルの使用量がモル比で１．００５乃至
１．０３となるように仕込み、溶媒及びアルカリ金属の
炭酸塩もしくは水酸化物の存在下で反応させたのち、水
又はアルコールで処理することを特徴とする。
る０、２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の３０”Ｏにおける還元粘
度が０．３ｄｕ ／ｇ以上であることを特徴とし、その
製造法は、４．４′−ビフェノールとジハロゲノベンゾ
ニトリルとを、４．４゛−ビフェノールに対するジハロ
ゲノベンゾニトリルの使用量がモル比で１．００５乃至
１．０３となるように仕込み、溶媒及びアルカリ金属の
炭酸塩もしくは水酸化物の存在下で反応させたのち、水
又はアルコールで処理することを特徴とする。
本発明の新規シアノアリールエーテル重合体は、式（Ｉ
）で示される繰返し単位が複数個直鎖状に連結してなる
骨格を有し、ベンゾニトリル側の末端はＸ−で、かつ、
ビフェノール側の末姓は０Ｍ である、これらの末端基は出発物質の１つであるジハロ
ゲノベンゾニトリルから導入されるもので、ハロゲンＸ
としてはＦ、 Ｃ１が好ましい。
）で示される繰返し単位が複数個直鎖状に連結してなる
骨格を有し、ベンゾニトリル側の末端はＸ−で、かつ、
ビフェノール側の末姓は０Ｍ である、これらの末端基は出発物質の１つであるジハロ
ゲノベンゾニトリルから導入されるもので、ハロゲンＸ
としてはＦ、 Ｃ１が好ましい。
本発明の重合体は、この重合体をＮ−メチルピロリドン
に溶解してその濃度を０．２ｇ／ｄｉとしたとき、この
溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ’Ｊが０．
３ｄＪＬ ／ｇ以上であるような分子量を有するもので
ある。還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．３ｄ文／ｇ＊ Ｎ
４であるような重合度の場合には耐熱性および機械的強
度が低下するので好ましくない。
に溶解してその濃度を０．２ｇ／ｄｉとしたとき、この
溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ’Ｊが０．
３ｄＪＬ ／ｇ以上であるような分子量を有するもので
ある。還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．３ｄ文／ｇ＊ Ｎ
４であるような重合度の場合には耐熱性および機械的強
度が低下するので好ましくない。
本発明のシアノアリールエーテル重合体は次のようにし
て製造される。
て製造される。
すなわち、 ４．４’−ビフェノールとジハロゲノベ
ンゾニトリルとを、後述する溶媒及びアルカリ金属の炭
酸塩もしくは水酸化物の存在下、後述する条件の下に反
応させる。
ンゾニトリルとを、後述する溶媒及びアルカリ金属の炭
酸塩もしくは水酸化物の存在下、後述する条件の下に反
応させる。
４．４１−ビフェノールとジハロゲノベンゾニトリルの
使用量は、４．４−ビフェノールに対するジハロゲノベ
ンゾニトリルのモル比が１．００５〜１．０３となるよ
うに決定される。このモル比が１．００５未満の場合は
、得られた重合体の分子量が過大となり成形性が悪くな
る。又、１．０３を超えると分子量が小さくなり充分な
耐熱性および機械的強度が得られないという不都合があ
る。
使用量は、４．４−ビフェノールに対するジハロゲノベ
ンゾニトリルのモル比が１．００５〜１．０３となるよ
うに決定される。このモル比が１．００５未満の場合は
、得られた重合体の分子量が過大となり成形性が悪くな
る。又、１．０３を超えると分子量が小さくなり充分な
耐熱性および機械的強度が得られないという不都合があ
る。
炭酸塩もしくは水酸化物として使用されるアルカリ金属
は、何であってもよいが、とくに、Ｎａ、には好、まし
いものである。
は、何であってもよいが、とくに、Ｎａ、には好、まし
いものである。
使用する溶媒としては、各種の有機溶媒のうち、好まし
いものとして、Ｎ−メチルピロリドン。
いものとして、Ｎ−メチルピロリドン。
スルホラン、ジメチルスルホキシドなどの中性極性溶媒
をあげることができる。又、その使用量は、上記の各化
合物、すなわち、 ４，４−ビフェノール、ジハロゲノ
ベンゾニトリルおよびアルカリ金属の炭酸塩もしくは水
酸化物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
をあげることができる。又、その使用量は、上記の各化
合物、すなわち、 ４，４−ビフェノール、ジハロゲノ
ベンゾニトリルおよびアルカリ金属の炭酸塩もしくは水
酸化物を溶解せしめるに充分な量であればよい。
反応温度は １５０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２
５０℃であり、反応時間は０．５〜５時間、好ましくは
１〜３時間である。また、反応を行なう際の圧力は任意
に設定すればよい。
５０℃であり、反応時間は０．５〜５時間、好ましくは
１〜３時間である。また、反応を行なう際の圧力は任意
に設定すればよい。
次いで、上記過程を経て得られた反応生成物を水または
アルコールで処理して目的とする重合体を析出せしめる
。アルコールとしてはメタノール、エタノールが好まし
い、又、その処理方法としては、上記反応生成物を水ま
たはアルコールの中に投入するだけでよい。
アルコールで処理して目的とする重合体を析出せしめる
。アルコールとしてはメタノール、エタノールが好まし
い、又、その処理方法としては、上記反応生成物を水ま
たはアルコールの中に投入するだけでよい。
［発明の実施例］
実施例１
攪拌装置、精留装置ならびにアルゴンガス吹込管を備え
た３０ｈＪｌのセパラブルフラスコに、２．６−ジクｏ
ｏベンゾニトリル８．８０ｇ（０，０５モル）と、４．
４°−ビフェノール９．１１４ｇ（０，０４９モル）、
炭酸カリウム８．９１ｇ（０，０５モル）、Ｎ−メチル
ピロリドン１０ｈＪｌおよびトルエン５０鵬文を仕込み
、アルゴンガスを吹込みながら攪拌し、 １８０℃にお
いて１時イ 開学、ついで １９０℃において４時間反応させた。
た３０ｈＪｌのセパラブルフラスコに、２．６−ジクｏ
ｏベンゾニトリル８．８０ｇ（０，０５モル）と、４．
４°−ビフェノール９．１１４ｇ（０，０４９モル）、
炭酸カリウム８．９１ｇ（０，０５モル）、Ｎ−メチル
ピロリドン１０ｈＪｌおよびトルエン５０鵬文を仕込み
、アルゴンガスを吹込みながら攪拌し、 １８０℃にお
いて１時イ 開学、ついで １９０℃において４時間反応させた。
重合反応の終了後、生成物をメタノール中に投入して析
出回収し、得られた重合体をワーリング社製ブレンダー
で粉砕したのち、熱水 ！見、メタノール １文でそれ
ぞれ洗浄し、 １１０℃において８時間減圧乾鰻した。
出回収し、得られた重合体をワーリング社製ブレンダー
で粉砕したのち、熱水 ！見、メタノール １文でそれ
ぞれ洗浄し、 １１０℃において８時間減圧乾鰻した。
この結果、得られた重合体の収量は１４．３ｇ（収率１
００％）であり、トメチルピロリドンの０．２ｇ／ｄｌ
濃度の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ］は
０．７４ ｄｌ ／ｇであった。この重合体のフィルム
に対して赤外＆ｌ吸収スペクトル（ＪＲ）分析を行なっ
たところ、３０３０ｃｍ−亀、 ８３０ｃ＋ｓ−’に
ベンゼン環のＣ−Ｈ結合による吸収、１５９０ｃｍ’に
ベンゼン環のＣ−Ｃ結合による吸収、１２４０ｃｍ″１
に芳香族エーテル結合による吸収、２２２０ ｃ ｍ−
’にニトリルの吸収がみられた。
００％）であり、トメチルピロリドンの０．２ｇ／ｄｌ
濃度の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ］は
０．７４ ｄｌ ／ｇであった。この重合体のフィルム
に対して赤外＆ｌ吸収スペクトル（ＪＲ）分析を行なっ
たところ、３０３０ｃｍ−亀、 ８３０ｃ＋ｓ−’に
ベンゼン環のＣ−Ｈ結合による吸収、１５９０ｃｍ’に
ベンゼン環のＣ−Ｃ結合による吸収、１２４０ｃｍ″１
に芳香族エーテル結合による吸収、２２２０ ｃ ｍ−
’にニトリルの吸収がみられた。
また、この重合体の熱的性質についてみると、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が２２１℃、融点（Ｔ■）が３６０℃、
熱分解開始温度（Ｔｄ）が５４０℃（空気中、以下同様
）であった、また、耐溶剤性についてみると、アセトン
、メタノール、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム
の各溶剤に不溶であった。ざらに難燃性を調べるために
、この重合体のフィルムにライターの炎を！Ｏｓ間あて
たのち、炎を遠ざけたところ、火は直ちに消え、溶融滴
下はみられなかった。さらにまた、この重合体の着色度
をみるため１重合体２５０■ｇをトメチルピロリドン
１０ｍＪｌに溶解し、波長４２０ｎ層の光の吸光度を測
定したところ、ｏ、ｏｅであり、はとんど着色のないこ
とが確認された。又、この重合体の機械的強度に関して
は、破断強度が１１００ｋｇ／ａｍ２．降伏強度が１０
４０ ｋｇ／ｃ＋ｓ２．伸びが４０％、弾性率が１７０
００ｋｇ／ｃｍ２であった。
移温度（Ｔｇ）が２２１℃、融点（Ｔ■）が３６０℃、
熱分解開始温度（Ｔｄ）が５４０℃（空気中、以下同様
）であった、また、耐溶剤性についてみると、アセトン
、メタノール、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム
の各溶剤に不溶であった。ざらに難燃性を調べるために
、この重合体のフィルムにライターの炎を！Ｏｓ間あて
たのち、炎を遠ざけたところ、火は直ちに消え、溶融滴
下はみられなかった。さらにまた、この重合体の着色度
をみるため１重合体２５０■ｇをトメチルピロリドン
１０ｍＪｌに溶解し、波長４２０ｎ層の光の吸光度を測
定したところ、ｏ、ｏｅであり、はとんど着色のないこ
とが確認された。又、この重合体の機械的強度に関して
は、破断強度が１１００ｋｇ／ａｍ２．降伏強度が１０
４０ ｋｇ／ｃ＋ｓ２．伸びが４０％、弾性率が１７０
００ｋｇ／ｃｍ２であった。
実施例２
４．４°−ビフェノールの使用量を９．２０７ｇ （０
，０４９５モル）としたほかは、実施例１と同様にした
。この結果１重合体の収量はｔ４．３ｇ（収率１００％
）であり、還元粘度［ηｓｐ／ｃ］は０．８１ｄｌｌ
／ｇテあった。
，０４９５モル）としたほかは、実施例１と同様にした
。この結果１重合体の収量はｔ４．３ｇ（収率１００％
）であり、還元粘度［ηｓｐ／ｃ］は０．８１ｄｌｌ
／ｇテあった。
ＩＲ分析結果は実施例１と同様であり、Ｔｇは２２Ｇ”
Ｃ，Ｔｍハ３８０℃、Ｔｄは５４０’０ テあった。ま
た、耐溶剤性、難燃性および機械的強度は実施例１と同
様であり、重合体の吸光度は０．０７であった。
Ｃ，Ｔｍハ３８０℃、Ｔｄは５４０’０ テあった。ま
た、耐溶剤性、難燃性および機械的強度は実施例１と同
様であり、重合体の吸光度は０．０７であった。
比較例
２．８−ジクロロベンゾニトリルの使用量を８．４２８
ｇ（０，０４９モル）とし、かつ４，４°−ビフェノー
ルの使用量を９．３０ｇ（０，０５モル）としたほかは
実施例１と同様にした０重合体の収量は１４．１ｇ（収
率ｔｏｏ％）、還元粘度［ηｓｐ／ｃ］はｏ、９８ｄｊ
ｌ ／ｇ、Ｔｇ−２２０℃、 Ｔｒｉ璽３８０℃、Ｔｄ
田５４０℃、 ＩＲ，ｌ＠溶剤性。
ｇ（０，０４９モル）とし、かつ４，４°−ビフェノー
ルの使用量を９．３０ｇ（０，０５モル）としたほかは
実施例１と同様にした０重合体の収量は１４．１ｇ（収
率ｔｏｏ％）、還元粘度［ηｓｐ／ｃ］はｏ、９８ｄｊ
ｌ ／ｇ、Ｔｇ−２２０℃、 Ｔｒｉ璽３８０℃、Ｔｄ
田５４０℃、 ＩＲ，ｌ＠溶剤性。
難燃性および機械的強度は実施例１と同様であった。し
かし、重合体の吸光度は０．７２ときわめて大きく、又
、目視によっても着色が確認された。
かし、重合体の吸光度は０．７２ときわめて大きく、又
、目視によっても着色が確認された。
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように１本発明のシアノアリー
ルエーテル重合体は、従来のものに比べて着色がはるか
に少ないので、着色による用途の制約を受けることがな
い、又、同時に、優れた耐熱性、耐溶剤性、難燃性およ
び機械的強度を備えているため、電子・電気機器、各種
の機械部品の材料として広い範囲で有用である。
ルエーテル重合体は、従来のものに比べて着色がはるか
に少ないので、着色による用途の制約を受けることがな
い、又、同時に、優れた耐熱性、耐溶剤性、難燃性およ
び機械的強度を備えているため、電子・電気機器、各種
の機械部品の材料として広い範囲で有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される繰り返し単位を有し、末端基がＸ−および▲
数式、化学式、表等があります▼（但し、式中、Ｘはハ
ロゲン原子を表わす）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリ
ドンを溶媒とする０．２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の３０℃に
おける還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上であることを特徴
とする新規シアノアリールエーテル重合体。 ２、４，４′−ビフェノールとジハロゲノベンゾニトリ
ルとを、４，４′−ビフェノールに対するジハロゲノベ
ンゾニトリルの使用量がモル比で１．００５乃至１．０
３となるように仕込み、溶媒及びアルカリ金属の炭酸塩
もしくは水酸化物の存在下で反応させたのち、水又はア
ルコールで処理することを特徴とする新規シアノアリー
ルエーテル重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17516184A JPS6155120A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 新規シアノアリ−ルエ−テル重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17516184A JPS6155120A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 新規シアノアリ−ルエ−テル重合体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6155120A true JPS6155120A (ja) | 1986-03-19 |
Family
ID=15991325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17516184A Pending JPS6155120A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 新規シアノアリ−ルエ−テル重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6155120A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023090099A1 (ja) * | 2021-11-18 | 2023-05-25 | 本州化学工業株式会社 | ポリエーテルニトリルの製造方法 |
| WO2023190280A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 本州化学工業株式会社 | ポリエーテルニトリル成形用材料及びその製造方法、ポリエーテルニトリル樹脂組成物成形用材料の製造方法 |
-
1984
- 1984-08-24 JP JP17516184A patent/JPS6155120A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023090099A1 (ja) * | 2021-11-18 | 2023-05-25 | 本州化学工業株式会社 | ポリエーテルニトリルの製造方法 |
| WO2023190280A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 本州化学工業株式会社 | ポリエーテルニトリル成形用材料及びその製造方法、ポリエーテルニトリル樹脂組成物成形用材料の製造方法 |
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