JPH01156933A

JPH01156933A - ジエン化合物及びその製造法

Info

Publication number: JPH01156933A
Application number: JP13124788A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Hashimoto; 充橋本; Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Tomoyuki Shimada; 知幸島田; Nobuo Suzuki; 信夫鈴木; Takayuki Sakai; 隆行酒井; Susumu Suzuka; 鈴鹿　進
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1989-06-20
Anticipated expiration: 2014-08-23
Also published as: JP2936512B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真用の有機光導電性材料及び蛍光増白剤
として有用な新規なジエン化合物及びその製造法に関す
る。

〔従来技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをはじ
め数多くの材料が提案されている。

ここにいう「電子写真方式」とは一般に光導電性に感光
体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、ついで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択的
に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像部
をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成
するようにした画像形成法の一つである。このような電
子写真方式における感光体に要求される基本的な特性と
しては、１）暗所において適当な電位に帯電させること
、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光照
射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げられ
る。しかし、従来の光導電性有機材料はこれらの要求を
かならずしも満足していないのが実状である。

一方、セレンや酸化亜鉛は光導電性無機材料として知ら
れており、中でもセレンは広く実用に供されている。し
かし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対す
る種々の要求、即ち一例として前述の基本的電子写真特
性に加えて、例えばその形状についても可撓性のあるベ
ルト状の感光体などが要求されるようになってきている
。しかし、セレンの場合は一般にこのような形状のもの
に作成することは困難である。

〔目　　的〕

本発明の目的は基本的な電子写真特性を全て満足し、し
かも可撓性も優れた光導電性材料として有用な新規なジ
エン化合物及びその製造法を提供することである。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１の発明として、下記一般式（１）％式％（１）Ｎ−置換力ルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基、Ｒ１：　　水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、Ｒ，、Ｒ，：　　各々独立に置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリ− ル基ｎ：２〜８の整数〕で表わされるジエン化合物が提供される。

また、第２の発明として、一般式（ｎ）Ｙ−（ＣＨ２驕Ｙ　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
）〔式中、Ｙ　　ニーｐ＠−＋ｏ）、Ｚｅ、−Ｐ　Ｏ（
ＯＲ，）２Ｚ　：ハロゲンイオンＲ４：低級アルキル基ｎ：２〜８の整数〕で表わされる化合物と一般式（ｍ）Ａ−ＣＨＯ（ＩＩＩ）ｌらＮ−置換力ルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ１：　水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、Ｒ，、Ｒ，：　　各々独立に置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリ− ル基〕で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることを特
徴とする下記一般式（１）％式％（）Ｎ−置換力ルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ□：　水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、Ｒ，、Ｒ，：　　各々独立に置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリ− ル基〕ｎ：２〜８の整数〕で表わされるジエン化合物の製造法が提供される６本発
明で得られる前記一般式（Ｉ）で示されるジエン化合物
は、新規物質であり、このものは、前記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物と前記一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るアルデヒド化合物を好ましくは塩基性触媒の存在下で
反応させることによって合成される。

この場合、塩基性触媒としては、苛性カリ、ナトリウム
アミド及びナトリウムメチラート、カリウムメチラート
、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアルコラードを挙
げることができる。また反応溶媒には、メタノール、エ
タノール、プロパツール、トルエン、キシレン、ジオキ
サン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフ
オキシド、テトラヒドロフランなどを挙げることができ
る。

反応温度は、１）使用する溶媒の塩基性触媒に対する安
定性、２）縮合成分（一般式（Ｉｆ）及び（ＩＩ［）の
化合物）の反応性、３）前記塩基性触媒の溶媒中におけ
る縮合剤としての反応性によって広範囲に選択する事が
できる。例えば、極性溶媒を用いる時は、実際には室温
から１００℃、好ましくは室温から８０℃である。しか
し反応時間の短縮又は活性の低い縮合剤を使用する時は
更に高い温度でもよい。

本発明において、原料として用いる前記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物は、例えば、両末端がハロゲン置換
されたアルキレン化合物と亜リン酸トリアルキル又はト
リフェニルホスフィンとを直接あるいはトルエン、キシ
レン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド等の有機溶媒中
で加熱反応させることにより容易に製造される。

この様にして得られる本発明の新規なジエン化合物を例
示すれば次の通りである。

〔Ａ一部＝ＣＨ（ＣＨ２７１（＝α−Ａ〕本発明で得ら
れる新規なジエン化合物は、電子写真用感光体に於ける
光導電性素材として極めて有用であり、染料やルイス酸
などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感され
る。更にこのものは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷
発生物質とするいわゆる機能分離型感光体に於ける電荷
搬送物質としてとりわけ有用である。

上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４．７
−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−
９−フルオレノン等が挙げられる。

また有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５（
ＣＩ　Ｎα２１１８０）、シーアイピグメントレッド４
１（ＣＩ　Ｎα２１２００）、シーアイピグメントレッ
ド３（ＣＩ＆４５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイピ
グメントブルー１６（ＣＩ　＆７４１００）等のフタロ
シアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ　Ｎ
ａ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　＆７３０
３ｏ）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、イ
ンダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料が挙げ
られる。又、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム
、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。

〔効　　果〕

本発明に係る前記一般式（１）で示される新規なジエン
化合物は、前記したように光導電性素材として有効に機
能し、また染料やルイス酸などの増感剤によって光学的
あるいは化学的に増感されることから、電子写真用感光
体の感光層の電荷搬送物質等として好適に使用され、特
に電荷発生層と電荷搬送層を二層に区分したいわゆる機
能分離型感光層における電荷搬送物質として有用なもの
である。

また２本発明の製造方法は、原料も入手し易く、反応操
作も簡単であるから、工業的に極めて有利な製造方法と
いうことができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１テトラメチレン−１，４−ビス（トリフェニルホスホニ
ウム）ジブロマイド３７．０　ｇ　（０，０５モル）と
４−（Ｎ、Ｎ−ジーＰ−トリルアミノ）ベンズアルデヒ
ド２９．１　ｇ　（０，１０５モル）をトルエン２５０
ｍαに溶解し、窒素気流下、室温でカリウムメチラート
粉末１０．５　ｇ　（０，１５モル）を少量ずつ添加す
る。添加後、内温３０〜４０℃で２時間かきまぜる。反
応液を水２００ｎ＋　Ｑに注加し、生成物をトルエン抽
出した。水分を乾燥した後、トルエンの一部を留去して
カラム精製にかけた。（担体；シリカゲル、溶離液；　
トルエン／ｎ−ヘキサン）得られた目的物をさらに再結
晶（トルエン／ｎ−ヘキサン、１／１）　Ｌ（Ｈ３ｃｍ＠ＴＮ−＠−ｃｏ＝ｃｕ−ｃｏ２−α２看和
Ｈ÷Ｈα汎）２を１２．５　ｇ　（収率３９％）得た。

融点は１５９．５〜１６０．５℃であった。

元素分析値は、Ｃ４１Ｈ４４Ｎ２として下記の通りであ
った・６％　　　　Ｎ％　　　　Ｎ％計算値　８８，４２　　７．１０　　４．４８実測値　
８８．３３　　７．０２　　４．４７実施例２〜１０実施例■において４−　（Ｎ　、　Ｎ−ジーＰ−）−リ
ルアミノ）ベンズアルデヒドの代わりに下記表−１に示
すアルデヒドを用いる他は実施例１と同様に操作し、新
規なジエン化合物を得た。

実施例１５へキサメチレン−１，６−ビス（トリフェニルホスホニ
ウム）ジブロマイド１９．２　ｇ　（０，０２５モル）
と４−（Ｎ、Ｎ−ジーＰ−トリルアミノ）ベンズアルデ
ヒド１５．８　ｇ（０，０５３モル）をトルエン１５０
ｍ　Ａに溶解し、窒素気流下、室温でカリウムメチラー
ト粉末５．３　ｇ　（０，０７５モル）を少量ずつ添加
する。添加後、内温４０〜４５℃で１時間かきまぜる。

反応液を水１００ｍ　ｍに注加し、生成物をトルエン抽
出した。水分を乾燥した後、トルエンの一部を留去して
カラム精製にかけた（担体；シリカゲル、溶離液；　ト
ルエン／ｎ−ヘキサン）。得られた目的物をさらにメタ
ノール／トルエンの混合液媒から再結晶して。

（）Ｉ、ｃ−＠−Ｍ−０−ｃＨ＝ｃｏ−（ｃｏ２）４−
ＣＨ＝ＣＨ−ｏ−Ｎ（０−ＣＨ３）。

を８，６ｇ（収率５２．４％）得た。融点は１１８．５
〜１２０℃であった。

元素分析値は、ｃ４８８４８　Ｎ２として下記の通りで
あった・０％　　　　　Ｈ％　　　　　Ｎ％計算値　８８．３０　　７，４１　　４．２９実測値　
８８．２６　　７，３５　　４．２３また、ジクロルメ
タン溶媒中で紫外吸収スペクトルを測定して、下記の吸
収極大を得た。

λ１：　３０８ｎｍ λ、　：　２５８ｎｍ実施例１６〜２４いくつかのアルキレンの長さの異なったビスホスホニウ
ム塩と種々のアルデヒド誘導体とを組合わせ、はぼ実施
例１５と同様の反応、処理を行ない一般式（Ｉ）で表わ
されるジエン化合物を得た。その結果を下記表−２にま
とめた。

手続補正書（自船昭和６３年８月３０日１、事件の表示昭和６３年特許願第１３１２４７号２、発明の名称ジエン化合物及びその製造法３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏　名　
　（６７４）　　株式会社　リ　コ　−（ほか１名）代
表者　浜　１）　　広４、代理人〒１５１５、補正命令の日付　　自発８、補正の内容本願明細書中において以下のとおり補正を行います。

（１）第９頁第１４行乃至第１５行のｒＮ、Ｎ’−ジメ
チルホルムアミド」を、ｒＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド」に訂正します。

（２）第１３頁を別紙のように訂正します。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）Ａ−ＣＨ＝ＣＨ■ＣＨ＿２■＿ｎＣＨ＝ＣＨ−Ａ（ I
）〔式中、Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼、９
−アントリル基、置換又は無置換のＮ−置換カルバゾリ
ル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基、Ｒ＿１：水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、Ｒ＿２、Ｒ＿３：各々独立に置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基ｎ：２〜８の整数〕で表わされるジエン化合物。
（２）一般式（II）Ｙ■ＣＨ＿２■＿ｎ＿＋＿２Ｙ（II）〔式中、Ｙ：▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｐ
Ｏ（ＯＲ＿４）＿２Ｚ：ハロゲンイオンＲ＿４：低級アルキル基ｎ：２〜８の整数〕で表わされる化合物と一般式（III）Ａ−ＣＨＯ（III）〔式中、Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼、９−
アントリル基、置換又は無置換のＮ−置換カルバゾリル
基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ＿１：水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基Ｒ＿２、Ｒ＿３：各々独立に置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることを特
徴とする下記一般式（ I ）Ａ−ＣＨ＝ＣＨ■ＣＨ＿２■＿ｎＣＨ＝ＣＨ−Ａ（ I
）〔式中、Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼、９
−アントリル基、置換又は無置換のＮ−置換カルバゾリ
ル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ＿１：水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基Ｒ＿２、Ｒ＿３：各々独立に置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基ｎ：２〜８の整数〕で表わされるジエン化合物の製造法。