JPH03285960A - 縮合多環基を有する第三級アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用の有機光導電性材料として有用な
、新規な縮合多環基を有する第三級アミン化合物に関す
る。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１
８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，
２６５，４９６、特公昭３９−１１５４６号公報、特開
昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案が
なされている。

ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感
光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の一つである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、１）暗所において適当な電位に帯電されるこ
と、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光
照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げら
れる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の光導電性有機材料は、これらの要
求を必ずしも満足していないのが実状である。

従って、本発明の目的は、基本的な電子写真特性を全て
満足し、光導電性材料として有用な、新規な縮合多環基
を有する第三級アミン化合物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、下記一般式（Ｉ） （上式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水
素基を表わし、またＲ１及びＲ２は水素原子、ハロゲン
原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基
又は置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、夫々同
一でも異なっていてもよい、） で表わされる縮合多環基を有する第三級アミン化合物が
提供される。

前記一般式（１）において、Ａｒの具体例としては、ナ
フチル基、フルオレニル基、アセナフチニル基、アント
リル基、ピレニル基、フェナントリル基、クリセニル基
、フルオランテニル基などが挙げられる。また、Ｒ１及
びＲ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などの低級アルキル基が、またアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基などの低級アルコキシ基が挙げられる。更に、アル
キル基における置換基としては、フェニル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げられ
、またフェニル基における置換基としては、低級アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基など）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基など）及びハロゲン原子（例
えば臭素、塩素など）が挙げられる。

本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示される縮合多環基を
有する第三級アミン化合物は、新規物質であり、このも
のは、下記一般式（ＩＩ）で表わされるハロ縮合多環式
炭化水素誘導体と下記一般式（ＤＩ）で表わされるジフ
ェニルアミン誘導体又は下記−般式（ＩＶ）で表わされ
るアミノ縮合多環式炭化水素誘導体と下記一般式（Ｖ）
で表わされるハロベンゼン誘導体及び銅粉、酸化銅ある
いはハロゲン化銅などと縮合反応中に生ずるハロゲン化
水素を中和するのに充分な量のアルカリ塩を加え、溶媒
の存在下又は無溶媒下で、窒素雰囲気下、１５０−２５
０℃程度の温度において反応させることにより製造する
ことができる。

この場合、アルカリ塩としては、苛性ソーダ、苛性カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げること
ができる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼン、
ジクロルベンゼン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン
、ｌ、３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げ
ることができる。

Ａｒ−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｎ　）
（式中、Ａｒは前記と同じ。Ｘはハロゲンを表わす。）
ｉ （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ。）Ａｒ−ＮＨ２（
ＩＶ） （式中、Ａｒは前記と同じ。） （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ。Ｘはハロゲンを表
わす。） 本発明で得られる新規な縮合多環基を有する第三級アミ
ン化合物は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材と
して極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤に
よって光学的あるいは化学的に増感される。更にこのも
のは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする
、所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてと
りわけ有用である。

上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、　２，４．
７−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニトロ
−９−フルオレノン等が挙げられる。

また、有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５
（ＣＩ虱２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１
（ＣＩ　＆２１２００）、シーアイピグメントレッド３
　（ＣＩ＆４５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイピグ
メントブルー１６（ＣＩ　Ｔｈ７４１００）等のフタロ
シアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ　＆
７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　＆７３０３
０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、イン
ダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料が挙げら
れる。また、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム
、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。

〔発明の効果〕

本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示される新規な縮合多
環基を有する第三級アミン化合物は、前記したように光
導電性素材として有効に機能し、また染料やルイス酸な
どの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感される
ことから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等
として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を
二層に区分した、所謂機能分離型感光層における電荷輸
送物質として有用なものである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１ １−アミノピレン２．１７ｇ（０，０１ｍｏＱ）、４−
ヨードトルエン３２．７０ｇ（０，１５ｍｏｎ）、炭酸
カリウム５．５３ｇ（０，０４ｏ＋ｏＱ）及び銅粉０．
３２ｇを窒素気流下、エステル管で共沸脱水しながら、
２０６〜２０９℃で６時間撹拌した。室温まで放冷した
後、セライトを用いて濾過し、濾液にクロロホルムを加
え、クロロホルム層を水洗し、次いで硫酸マグネシウム
で乾燥し、更に減圧濃縮して、赤味黒色の油状物を得た
。これをシリカゲルカラム処理〔溶離液；トルエン／ｎ
−ヘキサン（１：３）混合溶媒〕し、エタノール／酢酸
エチル混合溶媒から再結晶して、薄黄色葉状結晶の１−
Ｎ、Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アミノピレン１．
６５ｇ（収率４１゜６％）を得た。融点は１８１．０〜
１８１．５℃であった。元素分析値はＣ３゜Ｈ２，Ｎと
して下記の通りであった。

０％　　　８％　　　Ｎ％ 実測値　　９０，６４　　５，６１　　　３．６８計算
値　　９０，６４　　５，８３　　　３．５３この化合
物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を第１図に示
す。

実施例２〜２４ 実施例１と同様な条件で、縮合多環基を有する第三級ア
ミン化合物を得た。得られた化合物の化学構造式、融点
及び元素分析値を表−１に示す。また、実施例４，７，
８，９，１０，１３及び２４で得られた化合物の夫々の
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）を第２〜８図に示
す。

応用例 電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物７．５部及びポ
リエステル樹脂〔■東洋紡績製バイロン２００〕の０．
５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で
粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエ
ステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾
燥して約１ｐ厚の電荷発生層を形成した０次に、ポリカ
ーボネート樹脂〔■余人製パンライトに−１３００１１
部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷輸送物
質として実施例２の化合物１部を溶解し、この溶液を前
記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、８０℃で
２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０−
の電荷輸送層を形成して感光体Ａを作成した。

次に、こうして得られた積層型電子写真感光体Ａの可視
域での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験
装置〔■川口電機製作所製５Ｐ４２８型〕を用いて暗所
で一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させた
後、感光体の表面電位Ｖｍ（ｖ）を測定し、更に２０秒
間暗所に放置した後、表面電位Ｖｏ（ｖ）を測定した。

次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が
４，５１ｕｘになるように照射して、ｖＯが１７２にな
るまでの露光量Ｅｌ／　２　（Ｑｕｘ−ｓｅｅ）及び３
０秒間照射後の残留表面電位Ｖｒ（ｖ）を測定した。結
果を表−２に示す。

比較例 電荷輸送物質として４．４’　、４“−トリメチルトリ
フェニルアミン（比較感光体Ｂ）を用いた以外は、応用
例とまったく同様に操作して電子写真特性を測定した。

結果を表−２に示す。

表−２ 表−２から、本発明の化合物を用いた感光体Ａは、比較
感光体Ｂに比べ、残留電位（Ｖｒ）を示さず、且つ電子
写真感度（Ｅ　１／２）も高いことが判る。

【図面の簡単な説明】

第１〜８図は、夫々実施例１，４，７，８，９，１０．
１３及び２４で得られた縮合多環基を有する第三級アミ
ン化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒＢｒ法）で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水
   素基を表わし、またＲ＾１及びＲ＾２は水素原子、ハロ
   ゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキ
   シ基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、夫
   々同一でも異なっていてもよい。） で表わされる縮合多環基を有する第三級アミン化合物。