JPS60252625A - 新規ポリエ−テルアミドおよびその製造法 - Google Patents
新規ポリエ−テルアミドおよびその製造法Info
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- JPS60252625A JPS60252625A JP10862984A JP10862984A JPS60252625A JP S60252625 A JPS60252625 A JP S60252625A JP 10862984 A JP10862984 A JP 10862984A JP 10862984 A JP10862984 A JP 10862984A JP S60252625 A JPS60252625 A JP S60252625A
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- Japan
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- solvent
- polyether amide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
し発明の技術分野〕
本発明は新規なポリエーテルアミドとその製造法に関し
、更に詳しくは、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れ、し
かも機械的強度の大きなポリエーテルアミドおよびその
製造法に関する。
、更に詳しくは、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れ、し
かも機械的強度の大きなポリエーテルアミドおよびその
製造法に関する。
耐熱性ならびに機械的強度に優れた工７ジニアリングプ
ラステンクスとして、例えば、ポリエステル、ポリエー
テル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスルホンおよびポリカーボネートなどの様々な樹脂が
それぞれの性能に応じて使用されている。
ラステンクスとして、例えば、ポリエステル、ポリエー
テル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスルホンおよびポリカーボネートなどの様々な樹脂が
それぞれの性能に応じて使用されている。
しかしながら、これらの樹脂の耐熱性は必ずしも充分と
は琶い難く、しかも、その耐熱性を使用目的に応じて調
節することができない。したがって、得られた重合体は
各種の耐熱性が要求される用途分野に柔軟に対応できな
いという問題がある。
は琶い難く、しかも、その耐熱性を使用目的に応じて調
節することができない。したがって、得られた重合体は
各種の耐熱性が要求される用途分野に柔軟に対応できな
いという問題がある。
本発明は、上記した問題点を解消し、耐熱性に優れてい
ると同時に、難燃性、耐溶剤性および機械的強度にも優
れており、更にはその組成を変化させることにより耐熱
性も適宜に変えることが可能な新規ポリエーテルアミド
おλびその製造法を提供することを目的とする。
ると同時に、難燃性、耐溶剤性および機械的強度にも優
れており、更にはその組成を変化させることにより耐熱
性も適宜に変えることが可能な新規ポリエーテルアミド
おλびその製造法を提供することを目的とする。
本発明の新規ポリエーテルアミドは、
次式：
％式％（（
だし、Ｑは炭素舷１〜」３の二価の炭化水素基を表わす
）を表わし、Ｒは一８Ｏ２−あるいは−ＣＯ−を表わし
、ｎは１〜５０の整数を表わす）で示される繰り返し単
位を有し、末端基が−Ｈ１よびｎはそれぞれ上と同じ意
味を有する）であり。
）を表わし、Ｒは一８Ｏ２−あるいは−ＣＯ−を表わし
、ｎは１〜５０の整数を表わす）で示される繰り返し単
位を有し、末端基が−Ｈ１よびｎはそれぞれ上と同じ意
味を有する）であり。
かつ、Ｎ−メチルピロリド／全溶媒とする０、２！ｌ／
ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度がｏ 、 ３
ｄ １３／Ｐ以上であることを特徴とし、その製造法
は、次式： ＭＯ−Ａｒ −ＯＭ −−−−−−Ｑｌ）
−＠−ｓ−＠−、−＠−５０２−＠− ０−０− （ただし、Ｑは炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表
わす）を表わし、Ｍはアルカリ金属を表わす） で示されるジハロゲン化物と、 （ただし１Ｍは上と同じ意味を表わす）で示されるアミ
ンフェノールのアルカリ金属塩とを溶媒の存在下で反応
させて、 （ただし、ＡｒおよびＲは上と同じ意味を表わし、ｎは
１〜５０の整数を表わす） で示されるオリゴ−マーを生成し、ついで該オリコマ−
と、フタル酸シバライドとを溶媒の存在下で反応させ、
得られた反応生成物を水またはアルコールで処理するこ
とを特徴とする。
ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度がｏ 、 ３
ｄ １３／Ｐ以上であることを特徴とし、その製造法
は、次式： ＭＯ−Ａｒ −ＯＭ −−−−−−Ｑｌ）
−＠−ｓ−＠−、−＠−５０２−＠− ０−０− （ただし、Ｑは炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表
わす）を表わし、Ｍはアルカリ金属を表わす） で示されるジハロゲン化物と、 （ただし１Ｍは上と同じ意味を表わす）で示されるアミ
ンフェノールのアルカリ金属塩とを溶媒の存在下で反応
させて、 （ただし、ＡｒおよびＲは上と同じ意味を表わし、ｎは
１〜５０の整数を表わす） で示されるオリゴ−マーを生成し、ついで該オリコマ−
と、フタル酸シバライドとを溶媒の存在下で反応させ、
得られた反応生成物を水またはアルコールで処理するこ
とを特徴とする。
本発８Ａの新規ポリエーテルアミドは１式（Ｖ）のオリ
ゴマーと７タル酸シバライドとが縮合して成る式（１）
の繰り返し単位が複数個直鎖状に連結して成ぞれ上と同
じ意味を有する）でブロツクされている。
ゴマーと７タル酸シバライドとが縮合して成る式（１）
の繰り返し単位が複数個直鎖状に連結して成ぞれ上と同
じ意味を有する）でブロツクされている。
本発明のポリエーテルアミドはこのポリエーテルアミド
ｋＮ−メチルビロリド／に溶解してその濃度を０．２ｆ
／ｄｉとしたとき、との＃液の３０℃における還元粘度
（ηｓｐ／ｃ）が０．３ｄｌｌ／ｌ 以上でおるような
分−７匁を南する。この還元粘度が０．３ｄｌ１１未満
であるような重合度の場合には１重合体は低分子量とな
るた・め耐熱性が低下する。
ｋＮ−メチルビロリド／に溶解してその濃度を０．２ｆ
／ｄｉとしたとき、との＃液の３０℃における還元粘度
（ηｓｐ／ｃ）が０．３ｄｌｌ／ｌ 以上でおるような
分−７匁を南する。この還元粘度が０．３ｄｌ１１未満
であるような重合度の場合には１重合体は低分子量とな
るた・め耐熱性が低下する。
本発明の重合体は次のようＧ’（ｌ して製造される。
すなわち、式（ロ）で示される二価フェノールのアルカ
リ金編塩と、弐〇）で示されるジハロゲン化物と弐弔）
で示されるアミノンエノールのアルカリ金属塩とを後述
する溶媒及び条件下で反応させることにより式■）で示
されるオリゴマーを得るオリゴマー生成反応と、このオ
リゴマーと係合剤であるフタル酸シバライドとを後述す
る溶媒及び条件下で反応させて目的とする重合体を得る
縮重合反応とから製造される。本発明で中いるフタル酸
シバライドとしては、イソフタル酸ジクロライド、イソ
フタル酸ジプロマイド、テレフタル酸ジクロライド、テ
レフタル酸シブロマイド、オルトフタル酸ジクロライド
、オルトフタル酸ジプロマイドが８けられるが、このう
ち、イソフタル酸ジクロシイ、ドおよびテレフタル酸ジ
クロライドが好ましい。
リ金編塩と、弐〇）で示されるジハロゲン化物と弐弔）
で示されるアミノンエノールのアルカリ金属塩とを後述
する溶媒及び条件下で反応させることにより式■）で示
されるオリゴマーを得るオリゴマー生成反応と、このオ
リゴマーと係合剤であるフタル酸シバライドとを後述す
る溶媒及び条件下で反応させて目的とする重合体を得る
縮重合反応とから製造される。本発明で中いるフタル酸
シバライドとしては、イソフタル酸ジクロライド、イソ
フタル酸ジプロマイド、テレフタル酸ジクロライド、テ
レフタル酸シブロマイド、オルトフタル酸ジクロライド
、オルトフタル酸ジプロマイドが８けられるが、このう
ち、イソフタル酸ジクロシイ、ドおよびテレフタル酸ジ
クロライドが好ましい。
式（１）の化合物で、Ａｒとしては上に列挙したものの
である。更に１Ｍはアルカリ金属であれば何であっても
よいが、特にに、Ｎａ、Ｃｓ が好ましい。
である。更に１Ｍはアルカリ金属であれば何であっても
よいが、特にに、Ｎａ、Ｃｓ が好ましい。
この弐Ｇｌ）の化合物は、ＨＯ−Ａｒ −ＯＨ（Ａｒは
上と同じ意味を有する）で示される二価フェノールと炭
酸カリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金屑の炭
酸塩又は水酸化カリウム、水酸化ナトリウムのようなア
ルカリ金員の水酸化物との中和反応によって調製される
。
上と同じ意味を有する）で示される二価フェノールと炭
酸カリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金屑の炭
酸塩又は水酸化カリウム、水酸化ナトリウムのようなア
ルカリ金員の水酸化物との中和反応によって調製される
。
また、式０ｉｌ）の化合物で、Ｒは−８０２−あるいは
−ＣＯ−のいずれかであり、ハロゲンＸとしてはＦ。
−ＣＯ−のいずれかであり、ハロゲンＸとしてはＦ。
Ｃ７？ が好ましい。更に、弐〇の化合物でアルカリ金
属Ｍとしては上記のものと■１様のものがあげられる。
属Ｍとしては上記のものと■１様のものがあげられる。
オリゴマー生成反応において、当初から式（（１）およ
び（１１’）の化合物金相いるこ々なく１例えば、反応
系に二価フェノールとアミンフェノールと上記のような
アルカリ金属の炭酸塩又はアルカリ金員の水酸化物とを
一緒に添加してもよい。この場合には、反応の進行に伴
なって反応系内で式（ｎ）および（１％Ｉの化合物が生
成することになる。
び（１１’）の化合物金相いるこ々なく１例えば、反応
系に二価フェノールとアミンフェノールと上記のような
アルカリ金属の炭酸塩又はアルカリ金員の水酸化物とを
一緒に添加してもよい。この場合には、反応の進行に伴
なって反応系内で式（ｎ）および（１％Ｉの化合物が生
成することになる。
式（１）１式（１）および式■の化合物の使用量は、目
的とするポリエーテルアミドの重合度との関係から決め
られるが、式（Ｉｆ）の化合物の使用ｔｔ−ａモル。
的とするポリエーテルアミドの重合度との関係から決め
られるが、式（Ｉｆ）の化合物の使用ｔｔ−ａモル。
式ｌ）の化合物の使用ｍｔｂモル、式動の化合物の使用
量をＣモルとしたとき、ｂ＝ｊＬ＋Ｈおよび０．５≦π
≦０．９を満足する量であることが好ましい。
量をＣモルとしたとき、ｂ＝ｊＬ＋Ｈおよび０．５≦π
≦０．９を満足する量であることが好ましい。
反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒としては、各
種の有機溶媒、例えは、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメテルスル
ホキクド、スルホランｔ６げることができ、その使用量
は式（［１）、 ＜Ｉ）および（ｆＶｌの各化合物を溶
解せしめるに充分な量でろればよい。
種の有機溶媒、例えは、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメテルスル
ホキクド、スルホランｔ６げることができ、その使用量
は式（［１）、 ＜Ｉ）および（ｆＶｌの各化合物を溶
解せしめるに充分な量でろればよい。
反応温度は１５０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２０
０°Ｃ１反応時間は０．５〜７．０時間、好ましくは２
．０〜４．０時間であり、常圧又は若干の加圧下で行な
ってもよい。
０°Ｃ１反応時間は０．５〜７．０時間、好ましくは２
．０〜４．０時間であり、常圧又は若干の加圧下で行な
ってもよい。
次いで、重縮合反応においては、上記により生成したオ
リゴマーと縮合剤であるフタル酸ジノ・ライドとを溶媒
の存在下で反応させる。このフタル酸シバライドの使用
量は、モル数にして上記のオリゴマー生成反応において
使用されるアミノンエノールの半量となるように選択さ
れることが好ましい。
リゴマーと縮合剤であるフタル酸ジノ・ライドとを溶媒
の存在下で反応させる。このフタル酸シバライドの使用
量は、モル数にして上記のオリゴマー生成反応において
使用されるアミノンエノールの半量となるように選択さ
れることが好ましい。
使用する溶媒としては、上記のオリゴマー生成反応で使
用した溶媒と同様のものがあげられ、笑際的にはオリゴ
マー生成反応で使用された溶媒を弓１き続き使用するこ
とが有利である。
用した溶媒と同様のものがあげられ、笑際的にはオリゴ
マー生成反応で使用された溶媒を弓１き続き使用するこ
とが有利である。
反応温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜３０°Ｃ１反
応時間は０．１〜２．０時間、好着しくけ０．２〜１，
０時間、常圧又は若干の加圧下で行なってもよい。
応時間は０．１〜２．０時間、好着しくけ０．２〜１，
０時間、常圧又は若干の加圧下で行なってもよい。
そして、上記過程を経て得られた反応生成物を水又はア
ルコールで処理して目的物を析出させる。
ルコールで処理して目的物を析出させる。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、が好ま
しい。また、その処理方法としては、上記反応生成物を
水又はアルコールの中に投入するだけでよい。
しい。また、その処理方法としては、上記反応生成物を
水又はアルコールの中に投入するだけでよい。
実施例１
撹拌装置、精留装置およびアルゴンガス吹込管と備えた
３００罰のセパラブルフラスコに、４．４’−ンクロロ
ジフェニルスルホン１４．３５Ｆｌ（０，０５モル）と
、４．４′−ビフェノール５．５８ Ｆ（０，０３モル
）、炭酸カリウム６．９１ Ｐ （０，０５モル）。
３００罰のセパラブルフラスコに、４．４’−ンクロロ
ジフェニルスルホン１４．３５Ｆｌ（０，０５モル）と
、４．４′−ビフェノール５．５８ Ｆ（０，０３モル
）、炭酸カリウム６．９１ Ｐ （０，０５モル）。
ｐ−アミノンエノール４．３６５ Ｆ （０，０４モル
）。
）。
Ｎ−メチルビロリド７１００ ｍｌおよびトルエン４０
−全仕込み、１５０ないし１６０℃において１時間半に
わたりアルゴンガスを吹込みながら撹拌し、生成した水
をトルエ／と共沸により除去した。つぎに１９０℃にお
いて４時間反応させて、重合度１〜２のオリゴマー奮得
た。ついで、得られたオリゴマーを室温まで冷却して、
これにテレフタル酸ジクロライド４．０６ Ｆ （０，
０２モル）とＮ−メチルビロリド７２０ゴを加え、２０
℃において３０分間撹拌し、重縮合反応全おこなった。
−全仕込み、１５０ないし１６０℃において１時間半に
わたりアルゴンガスを吹込みながら撹拌し、生成した水
をトルエ／と共沸により除去した。つぎに１９０℃にお
いて４時間反応させて、重合度１〜２のオリゴマー奮得
た。ついで、得られたオリゴマーを室温まで冷却して、
これにテレフタル酸ジクロライド４．０６ Ｆ （０，
０２モル）とＮ−メチルビロリド７２０ゴを加え、２０
℃において３０分間撹拌し、重縮合反応全おこなった。
得られた重合に’にメタノール中に投入して析出させて
これを回収し、ワーリング社製ブレ／ダーで粉砕したの
ち、熱水ＩＩ！とメタノール１１で洗浄し、さらに減圧
下に１２００Ｃで１０時間乾燥した。
これを回収し、ワーリング社製ブレ／ダーで粉砕したの
ち、熱水ＩＩ！とメタノール１１で洗浄し、さらに減圧
下に１２００Ｃで１０時間乾燥した。
この結果、重合体は２２．７９ ｙ得られた（収率９８
％）。得られた重合体のＮ−メチルピロリドンの０．２
Ｐ／ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度（ηｓ
ｐ／ｃ ）は０．５９ ｄｌｌ／９であった。また、こ
の重合体の赤外線吸収スペクトル（■Ｒ）分析を行なっ
たところ、３０３０ ｃｍ と８３ Ｑ ６ｎ−”にへ
：ｙ セ／３ＪのＣ−Ｈ結合の吸収、および１５９０Ｃ
ｍ””にべ／ゼ／磯のＣ−Ｃ結合の吸収、 ｌ ２４０
ｃｔｎ−１ニ芳香族エーテルの吸収、ｉｉ５ｏｍ にス
ルホンの吸収、ｘｓ７ｏｃｍ７％にアミド結合の吸収が
確認された。
％）。得られた重合体のＮ−メチルピロリドンの０．２
Ｐ／ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度（ηｓ
ｐ／ｃ ）は０．５９ ｄｌｌ／９であった。また、こ
の重合体の赤外線吸収スペクトル（■Ｒ）分析を行なっ
たところ、３０３０ ｃｍ と８３ Ｑ ６ｎ−”にへ
：ｙ セ／３ＪのＣ−Ｈ結合の吸収、および１５９０Ｃ
ｍ””にべ／ゼ／磯のＣ−Ｃ結合の吸収、 ｌ ２４０
ｃｔｎ−１ニ芳香族エーテルの吸収、ｉｉ５ｏｍ にス
ルホンの吸収、ｘｓ７ｏｃｍ７％にアミド結合の吸収が
確認された。
また、この重合体の熱分析の結果、ガラス転移温度（Ｔ
ｙ）は２４１℃であり、熱分解開始温度（Ｔｄ）は４９
５℃（空気中、以下同じ）であった。
ｙ）は２４１℃であり、熱分解開始温度（Ｔｄ）は４９
５℃（空気中、以下同じ）であった。
つぎに、この重合体のフィルムを甲いて各種溶剤に対す
る溶解性をみたところ、エタノール、アセトン、トルエ
／、キ７し／、塩化メチレン、クロロホルムに不溶であ
った。また、この重合体のフィルムに、ライターの炎を
１０秒間あてた後、炎を遠ざけるという難燃性試験を行
なったところ。
る溶解性をみたところ、エタノール、アセトン、トルエ
／、キ７し／、塩化メチレン、クロロホルムに不溶であ
った。また、この重合体のフィルムに、ライターの炎を
１０秒間あてた後、炎を遠ざけるという難燃性試験を行
なったところ。
火は直ちに消え、溶融滴下も見られなかった。
実施例２
４．４′−ビフェノールの使用量を７．４４ ｙ（０，
０４モル）、ｐ−アミノフェノールの使用量を２．１８
２ Ｐ Ｃ０，０２モル）、テレフタル酸ジクロライド
の使用量を２．０３ ｉ （０，０１モル）としたほか
は実施例１と同様にした。この場合のオリゴマーの重合
度は４であった。得られた重合体の収量は２１．６ ’
ｆであり、収率は１０（１チであった。
０４モル）、ｐ−アミノフェノールの使用量を２．１８
２ Ｐ Ｃ０，０２モル）、テレフタル酸ジクロライド
の使用量を２．０３ ｉ （０，０１モル）としたほか
は実施例１と同様にした。この場合のオリゴマーの重合
度は４であった。得られた重合体の収量は２１．６ ’
ｆであり、収率は１０（１チであった。
また還元粘度（ηｓｐ／ｃ）はＯ，’４８ ｄｌｌ／Ｐ
であり、ＴＰは２２５℃、Ｔｄは５２２℃であった。
であり、ＴＰは２２５℃、Ｔｄは５２２℃であった。
さらにＩＲ分析、耐溶剤性、難燃性の試験の結果はいず
れも実施例１と同様であった。
れも実施例１と同様であった。
実施例３
実施例１における４、４′−ジクロロジフェニルスルホ
ンに代工て、４．４’−ジフルオロジフェニルスルホン
１２．７１３９ （０，０５モル）を用いたほかは実施
例１とＰｌｉにした。オリゴマーの重合度は１〜２であ
った。この結果、重合体の収量は２２．０１ Ｐであり
、収率は９５％であった。また還元粘度（ηｓｐ／ｃ）
は（１，４９ｄｌＩＰであり、ＴＰは２３２℃、 Ｔｄ
は４８７℃であった。さらにＩＲ分析および耐溶剤性、
難燃性の試験の結果はいずれも実施例１と同様であった
。
ンに代工て、４．４’−ジフルオロジフェニルスルホン
１２．７１３９ （０，０５モル）を用いたほかは実施
例１とＰｌｉにした。オリゴマーの重合度は１〜２であ
った。この結果、重合体の収量は２２．０１ Ｐであり
、収率は９５％であった。また還元粘度（ηｓｐ／ｃ）
は（１，４９ｄｌＩＰであり、ＴＰは２３２℃、 Ｔｄ
は４８７℃であった。さらにＩＲ分析および耐溶剤性、
難燃性の試験の結果はいずれも実施例１と同様であった
。
実施例４
実施例１における４、４′−ビフェノールに代えて、２
．２−ビス（４−ヒドロキクフェニル）プロパン６．８
４ Ｐ （０，０３モル）を用いたほかは実施例１と同
様にした。オリゴマーの重合度は１〜２であった１、こ
の結果、重合体の収量は２３．１１１であり収率は９４
％であった。また還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は０．４６．
ｄｌｌ／Ｐであり、Ｔりは２１５℃、 Ｔｄは４７７℃
であった。ＩＲ分析の結果、実施例１の各吸収のｔｌか
２９５０〆１にイソプロピル基による吸収がみられた。
．２−ビス（４−ヒドロキクフェニル）プロパン６．８
４ Ｐ （０，０３モル）を用いたほかは実施例１と同
様にした。オリゴマーの重合度は１〜２であった１、こ
の結果、重合体の収量は２３．１１１であり収率は９４
％であった。また還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は０．４６．
ｄｌｌ／Ｐであり、Ｔりは２１５℃、 Ｔｄは４７７℃
であった。ＩＲ分析の結果、実施例１の各吸収のｔｌか
２９５０〆１にイソプロピル基による吸収がみられた。
耐溶剤性、難燃性の試験結果はいずれも実施例１と同様
でめった。
でめった。
実施例５
実施例１における４、４′−ジクロロジフェニルスルホ
ンに代えて、 ４ 、４’−ジフルオロジフェニ／Ｌ／
Ｘ ／ｌ／ホンｉ２．７ｘ３ｙ（０，ｏｓ−ｒ−ル）
を用い、かつ、４．４’−ビフェノールに代えて２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）クロパフ６．８４１
１（０，０３モル）を用いたほかは実施例３と同様にし
た。オリゴマーの重合度は１〜２であった。この結果１
重合体の収量は２３．４３ ｆであ夛、収率は９６％で
あった。また、還元粘度（ηａｐ／ｃ） は０．７９
（１１１，＃であシ、ＴＰは２２６℃、Ｔｄは４４７℃
であった。ＩＲ分析の結果は実施例４と同様で ゛あシ
、耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であっ
た。
ンに代えて、 ４ 、４’−ジフルオロジフェニ／Ｌ／
Ｘ ／ｌ／ホンｉ２．７ｘ３ｙ（０，ｏｓ−ｒ−ル）
を用い、かつ、４．４’−ビフェノールに代えて２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）クロパフ６．８４１
１（０，０３モル）を用いたほかは実施例３と同様にし
た。オリゴマーの重合度は１〜２であった。この結果１
重合体の収量は２３．４３ ｆであ夛、収率は９６％で
あった。また、還元粘度（ηａｐ／ｃ） は０．７９
（１１１，＃であシ、ＴＰは２２６℃、Ｔｄは４４７℃
であった。ＩＲ分析の結果は実施例４と同様で ゛あシ
、耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であっ
た。
実施例６
４．４′−ビフェノールに代えて、４．４′−チオジフ
ェノール６．５４８１（０，０３モル）を使用したほか
は実施例１と同様にした。オリゴマーの重合度は１〜２
であった。この結果、重合体の収量は２４．２ Ｆであ
り、収率は１００％であった。また還元粘度（ηａｐ／
ｃ）は０．３３ ｄｌＩＰであり、Ｔ１は１９０℃、Ｔ
ｄは４７１”Ｃであった。ＩＲ分析結果、・耐溶剤性、
難燃性の試験の結果はいずれも実施例１と同様であった
。
ェノール６．５４８１（０，０３モル）を使用したほか
は実施例１と同様にした。オリゴマーの重合度は１〜２
であった。この結果、重合体の収量は２４．２ Ｆであ
り、収率は１００％であった。また還元粘度（ηａｐ／
ｃ）は０．３３ ｄｌＩＰであり、Ｔ１は１９０℃、Ｔ
ｄは４７１”Ｃであった。ＩＲ分析結果、・耐溶剤性、
難燃性の試験の結果はいずれも実施例１と同様であった
。
実施例７
実施例１と同様のセパラブルフラスコに、４．４′−ジ
フルオロベンゾフェノン１０．９１ Ｐ（０，０５モル
）、！：、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン６．８４ Ｆ （０，０３モル）、炭酸カリウム
６．９１ Ｐ （０，０５モル）、ｐ−アミノンエノー
ル４．３６５ ＰＣ０，０４モル）、Ｎ−メチルピロリ
ドン１００ｄおよびトルエン４０１ＥＡ′全仕込み、１
５０℃ないし１６０℃において１．５時間アルゴンガス
を吹込みながら撹拌し、生成した水をトルエンと共沸す
ることによシ除去した。つぎに１９０℃において４時間
反応させて重合度１〜２のオリゴマーを得た。このオリ
ゴマーを２０℃まで冷却したのチ、テレフタル酸ジクロ
ライド４．０６Ｆ （０，０２モル）とＮ−メチルピロ
リドン２０ｔｎｔを加え、２０℃において３０分間攪拌
し、重合体を得た。得られた重合体をメタノール中に投
入して析出させこれを回収し、ワーニング社製ゾレンダ
ーで粉砕した後、熱水１１、メタノール１ノでそれぞれ
洗浄し、さらに減圧下１２０℃において１０時間乾燥し
た。この結果、重合体は２２．９８ ｔが得られ、収率
は９９チであった。また、還元粘度（ηｓｐ／・）は０
．５７ｄＪ、今であり、Ｔｆは１８１℃、Ｔｄは４４４
°Ｃであった。ＩＲ分析の結果、３０３０ｚ−”と８３
０国−１にベンゼン環のＣ−Ｈ結合の吸収、１５９０ｃ
ｍ−”にペンセン環ノＣ−Ｃ結合の吸収＊ ２９５０ｔ
Ｍ−１にイソプロピル基による吸収、１２４０ｃｍ−”
に芳香族エーテル結合の吸収、１６５０ｍ にカルブニ
ル基による吸収、ならびに１６７０ｍ にアミド結合に
よる吸収がみられた。
フルオロベンゾフェノン１０．９１ Ｐ（０，０５モル
）、！：、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン６．８４ Ｆ （０，０３モル）、炭酸カリウム
６．９１ Ｐ （０，０５モル）、ｐ−アミノンエノー
ル４．３６５ ＰＣ０，０４モル）、Ｎ−メチルピロリ
ドン１００ｄおよびトルエン４０１ＥＡ′全仕込み、１
５０℃ないし１６０℃において１．５時間アルゴンガス
を吹込みながら撹拌し、生成した水をトルエンと共沸す
ることによシ除去した。つぎに１９０℃において４時間
反応させて重合度１〜２のオリゴマーを得た。このオリ
ゴマーを２０℃まで冷却したのチ、テレフタル酸ジクロ
ライド４．０６Ｆ （０，０２モル）とＮ−メチルピロ
リドン２０ｔｎｔを加え、２０℃において３０分間攪拌
し、重合体を得た。得られた重合体をメタノール中に投
入して析出させこれを回収し、ワーニング社製ゾレンダ
ーで粉砕した後、熱水１１、メタノール１ノでそれぞれ
洗浄し、さらに減圧下１２０℃において１０時間乾燥し
た。この結果、重合体は２２．９８ ｔが得られ、収率
は９９チであった。また、還元粘度（ηｓｐ／・）は０
．５７ｄＪ、今であり、Ｔｆは１８１℃、Ｔｄは４４４
°Ｃであった。ＩＲ分析の結果、３０３０ｚ−”と８３
０国−１にベンゼン環のＣ−Ｈ結合の吸収、１５９０ｃ
ｍ−”にペンセン環ノＣ−Ｃ結合の吸収＊ ２９５０ｔ
Ｍ−１にイソプロピル基による吸収、１２４０ｃｍ−”
に芳香族エーテル結合の吸収、１６５０ｍ にカルブニ
ル基による吸収、ならびに１６７０ｍ にアミド結合に
よる吸収がみられた。
耐溶剤性および難燃性の試験結果は実施例１と同様であ
った。
った。
実施例８
実施例７における２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンの使ｍｔｉ’ｋ ９．１２ Ｐ（０，０４
モル）とし、かつｐ−アミンフェノールの使用量を２．
１８２ Ｐ Ｃ０，０２モル）、テレフタル酸ジクロラ
イドの使用ｔｋ２．０３５ｇ （０，０１モル）とした
ほかは実施例７と同様にした。オリゴマーの重合度は４
であった。この結果、重合内の収量は２１．５７ ｆ！
であり、収率は１００％であった。また、還元粘度（η
ｓ ｐ／（！ ）は０．４６’ｄ＃／りであり、ＴＰは
１６５°Ｃ，Ｔｄは４９８℃であった。ＩＲ分析の結果
および耐溶剤性、難燃性の試験結果は秀施例１と同様で
おった、 実施例９ 実施例１におけるテレフタル酸ジクロライドに代えて、
イソフタル酸ジクロライド４．０６ ｆ （０，０２モ
ル）を甲いたほかは実施例１と同様におこなった。オリ
ゴマーの重合度は１〜２であった。この結果、重合体の
収量は２１．３１ Ｐで必シ、収率は９９チであった。
ル）プロパンの使ｍｔｉ’ｋ ９．１２ Ｐ（０，０４
モル）とし、かつｐ−アミンフェノールの使用量を２．
１８２ Ｐ Ｃ０，０２モル）、テレフタル酸ジクロラ
イドの使用ｔｋ２．０３５ｇ （０，０１モル）とした
ほかは実施例７と同様にした。オリゴマーの重合度は４
であった。この結果、重合内の収量は２１．５７ ｆ！
であり、収率は１００％であった。また、還元粘度（η
ｓ ｐ／（！ ）は０．４６’ｄ＃／りであり、ＴＰは
１６５°Ｃ，Ｔｄは４９８℃であった。ＩＲ分析の結果
および耐溶剤性、難燃性の試験結果は秀施例１と同様で
おった、 実施例９ 実施例１におけるテレフタル酸ジクロライドに代えて、
イソフタル酸ジクロライド４．０６ ｆ （０，０２モ
ル）を甲いたほかは実施例１と同様におこなった。オリ
ゴマーの重合度は１〜２であった。この結果、重合体の
収量は２１．３１ Ｐで必シ、収率は９９チであった。
また還元粘度（ηａｐ／ｃ）は０．３６ｄｉ／Ｐであり
、ＴＰは２１８℃、Ｔｄは４８５℃で套つた。ＩＲ分析
結果、耐溶剤性、難燃性の試験結果はいずれも実施例１
と同様であった１゜〔発明の効果Ｊ 以上のト明で明らかなように、本発明のポリエーテルア
ミドは、前述し、た従来の重合体に比べて耐熱性に優れ
ているとともに、難燃性、耐溶剤性および機械的強度に
も優れている。しかも１本発明のポリエーテルアミドは
その組成、具体的にはオリゴマーの重合度を変化させる
ことにより、ＴＰ。
、ＴＰは２１８℃、Ｔｄは４８５℃で套つた。ＩＲ分析
結果、耐溶剤性、難燃性の試験結果はいずれも実施例１
と同様であった１゜〔発明の効果Ｊ 以上のト明で明らかなように、本発明のポリエーテルア
ミドは、前述し、た従来の重合体に比べて耐熱性に優れ
ているとともに、難燃性、耐溶剤性および機械的強度に
も優れている。しかも１本発明のポリエーテルアミドは
その組成、具体的にはオリゴマーの重合度を変化させる
ことにより、ＴＰ。
Ｔｄ ともに変えることができるため、多様な耐熱性の
要求に対応することができる。
要求に対応することができる。
本発明の新規ポリエーテルアミドは耐熱性、ｔｉｔ溶剤
性、難燃性および機械的強度が要求される各種の電気・
電子機器９機械部品の素材として有用である。
性、難燃性および機械的強度が要求される各種の電気・
電子機器９機械部品の素材として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ただし、Ｑは炭素数ｌ゛〜１３の二価の炭化水素基を
表わす）ｔ−表わし、Ｒは一８Ｏ□−あるいは−〇〇−
を表わし、ｎは１〜５０の整数を表わす） で示される繰り返し単位を有し、末端基が−Ｒ＋ｏ−＠
）−１州、または−Ｎａ＄ｏ舎７’Ｒ＋０＋Ａｒ Ｏ＋
Ｒ＋Ｏ＋ＮＨ２ （ただし、Ａｒ、Ｒおよびｎはそれぞれ上と同じ意味分
有する）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒と
する０、２ｙ／ｄｌｆＩｋ度の溶液の３０℃における還
元粘度が０．３ ｄ１７ｙ 以上である新規ポリエーテ
ルアミド。 ２、 次式： ＭＯ−Ａｒ −ＯＭ −−（ｎｌ（式中
、ＡｒはＨｇシリ−刊薫ヂ （）（瀘−＠−８−＠−、
−＠−８Ｏ２−＠−，−＠−Ｑ−＠−（ただし、Ｑは炭
素数１〜１３の二価の炭化水素基を表わす）を表わし、
Ｍはアルカリ金践を表わす） で示される二価フェノールのアルカリ金属塩と、次式：
Ｘ＋Ｒ−＠１−Ｘ ・・・・・ｌ）（式中、Ｒは−８０
２−あるいは−ＣＯ−を表わし、Ｘはハロゲン原子を表
わす） で示されるジハロゲノ化物と、 次式： ＮＨ２−＠３−０Ｍ （ト） （ただし、Ｍは上と同じ意味を表わす）で示されるアミ
ンフェノールのアルカリ土属塩と全溶媒の存在下で反応
させて、 （ただし、ＡｒおよびＲは上と同じ意味を表わし、ｎは
１〜５０の整数を表わす） で示されるオリゴマーを生成し、ついで該オリゴマーと
、フタル酸シバライドとを溶媒の存在下で反応させ、得
らｎた反応生成物？水凍たはアルコールで処理すること
を特徴とする、次式： （ただし、Ａｒ 、 Ｒおよびｎけ上と同じ意味を表わ
す） で示される繰９返し単位を有し、末端基が−Ｈ１−０＋
Ａｒ−０（）÷（ＸＯ寿暖トＮＨ２（ただし、Ａｒ 、
Ｒおよびｎ Ｉｌ、ｔそれぞれ上と同じ意味を有する
）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする帆
２り／ｄ／ 濃度の溶液の３０℃における還元粘度が０
．３ｄｌ／Ｐ以上である新規ポリエーテルアミドの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10862984A JPS60252625A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 新規ポリエ−テルアミドおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10862984A JPS60252625A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 新規ポリエ−テルアミドおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60252625A true JPS60252625A (ja) | 1985-12-13 |
Family
ID=14489636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10862984A Pending JPS60252625A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 新規ポリエ−テルアミドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60252625A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168502A (ja) * | 2009-01-26 | 2010-08-05 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド |
| JP2012529544A (ja) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | セグメント化ポリアリーレンエーテルブロックコポリマー |
-
1984
- 1984-05-30 JP JP10862984A patent/JPS60252625A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168502A (ja) * | 2009-01-26 | 2010-08-05 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド |
| JP2012529544A (ja) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | セグメント化ポリアリーレンエーテルブロックコポリマー |
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