JPS60217236A - 新規重合体およびその製造方法 - Google Patents
新規重合体およびその製造方法Info
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- JPS60217236A JPS60217236A JP7173384A JP7173384A JPS60217236A JP S60217236 A JPS60217236 A JP S60217236A JP 7173384 A JP7173384 A JP 7173384A JP 7173384 A JP7173384 A JP 7173384A JP S60217236 A JPS60217236 A JP S60217236A
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- solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
型光ＦＩＩＪは新規重合体およびその製造方法に関し、
更に詳しくは、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れたｔＶ
ｔなシアンアリールオキシ重合体とその製造方法に関す
る。
更に詳しくは、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れたｔＶ
ｔなシアンアリールオキシ重合体とその製造方法に関す
る。
ヅニトロペンゾニトリルと二価フェノールとから合成さ
れた種々のシアンアリールオキシ重合体が特開昭４７−
１４２７０号に開示されている。
れた種々のシアンアリールオキシ重合体が特開昭４７−
１４２７０号に開示されている。
これらの重合体は耐熱性を備えているものの、その熱分
解開始温度（Ｔｄ）は４００℃前後であシ、必ずしも実
用上充分な耐熱性を備えているとけ言い難い。
解開始温度（Ｔｄ）は４００℃前後であシ、必ずしも実
用上充分な耐熱性を備えているとけ言い難い。
また、上記公報で開示されているように、二価フェノー
ルとしてビスフェノールＡ’ｌｋ用いて製造した重合体
は、そのガラス転移温度（Ｔｆ）が１７３℃と一定であ
りこれを変化させることができない。
ルとしてビスフェノールＡ’ｌｋ用いて製造した重合体
は、そのガラス転移温度（Ｔｆ）が１７３℃と一定であ
りこれを変化させることができない。
すなわち、上記公報記載の方法ではシアンアリールオキ
シ重合体の耐熱性を調節することができない。したがっ
て、得られた重合体も各種の耐熱性が要求される用途分
野に柔軟に対応できないことになる。
シ重合体の耐熱性を調節することができない。したがっ
て、得られた重合体も各種の耐熱性が要求される用途分
野に柔軟に対応できないことになる。
型光８Ａは、上記した重合体よりも耐熱性が優れている
と同時に、難燃性、耐溶剤性にも優れ、更には共重合組
成を変化させればその耐熱性も適宜に変えることが可能
な新規重合体およびその製造方法を提供することを目的
とする。
と同時に、難燃性、耐溶剤性にも優れ、更には共重合組
成を変化させればその耐熱性も適宜に変えることが可能
な新規重合体およびその製造方法を提供することを目的
とする。
本発明の新規重合体は、
次式：
合Ｒ合（ただし、Ｒは炭素数１〜１３の二価の炭化水素
基金表わす）のいずれかを表わし、ｎは１〜５０の整数
を表わす）で示される繰り返かつ、Ｎ−メチルピロリド
ンを溶媒とする０、２ｆ／ｄｔ濃度の溶液の３０℃にお
ける還元粘度が０．３ ｄｔ／ｆ以上であることを特徴
とし、その製造方法は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるソハロゲノペンゾニトリルと、次式： ％式％］） −＠−Ｒ−＠−（ただし、Ｒは炭素数１〜１３の二価の
炭化水素基を表わす）のいずれがを表わし、Ｍはアルカ
リ金属を表わす） で示される二価フェノールのアルカリ金属塩トラ、溶媒
の存在下で反応させることにょシ得られた、（式中、Ａ
ｒ、 Ｍは上と同じ意味を有し、ｎは１〜５０の整数を
表わす） で示されるオリゴマーと、インフタロイルクロライド及
誠はテレフタロイルクロライドトラ、溶媒の存在下で反
応させ、ついで、得られた反応生成物を水又はアルコー
ルで処理することを特徴とする。
基金表わす）のいずれかを表わし、ｎは１〜５０の整数
を表わす）で示される繰り返かつ、Ｎ−メチルピロリド
ンを溶媒とする０、２ｆ／ｄｔ濃度の溶液の３０℃にお
ける還元粘度が０．３ ｄｔ／ｆ以上であることを特徴
とし、その製造方法は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるソハロゲノペンゾニトリルと、次式： ％式％］） −＠−Ｒ−＠−（ただし、Ｒは炭素数１〜１３の二価の
炭化水素基を表わす）のいずれがを表わし、Ｍはアルカ
リ金属を表わす） で示される二価フェノールのアルカリ金属塩トラ、溶媒
の存在下で反応させることにょシ得られた、（式中、Ａ
ｒ、 Ｍは上と同じ意味を有し、ｎは１〜５０の整数を
表わす） で示されるオリゴマーと、インフタロイルクロライド及
誠はテレフタロイルクロライドトラ、溶媒の存在下で反
応させ、ついで、得られた反応生成物を水又はアルコー
ルで処理することを特徴とする。
本発明の新規重合体は、弐■のオリゴマーとイソフタロ
イルクロライド又はテレフタロイルクロライドとが縮合
して成る式（１）の繰シ返し単位が複数個直鎖状に連結
して成る骨格を有し、全体の末りされている。式（Ｉ）
の繰返し単位における構造単（ただし、Ｒは炭素数１〜
１３の二価の炭化水素基を表わす）のいずれかであや、
ｎは１〜５０の整数である。
イルクロライド又はテレフタロイルクロライドとが縮合
して成る式（１）の繰シ返し単位が複数個直鎖状に連結
して成る骨格を有し、全体の末りされている。式（Ｉ）
の繰返し単位における構造単（ただし、Ｒは炭素数１〜
１３の二価の炭化水素基を表わす）のいずれかであや、
ｎは１〜５０の整数である。
本発明の重合体は、この重合体をＮ−メチルピロリドン
に溶解してその濃度’ｉ！−０，２ｔ／ｄｔにしたとき
、この樹脂溶液の３０℃における還元粘度（ηｓ ｐ／
ｃ： ）が０．３ ｄｔ／？以上であるような分子量を
有する重合体である。このηｓ ｐ ／ｃ ’が０ 、
３ｄ１７ｆ未満であるような重合度の場合には、重合体
は低分子量であるため耐熱性が低減する。
に溶解してその濃度’ｉ！−０，２ｔ／ｄｔにしたとき
、この樹脂溶液の３０℃における還元粘度（ηｓ ｐ／
ｃ： ）が０．３ ｄｔ／？以上であるような分子量を
有する重合体である。このηｓ ｐ ／ｃ ’が０ 、
３ｄ１７ｆ未満であるような重合度の場合には、重合体
は低分子量であるため耐熱性が低減する。
本発明の重合体は次のようにして製造される。
すなわち、弐ω）で示されるソハロゲノペンゾニトリル
と式（ト）で示される二価フェノールのアルカリ金属塩
とを後述する溶媒及び条件下で反応させることにより弐
ωで示されるオリゴマーを得るオリゴマー生成反応と、
このオリゴマーとインフタロイルクロライド及び／又は
テレフタロイルクロライドとを後述する溶媒及び条件下
で反応させて目的とする重合体を得る縮重合反応とから
製造される。この時、イン７タロイルクロライド及び／
又はテレフタロイルクロライドは縮合剤として機能する
。
と式（ト）で示される二価フェノールのアルカリ金属塩
とを後述する溶媒及び条件下で反応させることにより弐
ωで示されるオリゴマーを得るオリゴマー生成反応と、
このオリゴマーとインフタロイルクロライド及び／又は
テレフタロイルクロライドとを後述する溶媒及び条件下
で反応させて目的とする重合体を得る縮重合反応とから
製造される。この時、イン７タロイルクロライド及び／
又はテレフタロイルクロライドは縮合剤として機能する
。
式（ｎ）の化合物で、ハロゲンＸとしては、Ｆ％Ｃｔが
好ましい。式佃）の化合物でＭはアルカリ金属であれば
何であってもよいが、特にに、Ｎａは好ましいものであ
る。また、Ａｒとしては上に列挙したものであれば何で
あってもよいが、とぐに、のである。更に、Ｒとしては
上に列挙したものでする）で示される二価フェノールと
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムのようなアルカリ金属塩、アルカリ金属の
水酸化物との中和反応によって調製される。
好ましい。式佃）の化合物でＭはアルカリ金属であれば
何であってもよいが、特にに、Ｎａは好ましいものであ
る。また、Ａｒとしては上に列挙したものであれば何で
あってもよいが、とぐに、のである。更に、Ｒとしては
上に列挙したものでする）で示される二価フェノールと
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムのようなアルカリ金属塩、アルカリ金属の
水酸化物との中和反応によって調製される。
オリゴマー生成反応において、当所から式（２）の化合
物を用いることなく、例えば、反応系に二価フェノール
と上記のようなアルカリ金属塩又はアルカリ金属の水酸
化物とを一緒に添加してもよい。
物を用いることなく、例えば、反応系に二価フェノール
と上記のようなアルカリ金属塩又はアルカリ金属の水酸
化物とを一緒に添加してもよい。
この場合には、反応の進行に伴なって反応系内で式（ト
）の化合物が生成することになる。
）の化合物が生成することになる。
式（ｆｆ）の化合物と式（Ｉｆｆ）の化合物の使用量は
、目的とする重合体の重合度との関係から決められるが
、二価フェノールのアルカリ金属塩に対するジハロゲノ
ベンゾニトリルのモル比が０．５〜０．９９程度である
ことが好捷しい。すなわち、ノー・ロゲノペンゾニトリ
ルに対して二価フェノールのアルカリ金属塩がやや遍剰
に使用されることになる。
、目的とする重合体の重合度との関係から決められるが
、二価フェノールのアルカリ金属塩に対するジハロゲノ
ベンゾニトリルのモル比が０．５〜０．９９程度である
ことが好捷しい。すなわち、ノー・ロゲノペンゾニトリ
ルに対して二価フェノールのアルカリ金属塩がやや遍剰
に使用されることになる。
反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒としては、各
種の有機溶媒、例えば、ツメチルスルホキシト、スルホ
ラン、ソフェニルスルホン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンをあげるこ
とができ、その使用量は式ω）、式（至）の各化合物を
溶解せしめるに充分な量であればよい。
種の有機溶媒、例えば、ツメチルスルホキシト、スルホ
ラン、ソフェニルスルホン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンをあげるこ
とができ、その使用量は式ω）、式（至）の各化合物を
溶解せしめるに充分な量であればよい。
反応温度は１３０〜２５０℃、好ましくけ１５０〜２３
０℃、反応時間は０．５〜２．０時間、好ましくは１．
０〜１．５時間である。
０℃、反応時間は０．５〜２．０時間、好ましくは１．
０〜１．５時間である。
次いで、重縮合反応においては、上記により生成したオ
リゴマーと縮合剤であるイソ７タロイルソクロライド及
び／又はテレフタロイルソクロライドとを溶媒の存在下
で反応させる。
リゴマーと縮合剤であるイソ７タロイルソクロライド及
び／又はテレフタロイルソクロライドとを溶媒の存在下
で反応させる。
イソ７タロイルソクロライド、テレフタロイルソクロラ
イドの使用量は夫々単独で或いは両者の合計で、上記の
オリゴマー生成反応で使用した過剰ノ二価フェノールア
ルカリ金属塩と等モル量となるように選択されることが
好捷しい。
イドの使用量は夫々単独で或いは両者の合計で、上記の
オリゴマー生成反応で使用した過剰ノ二価フェノールア
ルカリ金属塩と等モル量となるように選択されることが
好捷しい。
使用する溶媒としては、上記のオリゴマー生成反応で使
用した溶媒と同様のものがあげられ、実際的にはオリゴ
マー生成反応で使用された溶媒を引き続き使用すること
が鳴利である。
用した溶媒と同様のものがあげられ、実際的にはオリゴ
マー生成反応で使用された溶媒を引き続き使用すること
が鳴利である。
反応温度は０〜４０℃、好ましくは１５〜２５℃、反応
時間は帆１〜２．０時間、好ましくは０．５〜１．５時
間である。
時間は帆１〜２．０時間、好ましくは０．５〜１．５時
間である。
そして、上記過程金繰て得られた反応生成物を水又はア
ルコールで処理して、反応生成物の末端に存在するアル
カリ金属を脱離せしめてＨで置換する。アルコールとし
ては、メタノール、エタノールか好ましい。また、その
処理方法としては、上記反応生成物を水又はアルコール
の中に投入するだけでよい。
ルコールで処理して、反応生成物の末端に存在するアル
カリ金属を脱離せしめてＨで置換する。アルコールとし
ては、メタノール、エタノールか好ましい。また、その
処理方法としては、上記反応生成物を水又はアルコール
の中に投入するだけでよい。
実施例１
アルゴンガス吹込管、精留装置ならびに撹拌装置を備え
た３００−のセパラブルフラスコに２゜６−ノフルオロ
ベンゾニトリル６．２５９ ｆ （０，０４５モル）、
４，４′−ビフェノール９．３ ｒ （０，０５モル）
、炭酸カリウム６．９１ｆ、Ｎ−メチルピロリドン１０
０ｍ／およびトルエン４０−を仕込みアルゴンガスを吹
込みながら撹拌して１５０〜１６０℃で２時間、１８０
〜１９０℃において１時間反応させることにより、重合
度約１０〜３０のオリゴマーを得た。ついで、反応器を
室温に冷却して、これにイソ７タロイルソクロライド１
．０１５ ｔ（０，００５モル）を添加し２０℃におい
て１時間重縮合反応をおこなった。つぎに得られた生成
物をメタノール中に投入して重合体を析出させこれ ゛
全回収して、ワーニング社製ブレンノーにより粉砕し、
水］ １．メタノール１ｔでそれぞれ洗浄し、１２０℃
で８時間真空乾燥した。
た３００−のセパラブルフラスコに２゜６−ノフルオロ
ベンゾニトリル６．２５９ ｆ （０，０４５モル）、
４，４′−ビフェノール９．３ ｒ （０，０５モル）
、炭酸カリウム６．９１ｆ、Ｎ−メチルピロリドン１０
０ｍ／およびトルエン４０−を仕込みアルゴンガスを吹
込みながら撹拌して１５０〜１６０℃で２時間、１８０
〜１９０℃において１時間反応させることにより、重合
度約１０〜３０のオリゴマーを得た。ついで、反応器を
室温に冷却して、これにイソ７タロイルソクロライド１
．０１５ ｔ（０，００５モル）を添加し２０℃におい
て１時間重縮合反応をおこなった。つぎに得られた生成
物をメタノール中に投入して重合体を析出させこれ ゛
全回収して、ワーニング社製ブレンノーにより粉砕し、
水］ １．メタノール１ｔでそれぞれ洗浄し、１２０℃
で８時間真空乾燥した。
この結果、重合体１４．３ ｔが得られた（収率１００
％）。この重合体の０．２ ｆ／ｄｔ濃度のＮ〜ツメル
ピロリドン溶液の３０℃における還元粘度（ηｓｐ／ｃ
、） は１．２０ ｄｔ／ｆであった。また、この重合
体を赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分析にかけたところ、
３０３０６ｎ と８３０ｃｒｎ にベンゼン環のＣ−Ｈ
結合による吸収、１５９０ ｃｍ−”にベンゼン環のＣ
−Ｃ結合による吸収、２２２０’ｃｍ−”に芳香族ニト
リルによる吸収、］ ７３５’ ｃｍ−”にエステル結
合のカルボニル基による吸収、１２４０ｃＩｎ〜１に芳
香族エーテル結合による吸収が認められた。
％）。この重合体の０．２ ｆ／ｄｔ濃度のＮ〜ツメル
ピロリドン溶液の３０℃における還元粘度（ηｓｐ／ｃ
、） は１．２０ ｄｔ／ｆであった。また、この重合
体を赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分析にかけたところ、
３０３０６ｎ と８３０ｃｒｎ にベンゼン環のＣ−Ｈ
結合による吸収、１５９０ ｃｍ−”にベンゼン環のＣ
−Ｃ結合による吸収、２２２０’ｃｍ−”に芳香族ニト
リルによる吸収、］ ７３５’ ｃｍ−”にエステル結
合のカルボニル基による吸収、１２４０ｃＩｎ〜１に芳
香族エーテル結合による吸収が認められた。
また、この重合体の熱分析の結果、ガラス転移温度（Ｔ
り）は２０８℃、融点（Ｔｍ）は３３３℃、熱分解開始
温度（Ｔｄ’）は５４２℃であった。
り）は２０８℃、融点（Ｔｍ）は３３３℃、熱分解開始
温度（Ｔｄ’）は５４２℃であった。
さらに、この重合体のフィルムを用いて各種溶剤に対す
る溶解性を調べるという耐溶剤性試験を行なったところ
、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンに対して不溶
であった。またこの重合体のフィルムにライターの炎’
ＩｋｌＯ秒間あてた後、炎を遠ざけるという難燃性試験
を行なったところ火は直ちに消え、溶融滴下は見られな
かった。
る溶解性を調べるという耐溶剤性試験を行なったところ
、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンに対して不溶
であった。またこの重合体のフィルムにライターの炎’
ＩｋｌＯ秒間あてた後、炎を遠ざけるという難燃性試験
を行なったところ火は直ちに消え、溶融滴下は見られな
かった。
実施例２
縮合剤としてイソフタロイルジクロライドに代えて、テ
レフタロイルソクロライド１．０１５ Ｆ（０，００５
モル）を用いたほかは、実施例１と同様にして重合体を
得た。重合体の収量は１４．３ ｆ（収率１００％）。
レフタロイルソクロライド１．０１５ Ｆ（０，００５
モル）を用いたほかは、実施例１と同様にして重合体を
得た。重合体の収量は１４．３ ｆ（収率１００％）。
還元粘度〔ηｓｐ／ｃ：］ ば１．３２ｄｔｌｆ０熱分
析の結果、Ｔ２は確認できず、Ｔｍ１ｄ３５０℃、Ｔｄ
ば５２７℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性ならびに難燃
性の試験結果はいずれも実施例１と同様であった。
析の結果、Ｔ２は確認できず、Ｔｍ１ｄ３５０℃、Ｔｄ
ば５２７℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性ならびに難燃
性の試験結果はいずれも実施例１と同様であった。
実施例３
２．６−ソフルオロペンゾニトリルの使用耐−を４．８
６８９ （０，０３５モル）とし、かつイソフタロイル
ジクロライドの使用ｆｔ’ｔ ３．０４５ ｆ （０，
０１５モル）としたほかは、実施例１と同様にして重合
体を得た。重合体の収量は１４．６１ Ｆ （収率１０
０％）。還元粘度〔ηｓｐ／ｃ） は０．６３ ｄｔｌ
ｆ ｏ熱分析の結果、Ｔｒは１８６℃、１′ｍは２４７
℃、Ｔｄは４９７℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性なら
びに難燃性の試験結果はいずれも実施例１と同様であっ
た。
６８９ （０，０３５モル）とし、かつイソフタロイル
ジクロライドの使用ｆｔ’ｔ ３．０４５ ｆ （０，
０１５モル）としたほかは、実施例１と同様にして重合
体を得た。重合体の収量は１４．６１ Ｆ （収率１０
０％）。還元粘度〔ηｓｐ／ｃ） は０．６３ ｄｔｌ
ｆ ｏ熱分析の結果、Ｔｒは１８６℃、１′ｍは２４７
℃、Ｔｄは４９７℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性なら
びに難燃性の試験結果はいずれも実施例１と同様であっ
た。
実施例４
二価フェノールとして４，４′−ビフェノールに代え、
４，４′−チオビスフェノール１０．９１３ ｆ（０，
０５モル）を用いたほかは実施例１と同様にして重合体
を得た。重合体の収量は１５．９ ｆ （収率１００％
）。還元粘度〔η、ｓ ｐ／ ｃ 〕 は帆３４ｄｉｌ
ｆ ｏ熱分析の結果、Ｔ１は１７０℃、Ｔｄは４５５
℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性、難燃性の試験結果は
いずれも実施例】と同様であった。
４，４′−チオビスフェノール１０．９１３ ｆ（０，
０５モル）を用いたほかは実施例１と同様にして重合体
を得た。重合体の収量は１５．９ ｆ （収率１００％
）。還元粘度〔η、ｓ ｐ／ ｃ 〕 は帆３４ｄｉｌ
ｆ ｏ熱分析の結果、Ｔ１は１７０℃、Ｔｄは４５５
℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性、難燃性の試験結果は
いずれも実施例】と同様であった。
実施例５
二価フェノールとして４，４′−ビフェノールに代ｔ、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ／４’ン
１．１．４ ｔ（０，０５モル）を用いた他は実施例１
と同様にして重合体を得た。重合体の収量１６．４ ｔ
（収率１００％）。還元粘度〔ηＳｐ／Ｃ゛〕け帆４
１ｄｔ／？ｏ熱分析の結果、Ｔｇは１５０℃、Ｔｄは４
７１℃であった。ＩＲ分析の結果、実施例】の各吸収の
ほか２９５０ ｃｍ−’にイソプロピル基による吸収が
あった。耐溶剤性、難燃性の試験結果はいずれも実施例
１と同様であった。
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ／４’ン
１．１．４ ｔ（０，０５モル）を用いた他は実施例１
と同様にして重合体を得た。重合体の収量１６．４ ｔ
（収率１００％）。還元粘度〔ηＳｐ／Ｃ゛〕け帆４
１ｄｔ／？ｏ熱分析の結果、Ｔｇは１５０℃、Ｔｄは４
７１℃であった。ＩＲ分析の結果、実施例】の各吸収の
ほか２９５０ ｃｍ−’にイソプロピル基による吸収が
あった。耐溶剤性、難燃性の試験結果はいずれも実施例
１と同様であった。
実施例６
縮合剤としてイソフタロイルジクロライドに代エテ、テ
レフタロイルソクロライド０．５０８９（０，００２’
５モル）とイソフタロイルジクロライド０．５０８ ｒ
（０，００２５モル）との混合物を用いたほかは実施
例１と同様にして重合体を得た。
レフタロイルソクロライド０．５０８９（０，００２’
５モル）とイソフタロイルジクロライド０．５０８ ｒ
（０，００２５モル）との混合物を用いたほかは実施
例１と同様にして重合体を得た。
重合体の収量は１４．３ ｆ （収率］００％）。還元
粘度［ηｓｐ／ｃｌ は１．２６ ｄｔｌｆ 、、熱分
析の結果、Ｔ２は観測畑れす、Ｔｍは３４０℃、Ｔｄは
４７３℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性、難燃性の試験
結果はいずれも実施例１と同様であった。
粘度［ηｓｐ／ｃｌ は１．２６ ｄｔｌｆ 、、熱分
析の結果、Ｔ２は観測畑れす、Ｔｍは３４０℃、Ｔｄは
４７３℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性、難燃性の試験
結果はいずれも実施例１と同様であった。
実施例７
縮合剤としてイソフタロイルジクロライドに代えて、テ
レフタロイルソクロラ（）”１．５２３ ｆ（０，００
７５モル）とイソフタロイルジクロライド１．５２３９
（０，００７５モル）の混合物を用いたほかは実施例
３と同様にして重合体を得た。重合体の収量は１４．６
ｆ （収率１００％）。還元粘度〔ηｓｐ／ｅ） け
０．８９ ｄｔｌｆ ｏ熱分析の結果、Ｔ２は１８３℃
、Ｔｄは５１１℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性、難燃
性の試験結果はいずれも実施例１と同様であった。
レフタロイルソクロラ（）”１．５２３ ｆ（０，００
７５モル）とイソフタロイルジクロライド１．５２３９
（０，００７５モル）の混合物を用いたほかは実施例
３と同様にして重合体を得た。重合体の収量は１４．６
ｆ （収率１００％）。還元粘度〔ηｓｐ／ｅ） け
０．８９ ｄｔｌｆ ｏ熱分析の結果、Ｔ２は１８３℃
、Ｔｄは５１１℃であった。ＩＲ分析、耐溶剤性、難燃
性の試験結果はいずれも実施例１と同様であった。
以上の説明で明らかなように、本発明の重合体は、従来
のシアンアリールオキシ重合体に比べて耐熱性に優れて
いるとともに難燃性、耐溶剤性にも優れている。しかも
本発明の重合体はその組成、具体的にはオリゴマー〇重
合度すなわちオリゴマーの生成に使用される２種の化合
物のモル比を変化させると、Ｔ２、Ｔｄともに変化する
ため、多様な耐熱性の要求に対応することができる。
のシアンアリールオキシ重合体に比べて耐熱性に優れて
いるとともに難燃性、耐溶剤性にも優れている。しかも
本発明の重合体はその組成、具体的にはオリゴマー〇重
合度すなわちオリゴマーの生成に使用される２種の化合
物のモル比を変化させると、Ｔ２、Ｔｄともに変化する
ため、多様な耐熱性の要求に対応することができる。
本発明の重合体は耐熱性、耐溶剤性、難燃性な □どが
要求される各種の電気・電子機器、機械部分の素材とし
て有用である。
要求される各種の電気・電子機器、機械部分の素材とし
て有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 次式： し、Ｒは炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表わす）
のいずれかを表わし、ｎＦｉ’１〜５０の整数を表わす
）で示される繰シ返ｎは士と同じ意味を有する）であり
、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする帆２９７ｄ
ｔ濃度の溶液の３０℃における還元粘度が０．３ ｄｔ
／ｆ以上である新規重合体。 ２、 次式： （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるソハロゲノベンゾニトリルと、次式： ％式％ し、Ｒは炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表わす）
のいずれかを表わし、Ｍはア ゛くルカリ金属を表わす
） で示される二価フェノールのアルカリ金属塩とを、溶媒
の存在下で反応させることにより得られた、 次式： （式中、Ａｒ、 Ｍは上と同じ意味を有し、ｎＦｉ］〜
５０の整数を表わす） で示されるオリゴマーと、イソフタロイルクロライド及
び／又はテレフタロイルクロライドとを、溶媒の存在下
で反応させ、ついで、得られた反応生成物を水又はアル
コールで処理することを特徴とする、 次式： （式中、Ａｒ及びｎは上と同じ意味を有する）で示され
る繰返し単位を有し、末端基が−ＯＨびｎは上と同じ意
味を有する）であシ、かつ、Ｎ−メチルピロリドン全溶
媒とする０、２ｆ／ｄｔ濃度の溶液の３０℃における還
元粘度が０．３ｄｔ／ｆ以上である新規重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7173384A JPS60217236A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | 新規重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7173384A JPS60217236A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | 新規重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60217236A true JPS60217236A (ja) | 1985-10-30 |
| JPS6362530B2 JPS6362530B2 (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=13469015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7173384A Granted JPS60217236A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | 新規重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60217236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62275124A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 改質ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 |
-
1984
- 1984-04-12 JP JP7173384A patent/JPS60217236A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62275124A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 改質ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 |
| JPH0344567B2 (ja) * | 1986-05-23 | 1991-07-08 | Idemitsu Kosan Co |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6362530B2 (ja) | 1988-12-02 |
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