JPH01155352A - 水なしオフセット印刷用感光性印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非水性オフセット印刷に好適であシ、主とし
て基板、ネがチデ感光層及び上張りの印刷イン中皮発性
シリコンデム層よりなる感光性印刷版に関する。

〔従来の技術〕

感光性化合物として芳香族ジアゾニウム化合物の重縮合
生成物を含有する記載型の感光性印刷版は、欧州特許（
刊ｐ−Ａ）＃！０２２６２０１号明細書から公知である
。この感光層は露光時に不溶性になり、有機溶剤混合物
を用いて現像されうる。現像の間に、可溶性で、未硬化
の感光層の上にあるクリコンゴム層の領域は、それ自体
は現像剤中に溶けないが、可溶性領域と一緒に除去され
る。しかしながら、現像剤は、適当量の有機溶剤（これ
は、シリコン♂ム層を膨潤させ、この際に軟化させる）
を含有することが必要である。

米国時Ａ’Ｆ（ＵＳ−Ａ）第３８９４８７３号明細書中
には、光重合可能な混合物から製造された感光Ｒ１−有
する非水性オフセット印刷用の印刷版が記載されている
。露光時に、この層は重合し、上張りのクリコンゴム層
と交叉結合する。

露光後にこの版’ｔ−７リコン♂ムｔ−膨潤する液体で
処理する。このクリコンゴムは、非ｇ光点でＰｊｇ？１
１シ、＃Ｉ搾により除去することができるが、露光点で
は堅固に接着する。光重合可能な層は、大気中の酸垢に
対して敏感であり、クリコンゴム層は極めて酸素透過性
であるので、一般に、ｆＲ素不透過性の被覆膜が必要で
あり、これは、クリコン層上に積層され、露光後に除か
れる。

ンリコン層と一緒になって、この膜は、オリジナルの１
Ｉｌｉｉ像層からの感光層の距離に増大し、従って解像
度を低下する。

前記型の光重合可能な層を有する印刷版はそれ自体極め
て感光性である。しかしながら、非水性オフセット印刷
を意図する態様においては、明らかに光重合可能な層へ
の印刷インキ反発性クリコン層の逼切な結合を達成する
ためには、比較的長い露光が必要である。従って、この
ような版の感光性の増加は望まれる。

更に、インキ溶液を用いるオフセット印刷用の、ジアゾ
ニウム塩重縮合生成物、遊離ラジカルを用いて重合しう
る化合物、光重合開始剤及び少なくとも１種の結合剤か
ら製造された感光層含有する印刷版は公知である。この
ような印刷版は英国特許（（）Ｂ−＾）第２０４４７８
８号明細書中に記載されている。ここでは、純粋な光重
合可能な層と比較して複写の良好な解像度及び感光性物
質としてジアゾニウム化合物のみを含有゛する層と比較
した印刷数の増加が利点として挙げられている。特定の
場合に、水溶液を用いるか又は純水を用いる現像を実施
すると　　・とも可能である。

欧州特許（ＢＰ−Ａ）第１６７９６３番明細書中には、
ジアゾニウム塩単位に加えて、ジアゾニウム基不含で、
ホルムアルデヒドと縮合しうる化合物を含有する類似の
印刷版が記載されている。

後者の印刷版は意図するものではなく、これらは、非水
性オフセット印刷に好適でもない。

〔発明が解決しようとする昧題〕

本発明の目的は、良好な画像解像度を有し、長時間印刷
敷金提供し、同時に従来公知の印刷版よシも高い感光性
を有する非水性オフセット印刷用印刷版を提供すること
である。

〔謀ｍｔ−解決するための手段〕

本発明は、基板、シフアゾニウム塩重縮合生成物よりな
る感光層及びその上張シの印刷インキ反発性シリコン♂
ム層よシなる非水性オフセット印刷用印刷版から出発す
る。

本発明による印刷版において、感光層は、更に遊離ラジ
カルにより重合することができ、少なくとも１個の末端
エチレン性不飽和基を有し、大気圧で約１００℃の沸点
を有する化合物を含有し、化学線の作用下に遊離ラジカ
ルを形成する重合開始剤を含有する。

この感光層の成分は、本質的に欧州特許（ＢＰ−Ａ）第
１６７９６５号及び同 第２１１３９１号明ｉ書に記載されている。

好適なジアゾニウム塩重縮合生成物は、縮合可能な芳香
族ジアゾニウム塩例えばジフェニルアミン４−ジアゾニ
ウム塩とアルデヒド有利にホルムアルデヒドとの縮合の
生成物である。ジアゾニウム塩単位に加えて、縮合可能
な化合物特に芳香族アミン類、フェノール類、フェノー
ルエーテル類、芳香族チオエーテル類、芳香族炭化水素
類、芳香族へテロ環式化合物又は有機酸アミドから誘導
され九他の非感光性単位を含有する共縮合生成物は特に
有利に使用される。

これら縮合生成物は、西ドイツ特ＦＦ　（ｐｇ−ｃ）第
２０２４２４４号明細書中に記載されている。

一般に、西ドイツ特許公開（ＤＥ−Ａ）第２７３９７７
４号明細書中に記載のすべてのジアゾニウム塩重縮合生
成物が好適である。

ジアゾニウム塩単位Ａ　−ＩＪａＸは、有利に式＝（Ｒ
１−Ｒ３−）ｐ’Ｒ”−Ｎ、ｘの化合物から誘導され、
ここでＸはジアゾニウム化合物のアニオンを表わし、ｐ
は１〜３の整数であり　Ｒ１は活性カルボニル化合物と
縮合可能な位置少なくとも１個を有する芳香族基を表わ
し　Ｈｌｌはフェニレン基上表わし、Ｒ３は単結合又は
基：　−（Ｃ１（、）ｑ−ＮＲ４−１−ｏ−（ｃＨ２）
ｒ−ＮＲ４−１−８−（ＣＨａ）ｒ−ＮＲ４−１−８−
ＣＨ２ＣＯ−ＮＲ４−、−０−Ｒ６−０−、−０＋、−
８−又は−〇〇−ＮＲ４−を表わしくここでｑは０〜５
の数値であり、ｒは２〜５の数値である）、Ｒ４は水素
、炭素原子数１〜５を有するアルキル基、炭素原子数７
〜１２’に有するアルアルキル基又は炭素原子数６〜１
２ｔ−有するアリール基を表わし、Ｒｈは炭素原子数６
〜１２ｔ−有するアリーレン基を表わす。

前記群の化合物のうち、アル中ル基で又はアルコキシ基
で又はハロゲン原子で置換され九又は非置換のジフェニ
ル類き／４−ジアゾニウム塩の縮合生成物が有利である
。第２成分Ｂとしては、置換又は非置換のジフェニルエ
ーテル風ジフェニルスルファイド類、ジフェニルメタン
鶏又はジフェニル類が有利である。殊に、親構造のビス
−メトキクメチル、ビス−ヒドロキクメチル又はビスー
アセト午ジメチル誘導体は、縮合の丸めに特に有利に夏
用される。縮合生成物は、Ａ　−Ｎ２Ｘ単位１個当りＢ
単位平均０．１〜５０有利に０．２〜２０個を含有して
いてよい。

混合物中のジアゾニウム塩重縮合生成物の割合は、一般
に、不揮発性成分の全含量に対して５〜６０重量係有利
に１０〜４０重ｆｔｓである。

更に特に有利な重縮合生成物は、まず置換又は非置換の
ジフェニルアミンジアゾニウム塩と芳香族化合物Ｒ’−
０−Ｃ！！（２−Ｂと次いで芳香族化合物Ｒ’−０−Ｃ
Ｈ１１−Ｂ−ＣＨ，−０−Ｒ’　（ここでＲ′は水素原
子、アル中ル基又は脂肪族アクル基である）との縮合に
よシ得られる。これら縮合生成物は欧州特許（Ｅｐ−Ａ
）第１２６８７５号明細書に記載されている。

遊離基によりｉ合されうる化合物として、多価アルコー
ル殊に１級アルコールのアクリレート又はメタクリレー
トが有利に便用される。アルコールは、２〜６個の有利
に２〜４個のＯＨ基を含有していてよい。この混合物中
には、少量の１価アルコールの（メタ）アクリレートが
存在することも可能である。好適なエステルの例はトリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート及びテトラアクリレート、プロ
ピレングリコールモノメタクリレート、グリセロールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート及びオ
命りエチル化されたビスフェノールＡｍ導体のモノアク
リレート又はビスアクリレートである。有利なモノマー
は、１ｉ＠の遊ＷｍｏＨ基又は１個のアｔノ基を有する
ものである。例は、ジエチレングリコールモノメタクリ
レート、グリセロールモノアクリレート及びジアクリレ
ート及びトリエタノ−ルアインとグリフゾルメタクリレ
ートとの反応の生成物である。ウレタン基を有するアク
リレート及びメタクリレートも好適である。重合可能な
化合物の量は一般に５〜６０１１量係有利に１０〜４０
１量慢である。

便用できる光反応開始剤は、多くの化合物であり、過当
な場合には、２種以上の異なる化合物屡々相乗作用を有
する化合物の混合物でもある。例は次のものである：ベ
ンゾイン及びその誘導体、多核Φノン、アクリジン誘導
体例えば９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフ
ェニルアクリジン及びベンズ（ア）アクリジン、フェナ
ジン誘導体例えば９，１０−ジメチルベンズ（ア）フェ
ナジン及び１０−メト午ジベンズ（ア）フェナジン、キ
ノキサリン誘導体例えば、６．４’、ｅ−）ジメトキシ
す２，３−ゾフエニルキノ中サリン及び４，４′−ジメ
ト午クー２　ａ　３−９　ｙユニルー５−アゾキノキサ
リン；芳香性置換ビス−トリクロルメチル−８−トリア
ゾン例えば２−ナフチ−１−イル−４，６−ビス−トリ
クロロメチル−，２−アセナフチル−４，６−トリクロ
ロメチルー、２−（４−エト午シーエトキシナフチー２
−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−及び２−
（４−スチリルフェニル）−４，６−ビス−トリクロロ
メチル−６−トリアゾン又はトリクロロメチル−置換カ
ルバモイルメチレンへテロ環式化合物例えば２−　（ｐ
−）リクロロメチルペンゾイルメチレン）−６−ニチル
ペンゾチアゾリン。トリクロロメチル化合物が特に有利
である。光反応開始剤の量は、一般ニ０．０５〜１０１
１ｉｋｔｓ有利に０．５〜５３１量チである。

この感光層は、有利にポリマー性結合剤をも含有する。

好適な結合剤は、有利に、水に不溶なポリマー例えばエ
ボ午り樹脂、尿素及びメラミン樹脂、ケトン樹脂、酢酸
ビニルホモポリマー及びコポリＹ　−、ポリ（酢酸ビニ
ル）、例えばポリ（ビニルホルマール）又はポリ（ビニ
ルブチラール）；ポリウレタン、Ｉリアクリレート、ポ
リメタクリレート及びセルロースエステルである。前記
ポリマーのうち、ポリ（ビニルアセタール）、殊に遊離
のビニルアルコール及びビニルエステル単位を有するも
のが有利であるＯ 水中に不溶であるが水性アルカリ溶液中に可溶である結
合剤を便用することもできる。このような結合剤はフェ
ノール樹脂、ポリ−ニルフェノール、ポリスルホニルウ
レタン、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、ス
チレン／無水マレイン酸コポリマー及びＯＨ基基含有ポ
リ−殊にビニルアルコール単位含有ポリマーと多価カル
ボン酸殊にジカルボン酸又はトリカルボン酸との反応の
生成物である。最後に記載のポリマーが特に有利である
。これらは、欧州特許（１１３Ｐ−Ａ）第１５２８１９
号明細書に記載されている。

無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸及び無水
３−オ午ソグルタール酸との反応の生成物が有利である
。

ヒドロキク基を有する好適な合成ポリマーは、　　′殊
に、ビニルアルコール単位含有ポリマーであるが、エボ
命シ樹脂及び加水分解されたエボ會シ樹脂、アリルアル
コール又は高不飽和アルコールのコポリマー、ポリヒド
ロ中りアル午ルアクリレート及びメタクリレート及び同
様なポリマーでもある。

感光層を安定化するために、この層に＊特性を有する化
合物ｔ−ｉ加するのが有利である。無機酸及び強有機酸
が有利であり、そのうち、燐酸、硫酸、過塩素酸、ホウ
酸及びｐ−’ｐルエンスルホン酸が有利である。特に好
適な酸は燐酸である。

この感光性混合物は、更にコントラスト剤として作用す
ることのできる染料及び／又は顔料を含有していてよい
。好適な染料は、例えば米国特許（ａｓ−Ａ）ｍ３２１
８１６７号、同第３８８４６９３号明細書中に記載され
七いる。

例えばビクトリア・ビエアφデル−ＦＧＡ　、レノール
・ブルー８２Ｇ−Ｈ（Ｃ，１，７４１６０）、クリスタ
ル・バイオレット又はローダミン６ＧＤＮ（Ｃ，１，４
５１６０）。露光後の１儂コントラストを坤ｌ加する九
めに、メタニル・イエロー（Ｃ，１，１３０６５）、メ
チル・オレンジ（Ｃ，１，１５０２５’）又はフェニル
アゾジフェニルアミンを便用することができる。

感光層の厚さは、一般に、０．２〜５μ風特に０．５〜
３μ属である。

は、非極性溶媒例えば、感光層がコーティング条件下に
実質的にその中に不溶である非極性溶剤例えば脂肪族又
は芳香族炭化水素中の溶液から適用される。好適なシリ
コンカウチュクは欧州特許（ＢＰ−Ａ）＠２２６２０１
号明細書中に記載されている。

原則的に、充分にイン午反発性である任意のクリコンカ
ウチュクがイン中溶液なしてのオフセット印刷を可能に
するために好適である。本発明において、「クリーンカ
ウチェク （８１１１ａＯｎ　ｏａｏｕｔｏｈｏｕｃｓ　）は、ノ
ル（Ｎ０１１　）によるヘミーΦウント・テヒノロジイ
・デル・シリコン（Ｃｈａｍｉａ　ｕｎ４　Ｔ＠ａｈｎ
ｏｌＯｇｙ　ａ＠Ｆ８１１１ｊｃｏｎｓ　　、　Ｃｈ＠
ｍ１ｓｔｒｙ　ａｎ４　Ｔｅａｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆｔ
ｈｓ　８１１１ａｏＨｅｓ　、　Ｖ＠ｒｌａｇ　Ｃｈ＠
凪ｅ１９６８）用語「クリコンビムＪ　（８１１１ｏＯ
ｎ　ｒｕｂｂｅｒ　）は、架橋又は硬化された製品に対
して用いる。各々の場合に、シリコンカウチェク溶液を
感光層に適用し、乾燥させ、次いで架橋させる。

好適なシリコンカウチュクは、例えば西ドイツ特許（Ｄ
ｍ−Ａ）第２３５０２１１号、同ｊＪ２３５７８７１号
及び同ｆ！２３５９１０２号明細書に記載のような単一
成分及び多成分型である。

単一成分シリコンカウチ３−りは、例えば末端アセチル
、オキシム、アルコキシ又はアミノ基又は水素原子を有
するポリシロ午サンを基体とする。更に、このポリシロ
午サンは、主として１個のジメチルポリクロキサン鎖よ
シなる。少数のメチル基は、他のアルキル基、ノ１０ア
ル中ル基又は置換又は非置換のアリール基により代えら
れていてもよい。これらの末端官能基は、容易に加水分
解され、数分から数時間にわたる時間内に水分の作用下
に硬化する。

多成分シリコンカウチュクは、付加又は縮合により架橋
することができる。この付加架橋可能な型は、一般に、
置換分としてのアルケニル基金有するポリシロ中サン及
び７リコン結合水素原子を有するものを含有する。これ
らは、５０℃より高い温度で、白金触媒の存在で架橋さ
れる。これらは、高められ九温度例えば１００℃付近の
温度で迅速に架橋する利点を有する。他方、この系の処
理時間（ポット時間）は相対的に短かくてよい。

縮合−架橋可能な混合物は、反応性末端基例えばＯＨ及
びアセト中シ基を有するジオルガノポリクロキサンを含
有する。これらは、触媒の存在で、反応性７ラン又はオ
リザク口中サンと架橋される。これら組成物は、比較的
迅速に反応し、従って、限られ九ポット時間を有する。

例えば西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ） 第２６５４８９３号明細書に記載のような付加−架橋可
能な多成分シリコンカウチュクが特に有利に使用される
。

これらの有利なシリコンカウチュクは、ａ）末端Ｓ１−
ビニル基金有するジオルがノボリクロキサンｂ）少なく
とも３個の７リコン結合水素原子を有するオルガノボリ
フ四キサンＣ）ビニルクロ午サンの白金錯体及びｄ）シ
リコン結合水素原子と脂肪族多結合との室温での反応を
遅延させる薬剤より成る付加−架橋可能な多成分クリコ
ンカウチュクである。

層として通用の後に、このシリコンカウチュクは水分の
作用による公知方法で又は自発的に室温又は高められた
温度で架橋されて、実質的に有機溶剤中に不溶の７リコ
ンプムを形・成する。

完成されたシリコンプム層バ一般に１〜２０μ有利に２
〜１０μ属の厚さを有する。前記のように、コーティン
グは、一般に非極性溶剤例えば、下にある感光層が著る
しく可溶又は不溶であるパラフィン炭化水素から行なう
。

前記のジアゾニウム塩縮合生成物及び前記エチレン性不
飽和重合可能な化合物と有利な特に抵抗性でインキ反発
性の多成分シリコンカウチュクのカバー層と組合せ次層
は、有機溶剤相互いて、過当な場合には水ｔｆＡ加して
も、容易かつ鮮明に現像することができる。

ジアゾニウム塩ｉｌ縮合生底物及び重合可能な化合物と
光反応開始剤との光１合可能な混合物の感光層を有する
本発明による印刷版は、光重合可能な系の１個のみよシ
なる層を有する印刷版よりも高い感光性を有する。結果
として達成される高い実質的感光性の理由は詳細には未
知であるが、クリコ／♂ム層への露光された感光層の付
着性は、これにとって極めて重要であることは推測され
る。従って、この型の印刷版の実際における感光性は、
相応する感光層のみを有し、クリコツ層を有しない版の
感光性と相互に関連しないらしい。

本発明による印刷版の非水性オフセット印刷のためのも
う１つの利点は、純粋な重合可能な層１？［する全知印
刷版に比べて、付加的カバー層の形の酸素バリア又はカ
バーフィルムが必要ではない事実にある。

使用される基板は通例、金属である。次のものがオフセ
ット印刷版のために使用できる：輝ロー２かけされ、機
械的又は電気的に粗面化され、場合にエフ陽極処理され
九アルミニウム（これは付加的に、例えばポリビニルホ
スホン酸、クリケート、ホスフェート、へ午すフルオロ
ゾルコネート又は加水分解されたテトラエチルオルトシ
リケートを用いる化学的方法で約処理されていてもよい
）。更に好適な金属は、鋼及びクロムである。慣用の平
版印刷版とは対照的に、基板面は親水性である必要はな
く、帆ツクフィルム例えばポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリイミド又は択一的なアセチルセルロースフィ
ルム（この表面は場合によシ、印刷インキによる湿潤性
を増すために約処理されていてよい）を使用することが
できる。♂ム弾性基板材料も好適であり、この型の基板
上用いて、直接的平版印刷も可能である。

本発明による材料から製造される印刷版中の基板材料は
、他の慣用の印刷版とは対照的に、イン中担持材料とし
ての機能を有する。露光及び現儂浸に残っているクリコ
ン♂ム層は、画像背景としての機能ヲ有し、乾燥状態で
インキ反発作用を有する。印刷の九めに、非水性オフセ
ット印刷の九め及び逆オフセツト印刷の九めに現像され
、市場で入手できるので、慣用の油基剤印刷インキも特
に親水性印刷イン中も便用することができる。最も慣用
の基板面、例えば粗面化され九か又は陽極酸化されたア
ルミニウムは高親水性であるので、親水性印刷インキが
有利に便用される。

露光され九印刷版會現像する九めに、有機溶剤相互の又
はそれと水との混合物ｔ−便用するのが有利である。殊
に、シリコンデム層’ｉｓ潤させることかできる成分及
び選択的に非露光層會溶かす成分が選択される。好適な
現像剤の例は、パラフィン系炭化水素と極性溶剤例えば
エステル、ケトン又はアルコールとの組合せである。

水と混ざりうる溶剤例えば低級アルコール又はケトン及
び水の組脅せも好適である。

〔実施例〕

次に、本発明の有利な実施例を示す。特にことわりのな
いかぎり、量及びパーセントは重量に関する。作業例の
１に、使用上ツマ−及び便用シリコンカウチュク溶液會
記載する、その量は一般に１１部で示す。

使用モノマー １、　　Ｎ−メチルジェタノールアミンジメタクリレー
ト ２、トリエタノールアミントリメタクリレート６、トリ
エタノールアミン１モルとグリシゾルメタクリレート３
モルとの反応生成物 ４、）ＩＪエタノールアミン１そルトトルイレンゾイノ
シアネート３モル更にグリセロール１．３−ジメタクリ
レート３モルを反応させた反応生成物 ５、ジエチレングリコールモノメタクリレート＆　グリ
セロール１．３−ジメタクリレート２　ヒドロキクエチ
ルメタクリレート ８、ＰＩ）セロールモノメタクリレート９　トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート 便用シリコンカウチュク＃液 末端ビニルジメチルシロ中サン単位を有し、２５℃での
粘度７０　（１’　Ｏｍｐａ・−を有するゾメチルボリ
シロ午すン１０重量部を２−メチル−３−ブチン−２−
オール０．０２５７１．ｉｉ部、下記のびニルシロ中サ
ンの白金錯体と稀釈剤との混合物０．０３重量部、トリ
メチルシロキサン４モル僑、メチルヒドロダンシす午サ
ン７２モル係及びツメチルシロ中サン単位（２５℃での
粘度５０　ｍｐａ−ｓ　ｔ−有し、Ｓｌ−結合水素１．
３６　％　ｔ−含有）２４モル俤の；ポリマー０．０９
１１量部及び大気圧での沸点範囲１１６〜１３６℃を有
するイソパラフィン混合物（ｌ５ｏｐａｒ　Ｗ　）　８
８．９次のようにして白金一体を製造した：炭酸水票ナ
トリウム２ＯＴｈ量部ｔ”　Ｈ２Ｐｔ　Ｃｊ　６　Ｘ　
６Ｈ＠０１０ｉ１量部、１，６−ジビニル−１，１，５
゜６−チトラメチルゾ７０キサン２０重量部及びエタノ
ール５０１ｉ量部の混合物に飽加した。この混合物を攪
拌しながら６０分間達流させ、次いで１５！ｌｉ’ｊ＋
間放置し、次いで濾過する。濾液から揮発性成分に１６
ｍパールで蒸溜することにより除去した。得られる残分
は液体１７重ｊｋ部よりなり、これ金ベンゼン中に溶か
し、浴液を濾過し、濾液から蒸榴にニジベンゼンを除寓
した。残分を、稀釈剤としての末端ビニルジメチルシロ
中サン単位を有し、２３℃で１　＊　４　Ｐｌ　１１　
ｇの粘度を有するジメチルポリシロキサンと、混合物が
元素として計算して白金１１１ｔ＊ｔ−含有するような
量で混合した。

例１（比較例） ２−メト中７エタノール　　　　　　　９（５，０１２
重量部中の ３−メトキクジフェニルアミン４− ジアゾニウム塩１モルと４．４’− ビス−メトキクメチルジフェニル エーテル１モルとのシア１１ニウム 基線合生成物（メンチレンスルホ ネートとして単離’）　　　　　　　　　　２．５４重
量部分子量７００００〜８００００を 有し、ビニルデチラール７１慢、 酢酸ビニル２憾及びビニルアルコ ール単位２７１ｔ−含有するポリビニルブチラール５０
重量部と無水マレイ ンｌＩ２４重量部との反応生成物　　　　　１．５６重
量部Ｈ３Ｐ０４（８５部製度”）　　　　　　　０．０
６９１１に部及び フェニルアゾジフェニルアミン　　　　０．０１９１１
１を部の溶液ｔ−ｍ気分解により粗面化され、陽極酸化
されたアルミニウム板に施与し、１００℃で２分間乾燥
させ友。層重量は１ｇ／肩１であった。

助記シリコンカウチェク溶液のカバーＮＩｔ−この板に
施こし、１１０℃で３分間乾燥することによシ架橋させ
た。このシリコン♂ム層は層重量２．７〜２．８　ｇ／
−七有し九。

例２（比較例） ジアゾニクム基線合生成物七同等量のモノマー８に代え
た。付加的に、２−（４−エトキシナフチ−１−イル）
−４，６−に’ストリクロロメチルーａ−）リアシン０
．２１重量部を添加し九〇それ以外の操作は例１と同様
であった。

例６（比較例） モノＹ−８ｔ−モノマー６に代えて、操作は例２におけ
ると同様であつ九。

例４〜１１ 例１におけると同機にしてコーティング溶液全製造した
が、この場合に、ジアゾニウム塩縮合生成物全量の０．
７８ｉｌ量部を、表中に記載の七ツマー同量に代え、例
２に記載のトリアジン化合物０．０７重量部を添加した
。

その他の操作は、例１と同様であった。

こうして製造された版ｔ１マスクの下で、金属ハロゲン
化物灯（５ＫＷ　）　′ｔ−用いて３０秒、５０秒、７
０秒及び９０秒間露光した。便用マスクは１段の濃度０
．１５で開始し、各々０．１５の濃度段階の１２段を有
するハーフトーン段階くさびであった。

露光された版を発振フェル）　（０ｓｃｉｌｌａｔｉｏ
ｎｆ・１ｔ：ストローク４．８ｍ、発揚振動数５０００
／ｗｉｎ　、圧力１５０ＯＮ／ＦＭ”）ｔ−用いて、現
儂剤溶液中で６分間処理した。この現儂剤溶液は次の組
成を有した： 沸点範囲１７６〜１７８°（１−有するイソパラフィン
の混合物　　　　　　　４０１℃量部トリプロピレング
リコール　　　　　　２７重量部及び ジエチレングリコールジメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　３０１ｉｔ部こ
の版を水で洗浄し、印刷インキでインキ付けし友。結果
を次表に示す。これは、現儂の間に作用されなかった段
の数を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基板、ジアゾニウム塩重縮合生成物を含有する感光
   層及び上張りの印刷インキ反発性シリコンゴム層よりな
   る非水性オフセット印刷用感光性印刷版において、感光
   層は、更に少なくとも１個の末端のエチレン性不飽和基
   及び１００℃より高い大気圧での沸点を有する、遊離ラ
   ジカルにより重合されうる化合物及び化学線照射の作用
   下に遊離ラジカルを形成する重合開始剤を含有すること
   を特徴とする、非水性オフセット印刷用の感光性印刷版
   。 ２、ジアゾニウム塩重縮合生成物は、架橋員を介して相
   互に結合していて、縮合しうるカルボニル化合物から誘
   導されるＡ−Ｎ＿２Ｘ及びＢの繰り返し単位（ここで、
   Ａはホルムアルデヒドと縮合しうる芳香族ジアゾニウム
   化合物の残基であり、Ｂはホルムアルデヒドと縮合しう
   るジアゾニウム基不含化合物の残基である）より成る、
   請求項１記載の感光性印刷版。 ３、Ａ−Ｎ＿２Ｘ単位は、式： （Ｒ＾１−Ｒ＾３−）＿ｐＲ＾２−Ｎ＿２Ｘ〔式中Ｘは
   ジアゾニウム化合物のアニオンを表わし、ｐは、１〜３
   の整数でありＲ＾１は活性カルボニル化合物と縮合可能
   な少なくとも１個の位置を有する芳香族基を表わし、Ｒ
   ＾２はフェニレン基を表わし、Ｒ＾３は、単結合を表わ
   すか又は基：−（ＣＨ＿２）＿ｑ−ＮＲ＾４−、−Ｏ−
   （ＣＨ＿２）＿ｒ−ＮＲ＾４−、−Ｓ−（ＣＨ＿２）ｒ
   ＿−ＮＲ＾４−、−Ｓ−ＣＨ＿２ＣＯ−ＮＲ＾４−、−
   Ｏ−Ｂ＾ｂ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＣＯ−ＮＲ＾
   ４−の１個を表わし、ここでｑは０〜５の数値であり、
   ｒは２〜５の数値であり、Ｒ＾４は水素、炭素原子数１
   〜５を有するアルキル基、炭素原子数７〜１２を有する
   アルアルキル基又は炭素原子数６〜１２を有するアリー
   ル基を表わし、Ｒ＾６は炭素原子数６〜１２を有するア
   リーレン基を表わす〕の化合物から誘導される、請求項
   ２記載の感光性印刷版。 ４、重合可能な化合物は多価アルコールのアクリレート
   又はメタクリレートである、請求項１記載の感光性印刷
   版。 ５、重合可能な化合物は、少なくとも１個の遊離ＯＨ基
   又は少なくとも１個のアミノ基を有する、請求項５記載
   の感光性印刷版。 ６、感光層は、更に１種のポリマー性結合剤を含有する
   、請求項１記載の感光性印刷版。 ７、結合剤は、有機ポリカルボン酸の分子内無水物とヒ
   ドロキシル基を有するが酸無水物と反応しうる官能基を
   有しない合成ポリマーとの反応の生成物である、請求項
   ６記載の感光性印刷版。 ８、感光層はジアゾニウム塩重縮合生成物１０〜９０重
   量％及び重合可能な化合物５〜６０重量％を含有する、
   請求項１記載の感光性印刷版。 ９、シリコンゴム層は交叉結合した付加型多成分カウチ
   ュクよりなる、請求項１記載の感光性印刷版。 １０、感光層は、０．２〜５μｍの厚さを有し、シリコ
   ンゴム層は１〜２０μｍの厚さを 有する、請求項１記載の感光性印刷版。