JPH02282257A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿し水不要感光性平版印刷版に関するものであ
り、更に詳しくは、基板上に少なくども感光層、シリコ
ーンゴム層をこの順に塗設して成る湿し水不要感光性平
版印刷版に関する。

［従来の技術］ 従来、平版印刷においては、画線部の親油性と非画線部
の親水性を利用し、水とインキの微妙なバランスにより
印刷を行なう必要があり、かなりの熟練度が必要とされ
る。

すなわち従来の湿し水を必要とする印刷方式では親水性
の支持体上に親油性の感光層が塗設された版材に画像フ
ィルムを通して露光した後説像する事により画像状の親
油部分と非画線部である親水部分を設りて印刷版とする
。印刷にあたってはまず非画線部に水を転移させ次にイ
ンキを転移させる。インキは水が存在する非画線部には
付着せず、画線部のみに付着する。しかしこの方式は、
湿１ノ水とインキの微妙なバランスのコントロールが難
しくインキの乳化をひぎおこしたり、湿し水にインキが
まざったりしてインキ濃度不良や地汚れをひきおこし損
紙の大きな原因となるなど大きな問題点を有していた。

更に湿し水の被印刷物への転移は、被印刷物の寸法変化
の原因となり特に多色刷り時には画像の鮮明さが損なわ
れるという欠点もあった。

このため湿し水を必要としない平版印刷版（以下「水な
Ｑ平版」と称ず）の開発が試みられており、例えば、特
公昭４４−２３０４２号及び同４６−１６０４４号には
、支持体上の感光層の上にシリコーンゴム層を設（プた
構造の水なし平版が開示され、更に感光層が現像液で溶
解覆ることにより上部のシリコンゴム層が除去されて画
線部を形成する製版方法が記載されている。また、特公
昭５４−２６９２３号及び同５６−２３１５０号には、
支持体上の感光層の上にシリコーンゴム層を設けた構造
という点では上記と同様であるが、感光層が現像液に溶
解せず、画像露光により感光層とシリコーンゴム層が光
接着あるいは光剥離をａ３こし、シリコーンゴム層のみ
を選択的に膨我除去する方法が開示されている。

更に特公昭６１−５４２１９号、特開昭６０−２２９０
３１号及び同６２−１９４２５５号には支持体上のプラ
イマー層の上に感光層、シリコーン層を設（プた構造の
水なし平版が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記特公昭４４−２３０４２号及び同４．６−１６０４
４号に［ＩＨ示された方法は、画線部が比較的深い凹部
ど４ｆらざるを得ず、インキを十分着肉さける為には厚
盛りにしな【プればならないという問題があり、更に感
光層とシリコーンゴム層又は支持体との接着性も不十分
であった。また、特公昭５４−２６９２３号及び同５６
−２３１５０＠に記載の方法は、上記のインキ盛りの欠
点は回避できるが、シリコーンゴム層と感光層の微妙な
接着性を利用しているため、シリコーン層の設削が勤し
く引っかき強度や画像再現性に難点があった。

更に特開昭６０−２２９０３１号開示の方法では上記の
欠点は改良されるものの感光層とシリコーンゴム層又は
支持体との接着、またプライマー層を右づ−る場合には
感光層とプライマー層どの接着が不充分であるという欠
点を有しており、また特公昭６１−５４２１９号及び特
開昭６２−１９４２５５号記載の方法はプライマー層が
熱架橋性であり、支持体上に塗布した後加熱硬化するも
のであるため生産効率が劣り、経済的にも不利であると
いう欠点を有していた。

従って本発明の目的は、上記諸欠点を除いた新規な湿し
水不要感光性平版印刷版を提供することにあり、特に、
感光層とシリコーンゴム層との接着性及び感光層と支持
体ないしはプライマー層との接着性に優れた湿し水不要
感光性平版印刷版を提供することにある。

し問題点を解決するための手段］ 本発明者等は上記問題点に鑑みて、鋭意研究の結果、本
発明の上記目的は、基板上に該基板側から少なくとも感
光層及びシリコーンゴム層をこの順に有し、かつ該感光
層が少なくとも　（１）ジアゾ樹脂及び　（２）水酸基
を有する（メタ）アクリル酸のエステル又はアミド含有
ポリマー、を含有ザることを特徴とする湿し水不要感光
性平版印刷版、又は、基板上に該基板側から少なくとも
プライマ層、感光層及びシリコーンゴム層をこの順に右
し、かつ該感光層が少なくとも　（月ジアゾ樹脂及び　
（２）水酸基を有する（メタ）アクリル酸のエステル又
はアミド含有ポリマー、を含有することを特徴とする湿
し水不要感光性平版印刷版を提供することにより達成さ
れることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に使用される感光層はジアゾ杵脂及び水酸基含有
（メタ）アクリル酸のエステル又はアミド含有ポリマー
（以下、水酸基含有ポリマーど略す）を必須成分として
含むものである。

上記ジアゾ樹脂としては、例えば、フＡ］−グラフィッ
ク・ザイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏ、　３ｃｉＥｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３
）　、米国特許第２，０６３，６３１号、同第２，６７
９４９８号、同第３．０５０．５０２号各明細書、特開
昭５９−７８３４０号公報等にその製造方法が記載され
ているジアゾ化合物と活性カルボニル化合物（例えばホ
ルムアルデヒド、アセｌ−アルデヒドあるい（ｊベンズ
アルデヒド等）とを、硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体
中で縮合させて得られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４０
０１号公報にその製造方法が記載されているジアゾ化合
物とジフェニルエーテル誘導体とを縮合反応させて（ｑ
られるジアゾ樹脂等を使用することができる。

本発明において使用されるジアゾ樹脂の対アオーンは、
該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成し、且つ該樹脂を有機溶
媒に可溶となすアニオンを含む。

これらは、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、
フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、
典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエタン
スルボン酸、ドデカンスルボン酸、ベンゼンスルボン酸
、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸及びアン
トラキノンスルボン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキノンスルホ
ン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−５
スルボイソフタレ−１〜等の脂肪族並びに芳香族スルボ
ン酸、２．２’　　、４．１−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、１，２．３１〜リヒドロキシベンゾフエノン
、２．２’　、４−１〜リビドロキシベンゾフエノン等
の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テ
１〜ラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣρＯ
＋、１ｏ４Ｗの過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに
限られるものではない。β−ナフ１〜−ルとのカップリ
ング体をゲルパーミェーションクロマｌルブラフィー法
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量は２００〜１００
００　（スチレン換ｎ）の範囲が好ましく、５００〜５
０００の範囲がより好ましい。

本発明における上記ジアゾ樹脂の感光層中に占める割合
は通常１〜９０重量％で、３〜６０重量％が好ましい。

また、本発明における水酸基含有ポリマーとしてはアル
コール性水酸基含有ポリ（メタ）アクリル酸のエステル
又はアミドが好ましく用いられる。

アルコール性水酸基を有する七ツマ−としては、例えば
２−ヒドロキシエヂルアクリレート、２ヒドロキシエチ
ルメタクリレ−１〜、Ｎ−（４−ヒドロキシエチルフェ
ニル）メタクリルアミド、ヒドロキシーメチルジアセ１
〜ン（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

上記水Ｍ基含有モノマーと共重合可能な七ツマとしては
、 （１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、０−１川−１ｐ
−ヒドロキシスチレン、０ｍ−１ｐ−ヒドロキシフェニ
ル−アクリレート又は−メタクリレ−１〜、 （２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の
α、β−不飽和カルボン酸、 （３）アクリル酸メチル、アクリル酸エヂル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクヂル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエヂルアクリレート
、グリシジルアクリレ＝１〜、Ｎ−ジメチルアミンエチ
ルアクリレ−１へ舌の（置換）アルキルアクリレート、 （４）メチルメタクリレート、エチルメタクリレ−ト、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ−１〜、ア
ミルメタクリレ−１へ、シクロヘキシルメタクリレ−１
〜、２−ヒドロキシブチルメタクリレ−１〜、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレ−１〜、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−１〜等の
（置換）アルキルメタクリレ−１〜、 （５）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルア
ミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ビドロ
キシエヂルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−二１〜口フェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若し
くはメタクリルアミド類、 （６）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （７）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安患香酸ビニル等のビルエステル類、 （８）スチレン、α−メメチスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（９）メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類、 （１０）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類、（１１）　Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニル
ピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等、 等が挙げられる。

上記水酸基含有ポリマー中における水酸基含有モノマー
吊は特に限定されないが、好ましくは５〜１００重量％
、特に好ましくは２０〜１００重量％である。

本発明の水酸基含有ポリマーのＧＰＣ法で測定した重量
平均分子圧は５０００〜１００００００　　（スチレン
換算）が好ましい。５０００より低い値だと光硬化後も
感光層の塗布溶剤あるいは視像液にやられる場合があり
、１００００００より大きい値だと塗布溶剤の選択が難
しい。

上記水酸基含有ポリマーの感光層・中に占める割合は通
常１０〜９９重量％で、好ましくは４０〜９７重量％で
ある。

ジアゾ樹脂と水酸基含有ポリマーの重量比率は、１／９
９〜９０／１０の範囲が好ましい。

１／９９よりもジアゾ樹脂が少ない場合、光硬化した後
も充分架橋されず塗布溶剤や視像液にやられる場合があ
り、一方、９０／１０よりもジアゾ樹脂が多い場合、必
然的にポリマーの比率が小さくなり、水酸基含有量が低
くなるためシリコーン層との接着が低下する傾向にある
。

また、本発明の感光層には、例えば、（＝Ｉ加加重付性
ビニル基有する化合物等信の光不溶化型感光性物質も含
むこともできる。

付加重合性ビニル基を有する化合物どしては、常圧下の
沸点がｉ　ｏ　Ｏ’Ｃ以上で２個以上の重合可能な末端
エチレン基を有する化合物、例えば、不飽和カルボン酸
、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物との
エステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化
合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸
及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル
化反応により得られるエステル等が挙げられ、具体的に
は、特開昭５９−７１０４８号公報等に記載されている
。

また、本発明の感光層では、以上に説明した各素材の伯
に必要に応じて更に染おｌや顔料あるいは露光可視画剤
、塗布性向上剤等を添加し、現像可視画性、露光可視画
性及び塗布性を向上させる事ができる。

上記染料としては、例えばビグ１〜リアピユアーブルー
Ｂ　ＯＨ，オイルブルー＃６０３、オイルピンク＃３１
２、パチン１〜ピユアブルー、クリスタルバイオレッ１
〜、ロイコクリスタルバイオレット、ブリリアンｉ−グ
リーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリス
ロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイトグリーン、
ロイコマクカイ１〜グリーン、ｍ−クレゾールパープル
、クレゾールレッド、キシレノールブルー、ローダミン
Ｂ、オーラミン、４−ｐ−ジエヂルアミノフェニルイミ
ノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフ工ルア
レトアニリド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系、オキザジン系、キサンチン系、イミ
ノナフトキノン系、アゾメヂン系またはアントラキノン
系の色素が挙げられる。

上記染料は、感光層中に通常約００１〜約１０重量％、
好ましくは約０．０５〜８重量％含有させることが好ま
しい。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニッ
クＬ−６４（層重化社製））Ｆ（、−４３０（住友３Ｍ
製）等が挙げられる。

また露光可視画剤としては、例えば、特開昭５４１Ｉ ７４７２８号公報に記載されているオキ→ノージアゾー
ル化合物や特開昭５３−３６２２３号公報に記載されて
いる１〜リアジン化合物等が挙げられる。

本発明にａ３いては感光層の膜厚は０．１ｍ（Ｊ／　ｄ
ｎ２〜３０１ｎｇ／ｄＴＩ２が好ましく、０．５ｍｇ／
　ｄｍ’　〜１０ｍＱ／　ｄｖ’がより好ましい。

本発明においては、上記感光層と基板の間にプライマー
層を設りることもできる。

プライマー層としては公知の種々のプライマーをいずれ
も適用できるが、例えばエポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂等を適当な硬化剤を用いて加熱硬化させたもの等特公
昭６１−５４２１９号公報に記載のプライマー層、又は
光二量体型硬化性樹脂等からなる層を光硬化させたもの
等の特開昭６０−２２９０３１号公報に記載のプライマ
ー層等が使用できる。更に、主としてジアゾ樹脂及び水
酸基含有ポリマーカ冒ろ成る層を光硬化さセだプライマ
ー層も好ましく用いられる。このようなジアゾ樹脂は前
記感光層に含まれるジアゾ樹脂と同様のものが用いられ
、プライマー層中に通常１〜９０重量％、好ましくは３
〜６０重量％含有される。また水酸基含有ポリマーとし
ては前記感光層に含有される水酸基含有ポリマーと同様
のもの、又はポリビニルアルコール誘導体、エポキシ樹
脂、ノボラック樹脂、ゼラチン、セルロース等が用いら
れる。このＪ：うな水酸基含有ポリマーはプライマー層
中に１０〜９９重量％、好ましくは４０〜９７重量％の
範囲の量で含まれる。

本発明においてはプライマー層にば上記必須成分に加え
て必要に応じて酸化チタン等の充填剤あるいはハレーシ
ョン防止剤、染料、顔料等の着色剤、塗布性改良剤、可
塑剤、安定剤、感脂化剤等を１０重量％を越えない範囲
で含んでも良い。

上記染料及び塗布性改良剤としては各々前記感光層に含
有されるものと同様のものが用いられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するだめの可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸１〜リブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
ブデル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リ
ン酸トリクレジル、リン酸１〜リブデル、リン酸１〜リ
オ゛クチル、オレイン酸テ１〜ラヒドラフルフリル、ア
クリル酸またはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられ
る。

また、画像の印刷インキ着肉性を高めるために、疎水性
基を有する各種添加剤、例えばｐ−オクチルフェノール
・ホルマリンノボラック樹脂、０−１−ブチルフェノー
ル・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール・ベンズアルデヒド（的脂、ロジン変性ノボラック
樹脂等の変性ノボラック樹脂、また、更にこれら変性ノ
ボラック樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸ニ
スデル（Ｏｌ−Ｉ　Ｗのエステル化率２０〜７０モル％
）を添加して用いることができる。

上述のような、光硬化性ジアゾ樹脂またはこれを含む組
成物及び水Ｍ基含有ポリマーは、必要に応じて添カロさ
れる他の添加剤と共に適当な有機溶剤に溶解されて支持
体上に塗膜ｂ・乾燥された後、露光され、完全にジアゾ
樹脂を分解さけ、硬化させる事によりプライマー層が形
成される。

プライマー・層の厚さは１　ｍｇ／　ｄ１１２〜２ｏｏ
ｎ＋Ｏ／ｄ　ＴＩ２であることが好ましく、より好まし
くは３ｎ＋。

／　（１ｍ２〜１００ｍ０／　６ｍ２テある。

本発明においては前記感光層上に更にシリコンゴム層が
設けられるが該シリコーンゴム層に用いられるシリコー
ンゴムとしては、線状あるいはある程麿架橋したオルガ
ノポリシロキサンが好ましい。該オルガノポリシロキサ
ンは、分子量が通常壬ないし数十万のものであり、常温
では液体ないしはワックスまたは凹状に適度に架橋され
たものである。該オルガノポリシロキサンは架橋の方法
により綜合型と付加型に分けられる。

綜合型は縮合反応によって架橋が行なわれるもので反応
によって水、アルコール、有機酸などが放出される。特
に有用な綜合型のシリコーンゴムとしては、両末端ある
いは主鎖の１部に水酸基を有する線状オルガノポリシロ
キサンとシリコーン架橋剤の混合物が、水酸基にシリコ
ーン架橋剤を反応させたものが挙げられ、いずれも縮合
触媒を加えた方が架橋速度の点で右利である。

上記オルガノポリシロキサンは主鎖に下肥の繰り返し単
位を有する。

Ｒ１ →５ｉ−０−）− 式中、Ｒ１及びＲ２は各々シアノ基、ハロゲン原子、水
酸基等の置換基を有していてもよいアルキル、アリール
、アルケニルまたはその組み合わせでありメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基も好ましい。

上記シリコーン架橋剤としては、 ／ または−○Ｈ（式中、ＲとＲ′はアルキル基である）で
表わされる官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシ
ム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱水型などの縮合
型シリコーン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の
例としては、テ１〜ラアセトキシシラン、メチルトリア
セ［ヘキシシラン、エチル１ヘリアセトキシシラン、フ
ェニルトリアセ［ヘキシシラン、ジメチルジアセ１〜キ
シシラン、ジ■チルジアセ１−キシシラン、ビニル１〜
リアセ［ヘキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ビニルトリメ１〜キシシラン
、メチルトリス（アセトンオキシム）シラン、メチルト
リ（Ｎ−メチル、Ｎ−アセチルアミノ）シラン、ビニル
トリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリ
（メチルエチルケトオキシム）シランまたはそのオリゴ
マーなどを挙げることかできる。

これらの架橋剤はいずれもオルガノポリシロキサン　１
００重量部に対して０５〜３０重量部の範囲とするのが
よい。

前記縮合触媒としては、有機のカルボン酸、チタン酸エ
ステル、ナフテン酸等があげられる。

何７Ｊ［］型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基
（−ＣＨ＝ＣＨ２）に架橋剤中の水酸基が付加して架橋
するようなものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸）等を混合させたものが挙げられる。

該オルガノポリシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
繰り返し単位を有する。

本発明のシリコーンゴム層には、縮合型及び付加型シリ
コーンゴムのいずれかあるいｔよ両方用いる事が可能で
ある。

また１つのオルガノポリシロキサンの中に水酸基、不飽
和基等を有する縮合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

本発明に係るシリコーンゴムとして入手しうる市販品の
内、好ましい例としては、信越側製ＫＳ７０５Ｆ　、　
Ｋ　Ｅ−４１，４２，４４、東芝シリコーン（製）　Ｙ
　Ｅ　５５０５．　Ｙ　Ｆ　３０５７、東しシリコーン
（製）Ｓｔ−１７８１、ＰＲ；Ｘ−３０５、５ｔ−１−
２３７等ノ１１型シリコーンゴム及び信越＋Ｉｌ製ＫＳ
−８３７、ＫＥ１０３　、　ＫＥ−１０６、ＫＥ−１３
００，東芝シリコ−ン（製）ＴＳＩ−３０３２，ＲＴＵ
−８、東しシリコン（製）　Ｓ　ｌ−１−９５５５等の
付加型シリコーンゴムがあげられる。

また、シリコーンゴムの強度を向上さける目的で、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの無機質充填剤
を添加しても良く、特にシランＪは好ましく用いられる
。このような充填剤どしては分散性あるいは分散安定性
の点から平均粒子径５００μｍ以下のものが好ましい。

本発明においてシリコーンゴム層の膜厚は、画質及び視
像性の点からは薄い程好ましく、耐刷性、印刷汚れ等の
点からは逆にある程度の厚さを必要とするため、一般に
は３ｍｇ／ｄＴＩ２〜５０ｍｇ／　ｄ１２が好ましく、
５　ｍ（１／　６１２〜３０　ｍ！＋／　ｄｎ’がより
好ましい。

尚、本発明においては感光層とシリコーン層との間にエ
ポキシ樹脂等から成る接着層を設けても良く、接着層に
は種々の反応性架橋剤、シランカップリング剤等を含む
こともでき、また接着層の膜厚としては０．１ｍ（］／
　ｄ１２”−５ｍ（Ｊ／　ｄ’ｍ２が分法しい。

更に本発明の水なし平版はシリコーンゴム層の上に保護
層を設けても良く、該保護層を設ける方法として特公昭
６１−６１４号に記載のポリプロピレンフィルム等をラ
ミネートする方法や特開昭６１−２７５４５号に記載の
高分子重合体を塗布づ゛る方法等が知られている。

本発明において用いられる基板としては、通常の平版印
刷機にセットできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷
重に耐えうるちのであればいかなるものも用いることが
でき、層構成も含めて特に制限されない。例えば、コー
ト紙などの紙類、アルミニウム板などの金属板、あるい
は、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフ
ィルムを例として挙げることができる。

本発明に用いられる基板としては、アルミニウム板、又
は、アルミニウム箔と他の複合材が好ましく、耐刷性の
点から、アルミニウム板が特に好ましい。

特に本発明にｉ１５いては、アルミニウム板、又はアル
ミニウム箔の表面を必要に応じ砂目立てした後陽極酸化
処理し、更にケイ酸塩で処理するのが特に好ましい。そ
の際、ケイ酸処理は、例えば、濃度０．１〜１０％のケ
イ酸ナトリウム水溶液に、温度３０〜９５℃で１秒〜２
分間浸漬して行なわれ、好ましくはその後に４０〜９５
℃の水に１０秒〜２分間浸漬して処理される。

本発明においては、上記の如く作製した感光性平版印刷
版を像様露光した後、現像液で現像して感光層を溶解し
、その上のシリコーンゴム層と共に除去した結果、基板
又はプライマー層が画像部として露出し、水なし平版が
形成される。

この場合、視像時あるいは頂像後にクリスタルバイオレ
ッ１〜、ビクトリアブルーＢ　Ｏｌ−１等のカチオン染
料により画像部を染色することが好ましい。

露光に用いられる光源としては、１８０ｎｍ以上の紫外
線、可視光線を含む汎用の光源ならばどのようなもので
も良いが、特にカーボンアーク灯、水銀幻、キセノンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ストロボ等がよい。

視像処理に用いられる現像液としては、水に下記の極性
溶媒、アミン類等のアルカリ化合物、界面活性剤、更に
必要に応じて脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、
゛′アイソパーＥ、ｌ」、Ｇ”（エツソ化学製脂肪族炭
化水素類の商品名）あるいはガソリン、灯油など）、芳
香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）あるいはハ
ロゲン化炭化水素類（トリクレンなど）を添加したもの
である。

極性溶媒 アルコール類（メタノール、エタノール、水など） エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール キサンなど） ケトン類（アセ［〜ン、メチルエチルケ１〜ンなど）エ
ステル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテ−１〜
、セロソルブアセテート、カルピトールアセテートなど
） 現像は、例えば上記のような現像液を含む視像用パッド
でこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こするなど、公知の種々の方法で行なうことができる。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳述するが本発明は以下
の実施例に限定されるものではない。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇを水冷下
で４．０９（］の濃硫酸に溶解した。この反応液に１、
０（ｌのバラホルムアルデヒドを反応温度が１０°Ｃを
越えないようにゆっくり滴下した。その後、２時間水冷
下にて撹拌を続けた。この反応混合物を水冷下、５００
ｄのエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾過した。エタ
ノールで洗浄後、この沈澱物を１００ｍＱの純水に溶解
し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷８１厚水
溶液を加えた。生じた沈澱を濾過しＩＣ後、エタノール
で洗浄し、これを１５０背の純水に溶解した。この液に
、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した
冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾取し水洗した後
、３０°Ｃで一昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

ＧＰＣ法で測定した該ジアゾ樹脂のスヂレン換算の重量
平均分子ｍ　（ＭＷ　）は１５００、数平均分子量は５
００であった。

［ポリマー１の合成］ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　１５０ｇ、アク
リロニトリル６０ｇ、、メチルメタクリレ−１〜７９．
５ｇ、メタクリル１ｉｏ、ｓｇ　　（それぞれのモル比
は３７：３５：２４：４）を蒸留ジオキサン７００（１
に溶解させ（トータルモノマー濃度：４６モル／りベン
ゾイルパーオキシド１５ｑ（２モル％）を徐々に投入し
、窒素気流中、還流状態で８時間重合反応を行った。反
応終了後、ヒドロキノン０、５ｇを投入し、減圧下、溶
媒を留去し、粘度が上昇したところでステンレスプレー
１〜上に流し出し真空乾燥を行ない、２７０ｉ；ｌの板
状樹脂（ポリマー１）を得た。該ポリマーのＧ　））　
Ｃ測定値を以下にボす。

Ｍｗ　：　４．８０ｘ　１０４１分散比：２．２［ポリ
マー２の合成１ ポリマー１の２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１〜の
かわりに、ヒドロキシ−メチルジアセ１〜ン（メタ）ア
クリルアミドを使用した以外は、ポリマー１の合成と同
様にしてポリマー２を１ｑだ。

ポリマー２のＧＰＣ測定値を以下に示す。

Ｍｗ　：　　４．５ｘ　ｉ　Ｑ４．分散比：２．０実施
例１ 通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板上に乾燥
膜厚で３０　ｍｃ＋／　６．２になるよう下記のプライ
マー層組成物を塗布し１５０℃で１０分加熱硬化させて
プライマー層を設けＬ　（Ｈ プライマー層組成物 エピコー１〜１００１（シェル化学製）１００部分子ｆ
ｉ　２０００のフェノール・ノボラック樹脂５０部 メチルセロソルブ　　　　　　　　　１ｏｏｏ部上記プ
ライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記の感光
性組成物を乾燥膜厚で５ｍ（］／　ｄｎ’になるよう塗
布し、乾燥して感光層を設（プた。

感光性組成物 ポリマー−１１００部 （アルコール性水酸基含有ポリマー） ジアゾ樹脂−１１０部 （ｐ−ジアゾジフェニルアミン・ボルムアルデヒド樹脂
） ビクトリアブルーＢＯＨ２部 メチルセロソルブ　　　　　　　　　２０００部次に上
記感光層上に、下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で
１５ｍｇ／ｄプになるよう岳布し乾燥してシリコーンゴ
ム層を設（）だ。

シリコーンゴム組成物 東芝シリコーン製Ｙ　Ｆ　−３０５７１００部東芝シリ
コーン製ＴＳＩ−８１８０１０部アエロジルＲ−９７２
（日本アエロ１ジルＩｊ！ｅ製）３部 ジラウリル酸ジーｎ−ブヂル錫　　　０８部ヘキサン　
　　　　　　　　　　　　１４００部上記のようにして
１ｑられたシリコ−〕、！ゴム層の表面に厚さ５μの片
面マツ１〜化ポリブロビレンフィルムをラミネー１〜し
、水なし平版を得た。この印刷原板にポジフィルムを重
ね３ＫＷ超高圧水銀灯で１００ｍＪ　／　（：、２露光
した後、ラミネー１〜フィルムを剥離し、下記現像液に
１分間浸漬し、視像バッ１〜でこすり未露光部の感光層
とシリコーンゴｌ＼層を除去した。

ｌ数基 フェニルセロソルブ　　　　　　　　　１０部ジェタノ
ールアミン　　　　　　　　　　４部バイオニンＡ１４
Ｂ＜竹本油脂（体製）　　６部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部かく
して得られた版を湿し水供給装置をはずしたハイデルＧ
Ｔ○（ハイデル社製）を用い、東洋インキ製造＃製アク
ア１ノスファイブＷＴＰＭインキを使用して印刷したと
ころ、着肉性も良好で地汚れの発生しない良好な印刷物
を１５０００枚以北得る事ができた。

ま−ｋ、非画線部の版面りに新東利学（株ネ１製連続加
重式引掻強度試験機Ｔｙｐｅ−ＨＥ　１．　ＤＯＮ１８
により直径０．４ｍｍのザファイア針を用いて荷重２０
！＋で傷つ【プ、上記と同様の条件で印刷したところ侮
状の地汚れは発生しなかった。

実施例２ 脱脂洗浄したアルミニウム板を３重量％塩酸中、温度２
５℃、電流密度３Ａ／ｄＴ１２の条件で５分間電解エツ
チングして砂目立てを行ない、０９重世％水酸化ナトリ
ウム水溶液でデスマット処理した後水洗した。次いで４
０重量％硫酸中３０°Ｃ１１，５Ａ／　（１ｍ’の条件
で２分間陽極酸化処理を行ない水洗した。更に１重量％
ケイ酸ナトリウム水溶液中で８５℃の条件で２５秒ケイ
酸ソーダ処理した後水洗を行なって基板上１を得た。

この基板上１に、実施例１と同様に感光層とシリコーン
ゴム層を塗布した後乾燥し、湿し水不要の感光性平版印
刷版を得た。

１ｑられた感光性平版印刷版を実施例１ど同様の方法で
露光し、下記の現像液で現像した。

現像液 アイソパーＨ（エツソ化学社製）３５部コハク酸ジエチ
ルエステル　　　　　　　５部ポリプロピレングリコー
ル　　　　　　　５部フェニルセロソルブ　　　　　　
　　　　５部ジェタノールアミン　　　　　　　　　　
２部パイオニンＡ−４４Ｂ　　　　　　　　　　　３部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４５部１ｑられた版を実施例−１と同様に
印刷したところ、地汚れの発生しない良好な印刷物を１
５０００枚以上得る事ができた。

比較例−１ 実施例−１の感光層のポリマー１のかわりに下記表−１
に示したポリマーを使用した他は実施例１と同様にして
湿し水不要の感光性平版印刷版表−１ 得られた感光性平版印刷版ＮＯ，Ａ−Ｆの各々を下記現
像液で現像したところＮＯ，Ｃ及びＤのみが良好な画像
を形成した。

現像液 フェニルセロソルブ　　　　　　　　　１０部ジェタノ
ールアミン　　　　　　　　　　４部パイオニンＡ−４
４Ｂ　　　　　　　　　　　６部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部良好な
画像を形成したＮｏ、Ｃ及びＤを実施例１と同様にして
印刷したところ、Ｎｏ、Ｄは５０００枚で汚れを発生し
、Ｎｏ、Ｃは１５０００枚で平網にカスレが生じていた
。

実施例−３ 脱脂洗浄したアルミニウム板を４０重量％硫酸中、温度
３０℃、電流密度Ｌ５Ａ／　ｄｔ虱２の条件で２分間陽
極酸化を行ない水洗した後、１重量％のケイ酸ナトリウ
ム水溶液中、８５°Ｃ２２５秒の条件でケイ酸ソーダ処
理し、次いで水洗を行なって基板〜２を得た。

この基板上２に下記の感光性組成物を乾燥膜厚で５＋＋
＋ｇ／　ｄｉ’になるよう塗布し乾燥して感光層を設け
た。

感光性組成物 ポリマー２　　　　　　　　　　　　　　１００部（ア
ルコール性水酸基含有ポリマー） ジアゾ樹脂−１５０部 （ｐ−ジアゾジフェニルアミン・ホルムアルデヒド樹脂
） オイルブルー メチルセロソルブ 次に上記感光層上に、下記シリコーンゴム組成物を乾燥
重電で２０１１１（１／　’ｄ１１１２になるよう塗布
し乾燥してシリコーンゴム層を設（プた。

シリコーンゴム組成物 東芝シリコーン製Ｓ　ｌ−（−２３７１００部メチルト
リス（メチルエチルケト オキシム）シラン　　　　　　　　　　　４部ジブチル
錫ジアセテート０．４部 この印刷原板にポジフィルムを重ね３ＫＷ超高圧水銀灯
で１００ｍＪ／　Ｃｕ２露光した後、下記現像液に１分
間浸漬し、現像バットでこすり、未露光部の感光層とシ
リコーンゴムを除去した。

現像液 アイソパーＨ（エッソ化学社製）３５部コハク酸ジエチ
ルエステル　　　　　　５部ポリプロピレングリコール
　　　　　　　５部フェニルセロソルブ　　　　　　　
　　　５部ジェタノールアミン　　　　　　　　　　２
部パイオニンＡ−４４Ｂ　　　　　　　　　　　３部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４５部得られた版を実施例−１と同様に印刷
したところ着肉性も良好で地汚れの発生しない良好な印
刷物を得る事ができた。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明により、従来技術が
有する諸欠点を改良し、特に感光層とシリコーンゴム層
との、及び感光層と支持体ないしはプライマー層との接
着性に優れた湿し水不要感光性平版印刷版を提供するこ
とができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板上に該基板側から少なくとも感光層及びシリ
   コーンゴム層をこの順に有し、かつ該感光層が少なくと
   も（１）ジアゾ樹脂及び（２）水酸基を有する（メタ）
   アクリル酸のエステル又はアミド含有ポリマー、を含有
   することを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。
2. （２）基板上に該基板側から少なくともプライマー層、
   感光層及びシリコーンゴム層をこの順に有し、かつ該感
   光層が少なくとも（１）ジアゾ樹脂及び（２）水酸基を
   有する（メタ）アクリル酸のエステル又はアミド含有ポ
   リマー、を含有することを特徴とする湿し水不要感光性
   平版印刷版。
3. （３）水酸基がアルコール性水酸基である請求項（１）
   又は（２）記載の湿し水不要感光性平版印刷版。