JPS62177559A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は湿し水不要平版印刷版の製造に供される湿し水
不要感光性平版印刷版に関するものである。

〔従来の技術〕

湿し水を用いないで平版印刷を行うための湿し水不要感
光性平版印刷版については種々のものが提案されている
。中でも基板上に感光性樹脂層とシリコーンゴム層とを
順次塗設したものが極めてすぐれた性能を有しており、
例えば特公昭５４−２６９２３号、特公昭５５−２２７
８１号に記載されている。

これ等湿し水不要平版印刷版に用いられるシリコーンゴ
ム層は通常法のような繰返し単位を有するポリシロキサ
ンを主たる骨格とする高分子重合体くシリコーンゴム）
である。

ｐ■ ここでｎは１００以上の整数　ＲＩ　はアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはハロゲン置換されたアルキル、
アリール、アルケニル基を表わし、好ましくはメチル基
である。

上記ポリシロキサンを主たる骨格とする高分子重合体（
シリコーンゴム）の原料としては分子蛍数千ないし数十
万の末端に官能基を有するポリシロキサンが使用され、
これを次に示すような方法で架橋硬化してシリコーンゴ
ム層が得られる。すなわち具体的には両末端に水酸基を
有する上記ポリシロキサンに次のような一般式で示され
るシランカップリング剤を混入し、必要に応じて有機金
属化合物、無機酸、アミン等の触媒を添加して、ポリシ
ロキサンとシランカップリング剤とを加熱し、または常
温で縮合硬化せしめる。

Ｒ’、、ＳｉＸ、−。

ここでｎは１〜３の整数、Ｒ’　　は先に示したＲ１と
同様の置換基であり、Ｘは−ＯＨ，−０Ｒ２、−ｒなど
の置換基を表わす。ここでＲ２、Ｒ３は先に説明したＲ
１　と同じ意味でありＲ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっ
ても異なっていても良い。またＡｃはアセチル基を表わ
す。

上記方法で得られるシリコーンゴム組成物は硬化速度も
速く得られるシリコーンゴム層は印刷に耐えつる十分な
強度を示すが、長期間保存した場合その強度が劣化する
傾向があり、最終的には現像不良、耐刷性の劣化をもた
らす。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的は長期間保存してもその強度が劣
化しない、経済的に安定なシリコーンゴム層を有する湿
し水不要感光性平版印刷版を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はこのような問題点を解決すべく鋭意検討を
重ねた結果本発明に到達した。

本発明は基板上に感光層、シリコーンゴム層を順次積層
してなる湿し水不要感光性平版印刷版において、シリコ
ーンゴム層が、末端に水酸基を有するオルガノポリシロ
キサンとハイドロジエンポリシロキサン架橋剤を必須成
分とするシリコーンゴム組成物より形成されていること
を特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版である。

すなわち、オルガノポリシロキサンを主成分とするシリ
コーンゴム組成物中にオルガノポリシロキサン１００重
量部に対してオルガノハイドロジエンポリシロキサン架
橋剤を好ましくは０．５〜５０重量部、さらに好ましく
は３〜８重景部含ませることにより長期間保存した場合
でもその強度が・劣化することなく経時的に安定したシ
リコーンゴム層を有する湿し水不要感光性平版印刷版が
得られる。

本発明の湿し水不要感光性平版印刷版に使用される基板
は通常の平版印刷機にセット出来る程度のたわみ性と印
刷時にかかる荷重に耐えうるものでなければならない。

従って、代表的な基板としては、コート紙、金属板ある
いはポリエチレンテレフタレートのようなプラスチック
フィルム、ゴムあるいはそれ等の複合基板などをあげる
ことが出来る。これ等の基板の表面にはハレーション防
止及びその他の目的でさらにブライマ一層などをコーテ
ィングして支持体とすることも可能である。

本発明に使用される感光層は、露光の前後で現像液に対
する溶解性に変化を生じるものであれば、いかなるもの
であってもよい。

このような感光層を構成する化合物又は組成物には、次
のものが含まれる。

（１）　　沸点１００℃以上で、室温で不揮発性の不飽
和モノマあるいはそれらのオリゴマと光増感剤、熱重合
禁止剤と、必要ならば室温での形態保持性を与えるため
の充填材および若干の添加物を含む組成物。

不飽和モノマとしては、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、■−クロロ−２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレートなどの一連のアクリル酸エステル、メタ
アクリル酸エステル類、エチレンビスアクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリ
ルアミドなどのアクリルアミド誘導体、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルフォスフェート、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレートなどのアリルアルコールのエス
テル、その他スチレン誘導体、ケイ皮酸誘導体などを使
用することができる。

光増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン
誘導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、
イオウ化合物、ハロゲン化合物、あるいはメチレンブル
ー、リボフラビンなどの染料が使用できる。

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン誘導体、フェノ
ール誘導体、ニトロ置換ベンゼン、第３級アミン、フェ
ノチアジン誘導体が用いられる。

充填剤あるいは添加物としては、コロイダルシリカ、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄
などのｇｌ１機物の微細な粉末、ポリ酢酸ビニル、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル、分子”１１千のポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデンなどのビニルポリマ、硬化前のレゾールフェノー
ル系、原票系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポリエ
ステル系樹脂などがあげられる。

（２）重合体の主鎖又は側鎖に 分子化合物からなる組成物。

具体的には重合体主鎖又は側鎖に感光性基としル類、ポ
リアミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体
を主成分とするもの（例えば米国特許３．０３０．２０
８号、同第３．７０７．３７３　号及び同第３．４５３
．２３７号の各明細書に記載されているような化合物）
　：シンナミリデンマロン酸等の（２−プロベリデン）
マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導され
る感光性ポリエステル類を主成分としたもの（例えば米
国特許２．９５６．８７８号及び同第３．１７３．７８
７号の各明細書に記載されているような感光性重合体）
；ポリビニールアルコール、澱粉、セルロース及びその
類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類
（例えば米国特許第２、６９０．９６６号、同第２．７
５２．３７２号、同第２．７３２．３０１号等の各明細
書に記載されているような感光性重合体）、特開昭５８
−２５３０２号、同５９−．−１７５５０号公報に記載
されている重合体、更にＥＰ（ヨーロッパ特許）２１，
０１９号、ＥＰ３．５５２号公報に記載されている重合
体等が包含される。

（３）　　光硬化性ジアゾ樹脂あるいはアジド樹脂と必
要ならば光増感剤と若干の充填材添加物を含む組成物。

光硬化性ジアゾ樹脂としては、パラジアゾフ工二ルアミ
ン、バラジアゾモノエチルアニリン、パラジアゾベンジ
ルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩をあげることができる。

光硬化性アジド樹脂としては、ポリビニルアルコールの
アジドフタル酸エステル、あるいはアジド安息香酸エス
テル、スチレン−ｉ水マレイン酸共重合体と、芳香族ア
ジド系アルコール、例えばβ−（４−アジドフェノール
）エタノールのエステルなどがあげられる。

光増感剤、充填材、添加物としては（１）の例であげた
ものを使用できる。

（４）０−キノンジアジド化合物からなる組成物。

特に好ましい０−キノンジアジド化合物は〇−ナフトキ
ノンジアジド化合物であり、例えば米国特許第２．７６
６、１１８号、同第２．７６７、０９２号、同第２．７
７２．９７２　号、同第２．８５９．１１２　号、同第
２．９０７．６６５号、同第３．０４６．１１０号、同
第３．０／１６．１１１号、同第３．０４６．１１５号
、同第３．０４６．１１８号、同第３．０４６．１１９
号、同第３，０４６，１２０号、同第３．０４６．１２
１号、同第３，０４６，１２２号、同第３．０４６．．
１２３号、同第３，０６１，４３０号、同第３．１０２
．８０９号、同第３．１０６．４６５号、同第３．６３
５．７０９号、同第３．６４７．４４３号の各明細書を
はじ給、多数のＦｉ１行物に記されており、これらは好
適に使用することができる。これらの内でも、特に芳香
族ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルまたは０−ナツト千ノンジアジドカルボン
酸エステル、および芳香族アミン化合物の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸アミドまたは０−ナフトキノン
ジアジドカルボン酸アミドが好ましく、例えばベンゾキ
ノン−１，２−ジアジドスルホン酸、ナフトキノン−１
，２−ジアジドスルホン酸とポリヒドロキシフェニルと
のエステル（以下エステルとは部分エステルも含める）
、ナフトキノン−１゜２−ジアジド−４−スルホン酸ま
たはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸
とピロガロールアセトン樹脂とのエステル、ベンゾキノ
ン−１，２−ジアジドスルホン酸またはナフトキノン−
１，２−ジアジドスルホン酸とノボラック型フェノール
ホルムアルデヒド樹脂またはノボラック型りレゾールホ
ルムアルデヒド’Ｍ脂のエステル、ポリ（ｐ−アミノス
チレン）とナフト牛ノンー１．２−ジアジド−４−スル
ホン酸またはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−ス
ルホン酸のアミド、ポリｐ−ヒドロキシスチレンとナフ
トキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸またはナ
フトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のエス
テル、ポリエチレングリコールとナフトキノン−１，２
−ジアジド−４−スルホン酸またはナフトキノン−１，
２−ジアジド−５−スルホン酸のエステル、重合体アミ
ンとナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸
またはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン
酸のアミド、ポリメタクリル酸ｐ−ヒドロキシアニリド
とナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸ま
たはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸
のエステル、天然樹脂ロジンをアミン変性したものとナ
フトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のアミ
ド、ビスフェノール八とプロピレンオキシドからのエポ
キシ樹脂とナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スル
ホン酸のエステル、（メタ）アクリル酸とジヒドロキシ
フェニルのモノエステルのポリマとナフトキノン−１，
２−ジアジド−４−スルホン酸またはナフトキノン−１
，２−ジアジド−５−スルホン酸のエステル、アミノイ
ソフタル酸ジアリルエステルとナフトキノンジアジドス
ルホン酸の縮合物を重合させたもの、ポリカルボナート
とのキノンジアジドスルホン酸エステルまたはキノンジ
アジド類をイソシアネート等で架橋したもの、ビスフェ
ノールΔとナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スル
ホン酸またはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−ス
ルホン酸のエステル、ナフトキノン−１，２−ジアジド
−５−スルホン酸とフェノール、ｐ−クレゾールなどの
フェノール類、エチル、プロピル、ブチル、アミルアル
コールなどのアルコール類とのエステル、ナフトキノン
−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とアニリン、ｐ−
ヒドロキシアニリンなどのアミン類との酸アミドなどが
あげられる。

これ等のうち、特に好ましい感光性化合物あるいは組成
物は（２）および（４）に示したものである。

以上説明したような感光層の厚さは、像露光後の現像工
程で画像部のシリコーンゴム層のみを除去する場合には
特に限定されないが、画像部の感光層およびシリコーン
ゴム層を除去する場合には可能な限り薄いことが好まし
く、一般的な目安としては、１μ以下、特に０．１〜０
．５μの範囲から選ばれることが好ましい。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は前述の通り次の
ようなくり返し単位を有する分子量数千〜数十万の線状
有機ポリシロキサンを主成分とするものである。

このような線状有機ポリシロキサンをまばらに架橋する
ことによりシリコーンゴｌ一層が？ゴられるが本発明は
架橋剤としてハイドロジエンポリシロキサン架橋剤を用
いることを特徴とするものである。

本発明に用いられるハイドロジエンポリシロキサン架橋
剤は、下記一般式に示される構造を有している。

（ここでｎは５〜１５０の整数、ｍは０−１５０の整数
であり、Ｒ１１、Ｒ９５Ｒ１ｏは炭素数Ｉ〜ＩＯのアル
キル基、Ｒｌ　４はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル
基、Ｙは一３ｉＯＨ基と反応性の基であってかつ一３ｉ
ｆｔ以外の反応性の基を有するアル・キル基を示す。） また該ハイドロジエンポリシロキサン架橋剤の添加量は
線状有機ポリシロキサ７１００重量部に対し好ましくは
０．５〜５０重量部、さらに好ましくは３〜８重量部で
ある。添加量が多すぎても少なずぎても線状有機ポリシ
ロキサン相互の架橋が効率的に進行せず、シリコーンゴ
ム層を十分に硬化させることができない。

上記ハイドロジエンポリシロキサン架橋剤の他に、架橋
剤として通常使用されているいわゆる室温（低温）硬化
型のシリコーンゴムに使われているアセトキシシラン、
ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミノシラン
、アミドシラン、アルケニロキシシランなどを併用する
ととも出来る。

具体的には次にあげるシリコーン架橋剤を使用すること
ができる。

（１）Ｒロー５ｉ（ＯＲ１４）＋　　（脱アルコール型
）（２）Ｒ”　−５ｉ（ＯＡｃ）ｓ　　（脱酢酸型）（
３）　　Ｒ”　−３ｉ　（ＯＮ　＝ＣＲ”Ｒ”’）　３
　　（脱オキシム型）（４）Ｒ”　−５ｉ（ＱＣ（Ｒ′
２）ＣＨ＝ＣＩＩ□）、（脱ケトン型）ここでＲＩ　ｌ
　、Ｒ１２、Ｒ１＋　３はメチル、エチル等のアルキル
基であり、ＡＣはアセチル基である。

またシリコーンゴム層を得るためのシリコーンゴム組成
物中には更に、感光層との接着を得るために特開昭４９
−７３２０２号に開示されているようなシランカップリ
ング剤を添加することが出来る。

更にシリコーンゴム組成物中には、触媒として小川の有
機スズ化合物等が添加されるのが一般的である。

有機スズ触媒としてはジアルキル錫ジアジレートが一般
的である。硬化時に使用される有機スズ触媒の量が少な
すぎると十分な硬化速度が得られず、また多すぎると生
成するシリコーンゴム層の経時安定性が著しく悪くなる
。従って有機スズ触媒の添加量は架橋剤１０重量部に対
しスズの原子量換算で０．００５〜０．０２グラム原子
、具体的にはジブチル錫ジオクタノエート使用の場合、
約３〜１０重量部が適当である。

シリコーンゴム層の厚さは調子再現性の点からは出来る
限り薄い方がよく、また耐剛性、印刷汚れの点からはあ
る程度の厚さを必要とするので０．５〜ＩＯμ程度が適
当であり、通常１．０〜３．０μが望ましい。

更に本発明の湿し水不要感光性平版印刷版のシリコーン
ゴム層の上には必要に応じて保護フィルムを設けても良
い。

本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は透明原画を
通して露光されたのち、画像部の感光層を１影潤あるい
は溶解しうる現像液で現像され、画像部のシリコーンゴ
ム層のみ、あるいは感光層およびその上のシリコーンゴ
ム層が除去され、湿し水不要平版印刷版が得られる。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不要
感光性平版印刷版の現像液として公知のものが使用出来
る。

たとえば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン）“ア
イソパーＥ、Ｈ，Ｇ”〈エクソン化学（［ＥＸＸＯＮ　
ＣＩＩＨＭＩＣＡＬＳ）社’Ａ）　；１６ルイハＪｆソ
ＩＪ　：／、灯油など）、芳香族炭化水素類（トルエン
、キシレンなど）あるいはハロゲン化炭化水素類（トリ
クレンなど）に下記の極性溶媒を添加したものが好適で
ある。

アルコール類（メタノール、エタノールなど）、水、エ
ーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルニーデル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンな
ど）、エステルｗ　（酢酸エチル、メチルセロソルブア
セテートなど）。

またクリスタルバイオレット、アセドラシンレッドなど
の染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を
行うことも出来る。

現像は例えば上記のような現像液を含む現像用パッドで
こすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
するなど公知の方法で行うことが出来る。これにより画
像部のシリコーンゴム層と感光層が除かれ、基板または
プライマ一層の表面が露出し、その部分がインク受容部
となるか、あるいは画像部のシリコーンゴム層のみが除
かれ感光層が露出しその部分がインク受容部となる。

〔発明の効果〕

本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は従来のもの
に比較してシリコーンゴム層の経時安定性が高い。すな
わち保存の過程でシリコーンゴム層の接着力の低下ある
いは強度の劣化がほとんどないので現像条件が変化して
も安定な画像が得られ、長期間保存した後でも安定した
製版が可能となった。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１ 通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板上に乾ｆ
ｇ　ｑ　ｌで０．５　ｇ　／　ｍ’になるよう下記プラ
イマ一層用組成物を塗布し、乾燥した。

ｐ−フユニレンジアクリル酸 エステルと１，４−ジヒド ロキシエチルオキシシクロ ヘキサンとの１＝１（モル 比）重縮合による感光性不 飽和ボＩＪ　エステル　　　　　　　１０重１部１−メ
チル−２−ベンゾイル メチレン−β−ナフトチア プリン　　　　　　　　　　０．６重量部メチルセロソ
ルブアセテート　　１５０重１部トルエン　　　　　　
　　　　　１５０重１部メチル七ロセロソルブ　　　　
　１５０重遣部次に上記組成物を塗布したアルミニウム
板をスアーク社製ＦＴ２６Ｖ　ＵＯＮＳ　［ＩＬＴＲＡ
−ＰＬｔｌＳ　ＦＬＩＰ−ＴＯＰＰＬＡＴ口ＭＡＫＥＲ
により３０カウント喝光した。このようにして得られた
プライマ一層を塗設したアルミニウム板上に下記感光性
組成物を乾煙重１で０．２５　ｇ　／　ｍ’になるよう
塗布し、乾燥した。

ｐ−）ユニレンジアクリル酸 エステルと１．４−ジヒド ロキシエチルオキシシクロ ヘキサンとの１＝１（モル 比）重縮合による感光性不 飽和ポリエステル　　　　　　　１０重遣部１−メチル
ー２−ベンゾイル メチレン−β−す７トチア プリン　　　　　　　　　　　　０．６重量部スミトー
ンシアニンブルー ■１Ｉ５１４（住友化学社製 フタロシアニンブルー顔料）　　　　２重量部メチルセ
ロソルブアセテート　　４００重量部トルエン　　　　
　　　　　　　３００重量部メチル七ロソルブ　　　　
　　　２００重量部次に上記感光層上に下記シリコーン
ゴム組成物を乾燥重工で２．０　ｇ　／　ｍ’になるよ
う塗布し、乾燥し、シリコーンゴム硬化層を得た。

両末端に水酸基を有するジメ チルポリシロキサン （分子量約１００．０００　）　　　　　　９０重量部
両末端にトリメチルシリル基 を有するメチルハイドロジ エンポリシロキサン 〈分子量約２，５００）　　　　　　　　３取量部１−
１−リメトキシシリルブ口 ビル−３，５−ジアリルイ ソシアヌレート　　　　　　　　　　３徂量部ジブチル
賜ジオクタノエート　　　　３重重部アイソパーＧ（エ
クソン化学 （Ｂｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社製）　　　１ｓ
ｏｏｉ＝部上記のようにして得られたシリコーンゴム層
の表面に厚さ１２μの片面マット化ポリプロピレンフィ
ルムをラミネートし湿し水不要感光性平版印刷版を得た
。

この印刷原版上にポジフィルムを真空密着させ、前記ヌ
アーク社製ＰＬＡ’ｌ’［Ｅ　ＭへＫＥＨにより３０カ
ウント露光した後ラミネートフィルムを剥離し、アイソ
パーＨ（エクソン化学（Ｂｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）社製）９０　ｆｉ　’１１　部、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル７重世部、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル３重量部及びコハク酸ジエチル５
重量部よりなる現像液に１分間浸漬し現像パッドで軽く
擦ったところ未露光部分の感光層およびシリコーンゴム
層が除去された。

このようにして印刷版全面にわたってポジフィルムの画
像を忠実に再現した湿し水不要平版印刷版を得ることが
出来た。これを湿し水供給装置をはずしたハイデルベル
グＧＴＯ印刷機に取付け、東洋インキ製ＴＯＹＯＫＩＮ
Ｇ　ＵＬＴＲＡ　ＴＫＵ　　７９　ワ１．スＧ３インキ
により印刷したところ、汚れのない鮮明な印刷物が得ら
れた。

一方、上記ポリプロピレンフィルムをラミネートしたま
まの湿し水不要感光性平版印刷版を温度４５℃、湿度７
５％の暗所に５日間放置した後、上記と同様に露光、現
像し印刷したところ、製造直後に製版したものと同様に
、汚れのない鮮明な印刷物が得られた。

比較例１ シリコーンゴム組成物中の両末端にトリメチルシリル基
を有するメチルハイドロジエンポリシロキサンを除去し
たほかは実施例１と同様にして比較用サンプルの湿し水
不要感光性平版印刷版を得た。これを実施例１と同様に
製版し、印刷した所、汚れの無い鮮明な印刷物が得られ
た。

しかしながら、比較用サンプルの湿し水不要感光性平版
印刷版を温度４５℃、湿度７５％の暗所に５日間放置し
たのち上記と同様にして露光・現像したところ、非画像
部となるシリコーンゴム層の脱落が起り、印刷に使用出
来るような刷版は得られなかった。

比較例２ シリコーンゴム組成物中の両末端にトリメチルシリル基
を有するメチルハイドロジエンポリシロキサンを除去し
、さらに接着力、架橋性を向上させるため１−トリメト
キシシリルプロピル−３゜５−ジアリルイソシアヌレー
トの添加量を２倍（６重量部）に櫓やしたほかは実施例
１と同様にして比較用サンプルである湿し水不要感光性
平版印刷版を得た。これを実施例１と同様に製版し、印
刷したところ、汚れの無い鮮明な印刷物が得られた。

しかしながら、比較用サンプルの湿し水不要感光性平版
印刷版を温度４５℃、湿度７５％の暗所に５日間放Ｆ？
　したのち上記と同様にして露光・現像したところ、非
画像部となるシリコーンゴム層の脱落が起り、印刷に使
用出来るような刷版は得られなかった。

実施例２および比較例３ 実施例１に示す方法で、光硬化ブライマ一層を塗設した
アルミニウム支持体を用意した。該支持体上に実施例１
に示す感光性組成物を乾燥重量で０、２５　ｇ　／　ｍ
’になるよう塗布し乾燥した。次に上記感光層上に下記
シリコーンゴム組成物を乾燥重量で２．０　ｇ　／　ｍ
’になるよう塗布し、乾燥しシリコーンゴム硬化層を得
た。

両末端に水酸基を有するジメチ ルポリシロキサン　　　　　　　９０重量部（分子量約
６００．０００　と分子量 約１００．０００　の１／１　　＝Ｗ／Ｗ　　ブレンド
品） 蚤末端にトリメチルシリル基を 有するメチルハイドロジエン ポリシロキサン　　　　　　　　３．５重量部（分子遣
２．５００＞ Ｎ−（−β−アミノエチル） アミノメチルフェネチルトリ メトキシシラン　　　　　　　　１．５重量部ジブチル
錫ジオクタノエート　　　　３重量部アイソパーＧ（エ
クソン化学 （１３ｘｘｏｎ　ｔｌ：ｔ＋ｅｍｉｃａｌｓ）社製＞　
　　１８００重量部上記のようにして得られたシリコー
ンゴム屑の表面に厚さ１２μの片面７１ト化ポリプロピ
レンフイルムをラミネートし、湿し水不要感光性平版印
刷版（Ａ）を碍た。

次にこの感光性平版印刷版（Δ）を室内に４０日間放置
したサンプル（△−１）および温度４５℃、湿度７５％
に４０日間放置したサンプル（Ａ−２）を牟備した。

比較用サンプルとして、同様に感光層まで塗布した上記
プレート上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で２
．０　ｇ　／　ｍ’になるよう塗布、乾燥しシリコーン
ゴム層を得た。

両末端に水酸基を有するジメチ ルポリシロキサン　　　　　　　９０重量部（分子量約
６００．０００　と分子量 約１００．０００のｌ：１（重量比） ブレンド品） 下記構造を有するメチルメトキシ ポリシロキサン　　　　　　　　４．５重世部Ｎ−（−
β−アミノエチル）アミノ メチルフェネチルトリメトキシ シラン　　　　　　　　　　　　１．５重量部ジブチル
賜ジオクタノエート　　　　３重量部アイソパーＧ（エ
クソンケミ力 ル（［１ｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）　　社製Ｌｌ
　８００重量部上記のようにして得られた、シリコーン
ゴム層の表面に厚さ１２μの片面マプト化ポリプロピレ
ンフィルムをラミネートし比較用湿し水不要感光性平版
印刷版（Ｂ）を得た。

次にこの感光性平版印刷版（Ｂ）を室内に４０日間放置
したサンプル（Ｂ−１）および温度４５℃、湿度７５％
に４０日間放置したサンプル（Ｂ−２）を同様に準備し
た。

上記のようにして得られた経時サンプル（Ａ−１）、（
Δ−２）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を実施例１と同様に
露光・現像し印刷したところ、（Δ−１）、（Ａ−２）
および（Ｂ−１）は３００線９６％までの網点が十分再
現されたのに対し、（Ｂ−２’）では３００線９６％の
網点再現がつぶれてしまっていた。これは、サンプル（
Ｂ−２）においては経時によりシリコーンゴムの強度が
劣化しシリコーンゴム微小点の現像時の安定性が低下し
たためと思われる。

特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示　　昭和６１年特許願第１９４９　多（
２、発明の名称　　　湿し水不要感光性平版印刷版３、
　？ｄｉ正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社同　　
　信越化学工業株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （１）明細書第８頁、第６行の“レゾールフェ／−”を
「フェノールレゾ−」と訂正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板上に感光層、シリコーンゴム層を順次積層し
   てなる湿し水不要感光性平版印刷版において、シリコー
   ンゴム層が、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキ
   サンとハイドロジエンポリシロキサン架橋剤を必須成分
   とするシリコーンゴム組成物より形成されていることを
   特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。
2. （２）シリコーンゴム層が、末端に水酸基を有するオル
   ガノポリシロキサン１００重量部とハイドロジエンポリ
   シロキサン架橋剤０．５〜５０重量部を含むシリコーン
   ゴム組成物より形成されていることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載の湿し水不要感光性平版印刷版
   。