JPS63301847A

JPS63301847A - １，３−ペンタジエン誘導体及びその製造法

Info

Publication number: JPS63301847A
Application number: JP62137339A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Hashimoto; 充橋本; Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Tomoyuki Shimada; 知幸島田; Nobuo Suzuki; 信夫鈴木; Takayuki Sakai; 隆行酒井; Susumu Suzuka; 鈴鹿　進
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1987-05-30
Publication date: 1988-12-08
Anticipated expiration: 2011-09-11
Also published as: JP2534061B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真用の有機光導電性材料及び蛍光増白剤
として有用な新規な１．３−ペンタジェン誘導体及びそ
の製造法に関する。

〔従来技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをはじ
め数多くの材料が提案されている。

ここにいう「電子写真方式」とは一般に光導電性に感光
体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、ついで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択的
に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像部
をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成
するようにした画像形成法の一つである。このような電
子写真方式における感光体に要求される基本的な特性と
しては、１）暗所において適当な電位に帯電させること
、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光照
射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げられ
る。しかし、従来の光導電性有機材料はこれらの要求を
かならずしも満足していないのが実状である。

一方、セレンや酸化亜鉛は光導電性無機材料として知ら
れており、中でもセレンは広く実用に供されている。し
かし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対す
る種々の要求、即ち一例として前述の基本的電子写真特
性に加えて１例えばその形状についても可撓性のあるベ
ルト状の感光体などが要求されるようになってきている
。しかし、セレンの場合は一般にこのような形状のもの
に作成することは困難である。

〔目　　的〕

本発明の目的は基本的な電子写真特性を全て満足し、し
かも可撓性も優れた光導電性材料として有用な新規な１
．３−ペンタジェン誘導体及びその製造法を提供するこ
とである。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１の発明として、下記一般式（１）％式％（１）換又は無置換のＮ−置換力ルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基。

Ｒ８：　　水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基。

Ｒ，、Ｒ，：　　各々独立に置換又は無置換のアルキル
基（但し、Ｒ２とＲ１が同時にメチル基の場合を除く）、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされる１、３−ペンタジェン誘導体が提供される
。

また、第２の発明として、一般式（ＩＩ）Ｙ−＋ＣＨＴ＋ｒ−Ｙ（■）〔式中、Ｙ：　　−Ｐ”ｆ＠）、ＺＯ，−ＰＯ（ＯＲ，
）２２−：　ハロゲンイオンＲ１：　　低級アルキル基〕で表わされる１、３−プロピレン誘導体と一般式（ＩＩ
Ｉ）Ａ−ＣＨＯ（ｍ）換又は無置換のＮ−置換力ルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ１：　水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、Ｒｏ、Ｒ，：　　各々独立に置換又は無置換のアルキル
基（但し、Ｒ２とＲ１が同時にメチル基の場合を除＜）、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることを特
徴とする下記一般式（１）％式％（）換又は無置換のＮ−置換力ルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェッチアジジル基Ｒ０＝　　水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基。

Ｒ，、Ｒ，：　　各々独立に置換又は無置換のアルキル
基（但し、Ｒ２とＲ３が同時にメチル基の場合を除く）、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされる１、３−ペンタジェン誘導体の製造法が提
供される。

本発明で得られる前記一般式（１）で示される１、３−
ペンタジェン誘導体は、新規物質であり、このものは、
前記一般式（ｎ）で表わされる！、３−プロピレン誘導
体と前記一般式（ＩＩＩ）で表すされるアルデヒド化合
物を好ましくは塩基性触媒の存在下で反応させることに
よって合、成される。

この場合、塩基性触媒としては、苛性カリ、ナトリウム
アミド及びナトリウムメチラート、カリウムメチラート
、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアルコラードを挙
げることができる。また反応溶媒には、メタノール、エ
タノール、プロパツール、トルエン、キシレン、ジオキ
サン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフ
オキシド、テトラヒドロフランなどを挙げることができ
る。

反応温度は、１）使用する溶媒の塩基性触媒に対する安
定性、２）縮合成分（一般式（Ｕ）及び（ＩＩＩ）の化
合物）の反応性、３）前記塩基性触媒の溶媒中における
縮合剤としての反応性によって広範囲に選択する事がで
きる。例えば、極性溶媒を用いる時は、実際には室温か
ら１００℃、好ましくは室温から８０℃である。しかし
反応時間の短縮又は活性の低い縮合剤を使用する時は更
に高い温度でもよい。

本発明に゛おいて、ｙＫ料として用いる前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる１、３−プロピレン誘導体は、例えば
、１．３−ジハロプロピレン化合物と亜リン酸トリアル
キル又はトリフェニルホスフィンとを直接あるいはトル
エン、キシレン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒中
で加熱反応させることにより容易に製造される。

この様にして得られる本発明の新規な１，３−ペンタジ
ェン誘導体を例示すれば次の通りである。

本発明で得られる新規な１，３−ペンタジェン誘導体は
、電子写真用感光体に於ける光導電性素材として極めて
有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって光学
的あるいは化学的に増感される。

更にこのものは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生
物質とするいわゆる機能分離型感光体に於ける電荷搬送
物質としてとりわけ有用である。

上記増感剤としては２例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミンｎ等のキサン
チン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、　２，４
．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニト
ロ−９−フルオレノン等が挙げられる。

また有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５（
ＣＩ　＆２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１
（ＣＩ　Ｎｃｉ２１２００）、シーアイピグメントレッ
ド３（ＣＩ　＆４５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイ
ピグメントブルー１６（ＣＩ　＆７４１００）等のフタ
ロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ　
Ｎｃｉ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　Ｎａ
７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料
が挙げられる。又、セレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。

〔効　　果〕

本発明に係る前記一般式（１）で示される新規な１．３
−ペンタジェン誘導体は、前記したように光導電性素材
として有効に機能し、また染料やルイス酸などの増感剤
によって光学的あるいは化学的に増感されることから、
電子写真用感光体の感光層の電荷搬送物質等として好適
に使用され、特に電荷発生層と電荷搬送層を二層に区分
したいわゆる機能分離型感光層における電荷搬送物質と
して有用なものである。

また１本発明の製造方法は、原料も入手し易く。

反応操作も簡単であるから、工業的に極めて有利な製造
方法ということができる。

〔実施例〕以下１本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１トリメチレン−１，３−ビス（トリフェニルホスホニウ
ム）ジブロマイド５５．０　ｇ　（０，０７５モル）と
４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド４１．
４　ｇ　（０，１５モル）をトルエン３００ｍ　Ｑに溶
解し、１０℃以下でカリウムメチラート粉末１５．４　
ｇ　（０，２２モル）を少量ずつ添加する。添加後かき
まぜなから内温を１５〜１８℃に４時間保持する。（反
応は窒素気流中で行なう、）反応液を水１２０＋ｍＱの
希釈し、生成物をトルエンで抽出した。トルエンの一部
を留去し、カラムクロマト（支持体ニジリカゲル、展開
剤：ｎ−ヘキサンｌトルエン）により精製した。得られ
た結晶をトルエン−ｎ−ヘキサン混合溶媒で再結晶して
白色の結晶１゜５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミ
ノフェニル）−１．３−ペンタジェン１５．８　ｇ　（
収率３８％）を得た。融点は１０４．５〜１０５．５℃
であった。

元素分析値は、Ｃ，、Ｈ３４Ｎ２として下記の通りであ
った・実測値　　８８．７６　　６，１０　　５．４３実施例
２〜９実施例１において、４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノベン
ズアルデヒドの代わりに下記表−１に示すアルデヒドを
用いる他は、実施例Ｉと同様に操作し、新規な１．３−
ペンタジェン誘導体を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）Ａ−（ＣＨ＝ＣＨ）−＿２ＣＨ＿２−Ａ（ I ）〔式中
、Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼アントリル基
、置換又は無置換のＮ−置換カルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基、Ｒ＿１：水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、Ｒ＿２、Ｒ＿３：各々独立に置換又は無置換のアルキル
基（但し、Ｒ＿２とＲ＿３が同時にメチル基の場合を除く）、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされる１，３−ペンタジエン誘導体。
（２）一般式（II）Ｙ−（ＣＨ＿２）＿３−Ｙ（II）〔式中、Ｙ：▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｐ
Ｏ（ＯＲ＿１）＿２Ｚ＾−：ハロゲンイオンＲ＿１：低級アルキル基〕で表わされる１，３−プロピレン誘導体と一般式（III）Ａ−ＣＨＯ（III）〔式中、Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼、９−
アントリル基、置換又は無置換のＮ−置換カルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ＿１：水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、Ｒ＿２、Ｒ＿３：各々独立に置換又は無置換のアルキル
基（但し、Ｒ＿２とＲ＿３が同時にメチル基の場合を除く）、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることを特
徴とする下記一般式（ I ）Ａ−（ＣＨ＝ＣＨ）−＿２−ＣＨ＿２−Ａ（ I ）〔式
中、Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼、９−アン
トリル基、置換又は無置換のＮ−置換カルバゾリル基、Ｎ−アルキルフェノチアジニル基Ｒ＿１：水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、Ｒ＿２、Ｒ＿３：各々独立に置換又は無置換のアルキル
基（但し、Ｒ＿２とＲ＿３が同時にメチル基の場合を除く）、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基〕で表わされる１，３−ペンタジエン誘導体の製造法。