JPH028848A - 湿し水不要平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要平版印刷版材料に関し、詳しくは
非画線部に傷の付きにくい湿し水不要平版印刷版材料に
関する。

［従来の技術］ 従来、湿し水不要平版印刷版材料（以下必要に応じ「版
材」という）としては、支持体上に感光層及びシリコー
ンゴム層を順に塗設したものが知られている。この版材
に露光・現像して得られる湿し水不要平版印刷版（以下
必要に応じ「刷版」という）を用いれば、感光層の着肉
性とシリコーンゴム層のインキ反撥性により、印刷物を
得ることかできるのである。

しかしながら、かがる刷版は感光層とシリコーンゴム層
との接着力か十分には得にくく、非画線部に傷か付き易
く、小点画像書現性か悪いなとの問題点を生していた。

これを改良せんとして、特開昭６２−２８８８４９号に
はシリコーンゴム層にある種のシラン化合物を添加する
技術か提案されている。しかしなから、特開昭５２−２
８８８４９号によれは、確かに非画線部の傷付き易さに
ついては改良されるものの、シリコーンゴム層か木来備
えていなければならないインキ反１ｇ性に悪影響を及ぼ
し、結局耐刷力に問題かあった。

本発明者はかかる問題を解決するために、先に昭和６３
年６月２８日付特許願（１、発明の名称「湿し水不要平
版印刷版材料」）において、シリコーンゴム層に特有の
シリコーンクラフトポリマーを用いる技術を提案した。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、かかる先提案技術について、更に研究を継続し
た所、版面が低温の場合には良好な画像再現性を示した
が、夏場の高温度（２８〜３５°Ｃ）の環境下では、地
汚れを生じるという課題があることが判った。

［発明の目的］ そこで本発明の目的は、シリコーンゴム層のインキ反撥
性に悪影響を及ぼさずに非画線部の傷付き防止効果を有
し、且つ耐刷性を向上させることができ、高温環境下で
地汚れが生じない湿し水不要平版印刷版材料を提供する
ことにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果１本
発明に至った。

即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支持
体上に、感光層及びシリコーンゴム層を順に有する湿し
水不要平版印刷版材料において、上記シリコーンゴム層
が、シリコーンマクロマーとフッ素系モノマーの共重合
体を含有することを特徴とする。

［作用］ 本発明のシリコーンマクロマーは、単独で用いられると
版面温度が低い場合には地汚れを生じることなく良好な
画像再現性を示すが、夏場の高温環境下において特に地
汚れがひどくなる。この原因は定かでないが、フッ素系
モノマーと共重合させることによって得られる共重合体
をシリコーンゴム層に用いた場合に高温環境下でも地汚
れが生じなくなり、シリコーンマクロマーの優れた特性
を発揮できるようになった。

し発明の具体的構成］ 本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものであ
ることが好ましく１例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼
等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミ
ニウム及び鉄等がメツキ又は蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。これ
らのうち好ましいのはアルミニウム板である。

上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。

支持体上にはプライマー層を有していてもよく、該プラ
イマー層には樹脂やシランカップリング材が好ましく、
樹脂としては１例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリアミド樹脂。

ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、アクリレー
ト系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂
、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアク
リロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられ
る。中でもエポキシ樹脂が好ましい。

また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えば前記のシリコーンゴム層に用いられるシランカッ
プリング剤、シリコーンブライマーなどを用いることが
でき、また有機チタネートなども有効である。

本発明の感光層に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れず、先ず、従来公知の０−ナフトキノンシアシト化合
物の如きキノンジアジド型のポジ型感光性物質が挙げら
れる。好適な０−ナフトキノンジアジド化合物としては
、米国特許３，０４［ｉ、１２０号明細書中に記載され
ているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−
スルホン酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−
ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他有用
な０−ナフトキノンジアジド化合物としては、例えば米
国特許３．８３５，７０９号に記載されているピロガロ
ール−アセトン樹脂と０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドのエステル、特開昭５５−７６３４１３
号、同５Ｂ−１０４４号及び同５Ｂ−１０４５号に記載
されているポリヒドロキシフェニル樹脂と０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸クロライドのエステル、特開昭
５０−１１３３０５号に記載されているようなｐ−ヒド
ロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸クロライドをエステル反応させだもの、特
公昭４９−１７４８１号記載のスチレンモノマーとフェ
ノール誘導体との重合体生成物と０−キノンジアジドス
ルホン酸との反応生成物、またポリヒドロキシベンゾフ
ェノンと０−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライ
ドのエステル等が挙げられる。

かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を含有する
感光性組成物は必要に応じて結合剤を添加することがで
きる０例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性の
７ポラツク樹脂が挙げられる。このようなノポラフク樹
脂の例としてはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ク
レゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性
キシレン樹脂などを代表例として挙げることができる。

感光層中のキノンジアジド化合物の量は１０〜５０重量
％であり、より好ましくは２０〜４０重量％である。ま
た上記結合剤の配合量は感光層組成物中の４５〜８０重
量％であり、好ましくは５０〜７０重量％である。

また本発明においては、以下の感光性物質を用いること
ができる０例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアル
デヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特に
好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えば
ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩
素酸塩または過ヨウｇ酸塩と前記縮合物との反応生成物
であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許３，３００，３０
９号に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸
類の反応生成物であるジアゾ樹脂布ａ塩等が挙げられる
。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用さ
れる。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使用
され得るが、好ましくは特開昭５４−９８Ｅｉｌａ号に
記載されているような芳香族性水酸基を有する単量体、
例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
、　Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
、ｏ−、ｍ−１またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、
ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等
と他の単量体との共重合体、米国特許４．Ｉ２３，２７
Ｇ号に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレ
ート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を
主なる繰り返し単位として含むポリマー、シェラツク、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
３，７５１，２５７号に記載されているポリアミド樹脂
、米国特許３，６８０，０９７号に記載されている線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮
合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースア
セテ−１・フタレート等のセルロース類が包含される。

また重合体主鎖または側鎖に感光基とじてＣ）Ｉ＝ＧＨ
−Ｃ−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカー
ボネート類のような感光性重合体を主成分とするものも
挙げられる０例えば、特開昭５５−４０４１５号に記載
されているような、フェニレンジエチルアクリレートと
水素添加したビスフェノールＡおよびトリエチレングリ
コールとの縮合て得られる感光性ポリエステル、米国＃
′ｆ、、’Ｆ　２，９５５，８７８号に記載されている
ような、シンナミリデンマロン酸等の（２−プロベリデ
ン）マロン酸化合物及び二官能性クリコール類から誘導
される感光性ポリエステル類等か挙げられる。

さらにアジド基か直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アシド化合物
も挙げられる。例えば、米国特許：ｌ、０９６，３１１
号に記載されているようなボソアシトスチレン、ポリビ
ニル−ｐ−アシドベンゾアート、ポリ上ニル−ｐ−アシ
ドベンザール、特公昭４５−９６１３号に記載のアジト
アリールスルファニルクロリ１−と不飽和炭化水素系ポ
リマーとの反応生成物、また特公昭４３−２１０６７号
、同４４−２２９号、同４４−２２９５４号及び同４５
−２４９１５号に記載されているような、スルホニルア
シドやカルボニルアシドを持つポリマー等が挙げられる
。

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。

この組成物に用いられる光重合性モノマーとしては、エ
チレンクリコールモノ（ジ）（メタ）アクリレート、ポ
リエチレンクリコールモノ（シ）（メタ）アクリレート
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシフェニルアミノ（メタ）アクリ
レート、ｌ−クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等の一連の親木性を有する一アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミドメトキシメチルアクリルアミ
ドなどのアクリルアミド誘導体、トリアクリルシアヌレ
ート、トリアクリルフォスフェート、ジアリルフタレー
ト、シアリルシマレートなどのアリルアルコールのエス
テル、その他のスチレン誘導体、ケイ皮酸誘導体、など
を使用することができる。

又、この組成物に用いられる光増感剤としては、ベンゾ
フェノン誘導体、ベンゾイン誘導体。

アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、イ才つ化
合物、ハロゲン化合物あるいはメチレンブルー、リボフ
ラビンなどの染料か挙けられる。

また電子写真方式の印刷版に用いられる感光性組成物も
本発明を適用できる。例えば、特開昭５５−１６１２５
０号に記載の電子写真を利用した印刷用原版に用いられ
る電子供与化合物、フタロシアニン系顔料及びフェノー
ル樹脂からなる感光性組成物等か挙げられる。

感光層には、上記以外に露光後或いは現像後に像を可視
化させるための色素（例えば、ビクトリアピュアフルー
ＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＠６０：ｌ　
（オリエント化学工業社製）等のトリフェニルメタン系
、ジフェニルメタン系色素等）、塗布性を改良するため
のアルキルエーテル類（例えば、エチルセルロース、メ
チルセルロース）、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤（例えば、プルロニックＬ６４（旭電化社製）
、塗膜の柔軟性を付与するだめの可塑剤（例えば、ポリ
エチレンクリコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸
又はメタクリル酸ポリマー）、安定剤（例えばリン酸、
シュウ酸、酒石酸等）を含有することかてきる。

本発明のシリコーンゴム層は、シリコーンマクロマーと
フッ素系モノマーの共重合体（以下、本発明の共重合体
という）を含有する。

本発明の共重合体としては、一般のラジカル共重合によ
り得られたものが用いられる。

本発明においてフッ素系モノマーは、下記一般式［Ｉ］
で示される化合物か用いられる。

ＣＩＩ＋ Ｃ１ｌ□＝Ｃ 式中、ｍは６〜１４の整数、好ましくは８〜１０の整数
であり、ｎはＯｌｌ又は２である。

本発明に用いられるフッ素系モノマーの例示モノマーを
以下に挙げるか、これらに限定される訳ではない。

例示上ツマ− （］）　　　　ＣＩ＋。

Ｃ１１２工Ｃ Ｃ２０ ０−（ＣＦ２）６Ｆ （２）　　　　Ｏｌｌ・ ｅｌｌ□＝Ｃ Ｃ２０ ０−（ＣＦ２）、Ｆ （３）　　　　Ｏｌｌ３ Ｃ１ｌ□＝Ｃ Ｃ２０ ０−（ＣＦ２）　ｌ０Ｆ （４）　　　　（：ｌｌ。

ｅｌ＋２＝Ｃ Ｃ２０ ０−（ＣＦ２）１２Ｆ （５）　　　　（：１１゜ １１２−Ｃ １“０ Ｏ−（ＣＦ２）＋＜Ｆ １ｈ ＣＩ＋２＝Ｃ Ｃ２０ ０−Ｃ１１□−（ＣＦ２）６Ｆ Ｃ１１２＝Ｃ ０−Ｃ１１２−（ＣＦ２）８Ｆ Ｃ１１２＝Ｃ Ｃ＝０ ０−Ｃｌ１２−（ＣＦ２）　ｔｏＦ ＣＨ２−Ｃ： Ｃ＝０ ０−Ｃ１１２−（ＣＦｚ）ｒ□Ｆ Ｌ ＣＩ＋２＝Ｃ Ｃ＝０ ０−　ＣＨ□−（ＣＦ２）、４Ｆ Ｃ１ｌ：１ Ｃ１１２＝Ｃ ０−（Ｃ１１□）２−（ＣＦ２）、Ｆ Ｃｌ（３ Ｃ１１２＝Ｃ Ｃ＝０ ０−（（：Ｉ＋□）２−（ＣＦ２）Ｊ （１３）　　　　　ｃ＋＋−ｒ ＣＩ＋２＝Ｃ ０−（Ｃ１１２）２−（ＣＦ２）＋ｏＦ（１４）　　　
　　Ｃｌ−１：ｌ １１２−Ｃ Ｃ＝０ ０−（ＣＩ＋□）２−（（：Ｆ２）、　２Ｆ（１５）　
　　　　Ｃ１ｈ Ｃ１ｌ□−Ｃ Ｃｌ（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）＋４Ｆ 本発明のシリコーンゴム層は、ポリオルガノシロキサン
を枝にもつクラブトポリマ−（以下、本発明のクラフト
ポリマーという）を含有する。

本発明のグラフトポリマーとしては１例えば以下の合成
法によって得られたものか用いられる。

（１）特公昭３２−６８９６号、同４７−１８１９９号
、及び特開昭４８−２８３８９号等の各公報に見られる
ように、シリコーンのケイ素原子に結合した低級アルキ
ル基からの水素引き抜きにより活性基を形成し、そこへ
有機ポリマーをクラフトし、シリコーン系グラフトポリ
マーを得る方法 （２）特公昭４５−９３５５号公報に見られるように活
性基を有するシリコーンとアニオン重合により得られる
リビンクボリマーとを反応させて、シリコーン系クラフ
トポリマーを得る方法 （３）特公昭５２−１：１５３９１号公報に見られるよ
うな、主鎖にマレイン酸を含むポリシロキサンポリエス
テルを合成し、これにマレイン酸と電荷移動錯体を生成
し易い電子供与性子ツマ−を混合してクラブ１−ｆｆＩ
合し、シリコーン系クラブトポリマーを得る方法 （４）α、ω−ジヒトロキシシメチルボリシロキサン１
モル当りγ−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロ
シラン０．２５〜１モルから縮合反応て得られるアクリ
ル変性シリコーンとラジカル重合するモノマーとのラジ
カル共重合によりシリコーン系クラフトポリマーを得る
方法（以下、アクリル変性シリコーンとモノマーのラジ
カル共重合による方法という） 上記のうちアクリル変性シリコーンとモノマーのラジカ
ル共重合による方法により得られたシリコーン系クラフ
トポリマーは、有機溶媒に対する優れた溶解性をもって
いる。

本発明の共重合体中におけるシリコーン含有量は共重合
体中１０〜９５重着％か好ましく、より好ましくは６０
〜９５重量％である（ここに共重合体中におけるシリコ
ーン含有量は、共重合体を焼成しシリコーンをＳｉＯ□
として求めた分析値である）。

シリコーン含有量か１０重量％未満であると得られる塗
膜の表面の改質効果は充分に発揮できず、又シリコーン
含有量か９５重量％を越えると有機溶媒への溶解性が悪
くなる。

一方、本発明の共重合体中におけるフッ素系千ツマ−の
含有量は、共重合体中０．１〜５０重着％か好ましく、
より好ましくは０６１〜２０重量％である。

本発明の共重合体は、ラジカル重合性単量体から得られ
る共重合体を幹とし、シリコーン及びフ・ン素系モノマ
ーを枝とするグラフト共重合体である。クラブ１へ共重
合体は、その分岐点の数は使用するアクリル変性シリコ
ーンの分子量、ラジカル重量性単量体の分子量、グラフ
ト共重合体の分子量及びクラフト共重合体中のシリコー
ン及びフッ素系千ツマー含有量により知ることかできる
。

なおグラフトポリマーの場合、幹に共重合し得るモノマ
ー又はオルガノポリシロキサン以外の他のポリマー等を
有していてもよい。

本発明のシリコーンゴム層において使用される共重合体
の添加量は、（１，０１〜１０重量％であり、好ましく
は０．０５〜５重量％で極めて有効である。

共重合体の添加方法は有機溶媒へ直接添加する方法、或
いは適当な溶媒に溶解し得られた溶液を有機溶媒へ添加
する方法等のいずれの方法でもよい、ここに用いられる
有機溶媒としては後述の現像液に用いられるものが挙げ
られる。

本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることかできる。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００４會、好ましくは１００
〜：１００ｇｆｆ１．感光層は０．０５〜１０ｐｍ　、
好！シ＜Ｃ；ｔＯ，５〜５ｇｍ、シリコーンゴム層は０
．５〜１００Ｂ、好ましくは１〜４０ｇｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。

本発明の湿し水不要版材は、例えば次のようにして製造
される。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータなどの通常のコータあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき
組成物溶液を塗布乾燥および必要に応じて熱キユアする
。なお必要に応じ支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でフライマー層を設けてもよい。次いで上記感光
層上にシリコーンゴム溶液を同様の方法で塗布し１通常
１００〜１２０°Ｃの温度で数分間熱処理して、十分に
硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要に応し
該シリコーンゴム層上にラミネーター等を用いて保護フ
ィルムを設けることがてきる。

次に本発明の湿し水不要版材を用いて湿し水不要印刷版
を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムをポジ型版材表面に真空密着さ
せ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発
生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光灯などが用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要版材の現像液として公知の
ものが使用できる０例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン
、ヘプタン、゛アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ”（エッソ化学製
脂肪族炭化水素類の商品名）或はガソリン、灯油等）、
芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、或はハロ
ゲン化炭化水素類（トリクレン等）に下記の極性溶媒を
添加したものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、水等）、エー
テル類（メチルセロソルツ、エチルセロソルブ、プチル
セロソルフ、メチルカルピトール、エチルカルピトール
、ブチルカルピトール、ジオキサン等）、ケトン類（ア
セ）−ン、メチルエチルケトン？）、エステル類（酢酸
エチル、メチルセロソルソアセテート、セロソルフアセ
テート、カルピトールアセテート等） またクリスタルバイオレット、アストラゾンレフト等の
染料を現像液に加えて現像と回持に画像部の染色化を行
うこともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パット
てこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシて
こする等、公知の方法て行うことかてきる。

上記現像により、未露光部のシリコーンゴムか除去され
て感光層か露出し、露光部はシリコーンゴム層が残って
いる印刷版が得られる。

なおネガ型版材に原稿であるネガフィルムを露光して印
刷版を得ることもできる。

［発明の効果］ 本発明によれば、シリコーンゴム層のインキ反撥性に悪
影響を及ぼさずに非画線部の傷付き防止効果を有し、且
つ耐刷性な向上させることができ、高温環境下て地汚れ
か生じない湿し水不要平版印刷版材料を提供することが
できる。

［実施例コ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説する。

なお以下の記載で、「部」とあるのは特に断らない限り
「重量部」を意味する。

合成例１ 攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えた５０
０ｃｃの４つロフラスコに１５％の塩酸溶液２５０ｇを
入れ、攪拌しなから、　１２９ｇ（ｌｉｏｆＬ）のジク
ロロジメチルシランな反応温度１５℃で冷却しながら、
３０分かけてゆっくりと滴下した。

反応後、ｎヘキサンで内容物を洗い出し分液ロートに入
れ下層水層か中性になるまで飽和食塩水で水洗したのち
、Ｎａ２５Ｏ，で脱水した。これを蒸留装置へろ過して
入れ、常圧でヘキサンを全て飛ばしたのち、５０ｍｄｇ
／１２０°Ｃまで減圧蒸留を行うと５７％の収量の留出
物か得られた。

これをガスクロマドクラフィーで分析すると攪拌機、還
流冷却管、温度計、滴下ロートを備えた５００ｃｃの窒
素置換した４つ目フラスコに十分に乾燥させたテトラヒ
ドロフラン１５０ａ＋ｆｆｉを入れ、メタクロイルクロ
リドを１５．７ｇ（１５０ｍｍｏｕ　）入れた。滴下ロ
ートに先程合成したポリオルガノシロキサンオリゴマー
６４．５ｇ（ご１２５ｍ文）を入れ、氷で冷した。４つ
ロフラスコに、ゆっくりと滴下した。

氷温で１２時間攪拌したのち、温度が１０°以上に上か
らないようにして減圧で大部分のテトラヒドロフランを
蒸留したのち、炭酸ナトリウム水溶液て数回、さらに飽
和食塩水で数回水洗した。約８９％の収率であった。こ
れをＮａ２５Ｏ，で乾燥し、ろ過をしたところ無色透明
のアクリル変性シリコーンか得られた。

次に得られたアクリル変性シリコーンとフッ素系モノマ
ー（１７ＦＭ大阪有機社製）を共重合した。

共重合はアクリル変性シリコーン８０部、１７ＦＭ２０
部、アゾビスイソツチロニトリル５部、トルエン／メチ
ルエチルケトン＝２７１を３００部、冷却管をつけたメ
スフラスコに入れ、窒素雰囲気下、８０°Ｃて１２詩間
反応させた。

反応後、多量のヘキサン／２−プロパツール＝２７１に
反応物を落とし、未反応物を除去しろ過すると、白色粘
体か得られた。

収量８５％ このポリマーはフッ素系溶剤（フロン１１３等）に可溶
であった。

参考合成例１ α、ω−シヒトロキシシメヂルボリシロキサンＣ１１ｌ
：＋ ［１１０（Ｓ　ｉ　Ｏ）　、１１１　　のｎか平均３ｏ
のシリコーンＣ１）３ ２２０ｇ（０，１モル）とピリジン９．４９ｇ（０，１
２モル）をジエチルエーテル４００ｍＭに溶解した溶液
に、γ−メタクリルオキシフ゛ロピルメチルジクロロシ
ラン１２．０６ｇ　（０，０５モル）の１０％ジエチル
エーテル溶液を室温で１時間かけて徐々に滴下した。

反応は直ちに進行しビワジン塩酸塩の白色結晶か沈殿し
た。滴下、終了後、室温にて更に１時間攪拌し、ピリジ
ン塩酸塩の結晶を濾過により除去した。次にこの濾液を
分液ロートに入れ、更に水５００ｍＭを入れてよく振と
うし、水洗を行った。水洗後分液ロートを静置し、上層
のエーテル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル
層に無水芒硝を入れ、室温て一晩放１１１シ脱水した。

その後濾過により無水芒硝を除去し、得られた濾液な減
圧７Ａ′留してエーテルを除くと無色透明のアクリル変
性シリコーン２２５ｇか得られた。

実施例１ 通常の方法で脱脂したスムーズアルミ板上に住友デュレ
ス社製フェノールホルムアルデヒドレゾール樹脂（スミ
ライトレジンＰＣ−１）を乾燥重量で１．０牌Ｉになる
ように塗布し２２００℃３分間て加熱硬化させた。

上記プライマー層上に、下記感光性組成物を乾燥ｆｒ！
、量で２７７、ｔａになるように塗布し１２０℃て３５
秒間乾燥して感光層を形成した。

（３）シフチルスズジアセテート　０．２重量部次に、
上記感光層上に下記シリコーンゴム層組成物を乾燥重量
で２．０終ｍになるように塗布し、１２０６Ｃで４分間
乾燥し、シリコーンゴム層を得た。

シリコーンゴム層組成物 １０重量部 ＝８５／１５重量比）１００重量部 （３）シフチルスズジアセテート　０．０１重量部上記
のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ１
０ｐｍのポリプロピレンフィルムをラミネートし、湿し
水不要平版印刷版材料を得た。

この版材にネガフィルムをあてかい、真空密着させ、岩
崎電気社製アイドルフィン２００Ｄにより１００秒間露
光した。

次にラミネートフィルムを剥離し、アイソパーＨ（エッ
ソ化学社製）９０重量部、シエチレングリコールモノツ
チルエーテル７重量部、ジエチレンクリコールモノエチ
ルエーテル３重量部及びコハク酸ジエチル５重量部より
なる現像液を現像バットに含ませて、版面な軽くこすっ
たところ、露光部分のシリコーンゴム層か除去され感光
層が露出した。

このようにして、印刷版全面にわたって、ネガフィルム
の画像を忠実に再現した。

この刷版について以下の試験方法て傷付き防止性能を評
価した。

［引っ掻き試験方法］ 連続加重式引っ掻き強度試験機（ＴＹＰＥ−ＨＥ　Ｉ　
ＤＯＮ−１８）を用い、Ｒ＝０．５１１１１１１のサフ
ァイア針を６０ｃｍ／分の速度で走査し、刷版の非画線
部をエッソ社製有機溶媒アイソパーＥに浸漬した状態で
、連続加重しながら傷を付ける。傷を付けた刷版を湿し
水を使わない平台校正機で印刷してインキ着肉性となる
部分の加重を測定するものである。傷によりインキ着肉
性となるところの加重か大きい刷版はど、引っ擾き防止
性能か優れていることを意味する。

その結果を表１に示す。

次いて上記の刷版を湿し水供給装置をはずしたハイデル
ベルク　ＧＴＯ印刷機に取り付け、版面温度を１５℃と
し、東洋インキ社製ＴＯＹＯＫＩＮＧ　ＵＬＴＲＡＴＵ
ＫアクワレスＧ紅インキにより印刷して印刷物を得た。

また版面温度を３０°Ｃに代えた場合についても同様に
して印刷物を得た。

この印刷物の地汚れの有無を評価した。結果を表１に示
す。

表中、◎：１０万枚印刷しても地汚れなし０．５万枚印
刷で地汚れ発生 △：２万枚万態印刷汚れ発生 ×：５千枚印刷で地汚れ発生 実施例２ 実施例１において、感光生組成物を下記に代えた以外は
同様にしてポジ型版材を得た。

Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０部クリりジルメタクリレート　　　　　　２５部ミヒ
ラーケトン　　　　　　　　　　　　５部得られたポジ
型版材にポジフィルムを用い露光し、実施例１と同様に
して得られた刷版について引っ掻き防止性能及び地汚れ
を評価した。その結果を表１に示す。

比較例　１ 実施例１において、シリコーンゴム層組成物を下記の組
成物（特開昭５２−２８８８４９号）のように代えた以
外は同様にして版材及び刷版を得、かつ引っ掻き防止性
能及び耐刷力を評価した。その結果を表１に示す。

シリコーンゴム層組成物 （１）α、ω−シヒトキシボリジメチルシロキサン（数
平均重合度２０，０００）　　１００重量部（２）ビニ
ルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン　　　　
　　　　１０重量部（３）シブヂルスズジアセテー）−
０，０１重量部参考例 実施例１において、シリコーンゴム層で用いた共重合体
を参考合成例１て得られた化合物に代えた以外は同様に
して版材及び刷版を得、かつ引っ掻き防止性能及び地汚
れを評価した。その結果を表１に示す。

表 ■ 表１から明らかなように本発明は比較例と比べ引っ掻き
防止性能にそれほど差異は見られないか地汚れの発生に
おいて、また特に高温下において地汚れの防止効果か優
れていることか判る。

なお本発明のクラフトポリマーを本明細書に開示の他の
化合物に代えても本発明の効果か確認された。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　杜氏　　理 人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、感光層及びシリコーンゴム層を順に有する
   湿し水不要平版印刷版材料において、上記シリコーンゴ
   ム層が、シリコーンマクロマーとフッ素系モノマーの共
   重合体を含有することを特徴とする湿し水不要平版印刷
   版材料。