JPH04147261A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版に関するもので
あり、更に詳しくはインキ反撥層の耐すり偏性が向上し
、また版の折り曲げ耐性が向上すると共に耐剛力に優れ
る湿し水不要感光性平版印刷版に関する。

［発明の背景コ 従来、湿し水不要感光性平版印刷版（以下、必要に応し
「版材料」という）としては、支持体上に順に感光層及
びインキ反撥層を塗設したものか知られている。この版
材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版印刷
版（以下、必要に応し「印刷版Ｊという）を得ることが
できる。

一般に、このような版材料においては、支持体と感光層
との間の接着性を向上させるために、これらの間にプラ
イマー層が設けられている。

例えば特開平２−７０４９号公報には、支持体上にプラ
イマー層、感光層及びインキ反撥層を有する湿し水不要
感光性平版印刷版が記載されているが、この版材料は、
自動現像機を使用した場合、現像ブラシによってインキ
反撥層をこするので、このインキ反撥層に傷が発生し易
く、また印刷版を印刷機に取り付ける時、版を折曲げる
ので、その際折曲げ部に亀裂やインキ反撥層の！！！Ｉ
Ｉが発生し、そのため耐刷力が低下するという問題があ
った。

このようにプライマー層を有する版材料の場合、インキ
反撥層に傷が発生し易く、また折曲げ部に亀裂やインキ
反撥層の！ＩＪ　１１１１１が発生し易いので、これを
防ぐためにプライマー層に弾性を持たせるとインキ反撥
層に加わった応力をプライマ層が緩和してこの応力に耐
えることができ、従って傷が付き難くなる。

また版の折曲げの際にも、これと同様に支持体からの応
力をプライマー層が緩和して折曲げ部に亀裂等を生しる
のを防止することがてきる。

そこで、本発明者等は、前記の問題点に鑑み、プライマ
ー層に十分な弾性を与えるために引っ張り強度を１０Ｖ
１ｇ／ｃＩ１１２以上で、かつビッカース硬度か７０以
下の値になるようにしてプライマー層を作製したところ
、インキ反撥層に傷が発生せず、また折曲げ部に亀裂や
インキ反撥層の剥離のない優れた版材料が得られること
を見出し、ここに本発明を成すに至フた。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、インキ反撥層の耐すり偏
性が向上し、また版の折り曲げ耐性が向上すると共に耐
剛力に優れる湿し水不要感光性平版印刷版を提供するこ
とにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、基板上に（１）重合可能な不飽和
基を有するエチレン性不飽和化合物及び（２）光重合開
始剤を含有するプライマー層、感光層及びインキ反撥層
をこの順に有する湿し水不要感光性平版印刷版において
、前記プライマー層の引っ張り強度が１０　Ｋｇ／ｃｍ
’以上で、かつビッカース硬度が７０以下であることを
特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版によって達成さ
れる。

以下に、本発明の構成について、更に具体的に説明する
。

本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版のプライマー層
に（１）重合可能な不飽和基を有するエチレン性不飽和
化合物及び（２）光重合開始剤を含有すると共に、該プ
ライマー層の引っ張り強度が１０に８７０１１１２以上
で、かつビッカース硬度が７０以下とすることにより、
インキ反撥層の耐すり偏性が向上し、また版の折り曲げ
耐性が向上すると共に耐刷力に優れる湿し水不要感光性
平版印刷版が得られることを特徴とする。

本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版は、
現像後、画像部のシリコーンゴム層のみが除去されるタ
イプのものにも使用されるが、好ましくは現像後、画像
部の感光層が除去され、画像部のプライマー層が露＄さ
れるタイプのものがよい。

本発明に用いられる版材料の製造方法は、支持体上に設
けられたプライマー層を光硬化した後、感光層及びイン
キ反撥層を順に塗設することが必要である。

本発明に用いられるプライマー層には、（１）重合可能
な不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物及び（２）
光重合開始剤を含む光重合性組成物が含有される。

以下これらについて具体的に説明する。

（１）重合可能な不飽和基を有するエチレン性不飽和化
合物 この重合可能な不飽和基を有するエチレン性不飽和化合
物は、少なくとも２個の末端ビニル基を有するビニル単
量体からなり、このビニル単量体としては、特公昭３５
−５０９３号、同３５−１４７１９号、同４４−２８７
２７号の各公報に記載されている。

ポリオールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、即
ちジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ　（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ　（メタ）アクリレート等、あるいは
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（
メタ）アクリルアミドのようなビス（メタ）アクリルア
ミド類、あるいはウレタン基を含有する不飽和車量体、
例えばジー（２′−メタクリロキシエチル）−２，４−
トリレンジウレタン、ジー（２−アクリロキシエチル）
トリメチレンジウレタン等のようなジオールモノ（メタ
）アクリレートとジイソシアネートとの反応生成物等が
挙げられる。

（２）光重合開始剤としては、例えば、Ｊ、Ｋｏｓａｒ
著「ライト・センシシティブ・システムズＪ第５章に記
載されているようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物
、過流化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化
合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などがある。更に
具体的には英国特許第１．４５９，５６３号に開示され
ている。

更に光重合開始剤の具体例を挙げる。

ベンゾインメチルエーテル、ヘンゾインイソブロピルエ
ーテル、α　α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェ
ノン等のヘンジイン銹導体、ヘンシフエノン、２．４−
ジクロルヘンシフエノン、０−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４．４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４．４°−ビス（ジエチルアミノ）ヘンシフエノン等の
ヘンシフエノン話導体、２−クロルチオキサントン、２
−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン話導
体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアントラキ
ノン等のアントラキノン話導体、Ｎ−メチルアクリドン
、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン話導体、α、α
−ジェトキシアセトフェノン、ヘンシル、フルオレノン
、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。

上記エチレン性不飽和化合物および光重合開始剤のプラ
イマー層中に占める割合は、通常前者が１０重量％〜９
９重量％であり、好ましくは２０重量％〜６０重量％て
あり、また後者は０．０１重量％〜２０重量％であり、
好ましくは０．１重量％〜１０重景％である。

更に、バインダーとしては、例えばポリエステル樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン
、ポリ酢酸ビニル等の公知の種々のポリマーを使用する
ことができる。具体的なバインダーの詳細は、米国特許
第４，０７２，５２７号に記載されている。これらのバ
インダーは水酸基を含有するポリマーを用いることが好
ましい。

水酸基含有ポリマーとしては、アルコール性水酸基含有
ポリ（メタ）アルキル酸のエステル又はアミドが好まし
く用いられる。

尚、本発明においては、以下のアクリル系化合物及びメ
タクリル系化合物を併称する場合は、「（メタ）アクリ
ル・・・」のように記載する。

アルコール性水酸基を有するポリマーとしては、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（４
−ヒドロキシエチルフェニル）メタクリルアミド、ヒド
ロキシ−メチルジアセトン（メタ）アクリルアミド等の
モノマーがら訪導される構成単位を有するものが挙げら
れる。

特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから
銹導される構成単位を有するポリマーが好ましい。

上記アルコール性水酸基含有ポリマーは共重合体であっ
てもよく、その共重合成分モノマーとしては、 （１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、０−
１ｍ　−１ｐ−ヒドロキシスチレン、０−１ｍ−１ｐ−
ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、 （２）（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等のα、β
−不飽和カルボン酸、 （３）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（
メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
の置換されていてもよいアルキル（メタ）アクリレート
、 （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシル
メタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド
、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニル
アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、
Ｎ−エチルＮ−フェニルアクリルアミド等の置換されて
いてもよい（メタ）アクリルアミド類、 （５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、フロビル
ビニルエーテル、ブチルビニルエテル、オクチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、 （６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル順
、 （７）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類、 （９）エチレン、プロピレン、インブチレン等のオレフ
ィン頚、 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクロ
ロニトリル等か挙げられる。

特に（３）が好ましい。

上記水酸基含有ポリマー中における水酸基含有上ツマー
量は特に制限されないが、好ましくは５重量％〜１００
重量％、特に好ましくは２０重玉量〜１００重量％であ
る。

本発明に用いられる水酸基含有ポリマーをゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した重
量平均分子量は、５，０００〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ　（
スチレン換算）が好ましい。５，０００より低い値の場
合、光硬化後も感光層の塗布溶剤あるいは現像液に侵さ
れる場合があり、１，０００，０００より犬とい値の場
合には、塗布溶剤の１択か難しい。

上記水酸基含有ポリマーのプライマー層中に占める割合
は、通常１０重量％〜９９重量％で、好ましくは４０重
ｉ％〜９７重量％である。

これらの光重合性組成物には、熱重合禁止剤、可塑剤、
染料や顔料等を含有させることができる。

前記光重合性組成物に添加される感脂化剤、界面活性剤
、増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、アンカー
剤（シランカップリング削、シリコーンプライマー、有
機チタネート等）、染料や顔料等の色素などの添加剤類
は、その種類によって添加玉は異るが、概して感光性塗
布液に含まれる光重合性組成物に対して、０．０１〜２
０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％が適当であ
る。

上記のプライマー層の厚さは、６μｍ以上あることが好
ましく、特に好ましくは６μｍ〜２０μｍである。

プライマー層の厚さが、６μｍ以下の場合は、シリコー
ンゴム層に硬いもので衝撃が加わったり現像ブラシ、布
等てこすられるとシリコーンゴム層は傷がついてしまう
。

これに対して６μｍ以上の場合には上記の衝撃やこすワ
がプライマー層で緩和（クツション作用）されて傷つき
にくくなる。

本発明において用いられるプライマー層は、弓っ張り強
度かＩ　ＯＫｇ／ｃｍ２以上、ビッカース硬度が７０以
下のものか好ましく、より好ましくは引フ張り強度か２
０　Ｖ１ｇ／ｃｍ’以上、ビッカース硬度が５０以下の
ものである。

プライマー層の引っ張り強度がｌ　ＯＫｇ／ｃｍ２より
小さいとき、又はビッカース硬度か７０を越えるときは
、インキ反撥層にすり傷が付き易く、また版を折曲げる
と、亀裂等が発生するので好ましくない。

以下余白 本発明に用い得る感光層としては、ポジ型の場合、光重
合性接着層または光架橋型感光層及び、ジアゾ樹脂とバ
インダーお１脂等からなる感光層等が挙げられる。ネガ
型の場合はキノンジアジド化合物とバインダー樹脂等か
らなる感光層等を用いることができる。

上記ジアゾ樹脂としては従来公知のものが種々使用でき
るが、芳香族ジアゾニウム塩と例えば活性カルボニル含
有化合物、特にホルムアルデヒドとの縮合物で代表され
るジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶性のジア
ゾ樹脂が好ましい。

ジアゾ樹脂として好ましい具体例としては、下記−綴代
［Ｉ］で表される樹脂が挙げられる。

−綴代［１］ ［式中、ＲＩ２、Ｒ′３、Ｒ１４はそれぞれ、水素原子
、アルキル基またはアルコキシ基を表し、好ましくは水
素原子である。Ｒ１５は、水素原子、アルキル基または
フェニル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｘは、
ジアゾ樹脂の対アニオンを表し、具体的には、ＰＦ６、
ＢＦ４、デカン酸、安息香酸等の有機カルボン酸類、フ
ェニルリン酸等の有機りん酸類及びメタンスルホン酸等
のスルホン酸類等を表す。Ｙは、ＮＨ，Ｓ、０を表す。

さらにＺは、スルホン酸基、スルホン酸塩（Ｎａ塩、Ｋ
塩等）基、スルフィン基、スルフィン酸塩（Ｎａ塩、Ｋ
塩等）基、ＯＨ基およびＣ０ＯＨ基から選ばれる少なく
とも１つ以上の置換基で置換されたフェニル基またはナ
フチル基を表す。ｍ及びｎの割合は、モル比でｍ／ｎ−
１１０〜１０、好ましくは、Ｉ１０〜２の範囲を示す。

］ 上記−綴代［Ｉ］で表されるジアゾ樹脂としては好まし
くは分子量が約５００〜１０，０００のものが挙げられ
る。

感光層中のジアゾ樹脂の含有量は、好ましくは１〜７０
重量％、更に好ましくは３〜６０重量％の範囲から選ば
れる。

ネガ型湿し水不要感光性平版印刷版においてはオルトキ
ノンシアシト化合物が用いられるが、該化合物としては
例えば、フェノール類およびアルデヒド類またはケトン
類の重縮合樹脂と下記−綴代［＋１］または一般式［Ｉ
Ｉ＋　］で表されるオルトキノンシアシトスルホン酸ま
たはカルボン酸銹導体とを化学的に縮合させることによ
り得られるオルトキノンシアシトスルホン酸エステルま
たはカルボン酸エステルが挙げられる。

綴代［＋１コ　　　　　　　−綴代［ＩＩ＋　］（式中
、Ｘは一３ｏ、Ｙまたは−ＣＯＹで示される基で、Ｙは
ハロゲン原子、アルカリ金属等の縮合の際除去し得る基
を表す。） 上記−綴代［ｎ　］で表される化合物の具体例としては
、１．２−ペンゾキノンジアジト（２）−４−スルホニ
ルクロリド、１．２−ペンゾキノンジアジト（２）−４
−カルボニルクロリド、１２−ヘンゾキノンジアジト（
２）−５−スルホニルクロリド、１．２−ヘンゾキノン
ジアジト（２）−５−カルボニルクロリド等が挙げられ
る。

上記−綴代［ｍ　］で表される化合物の具体例としては
、１，２−ナフトキノンシアシト（２）　−４−スルホ
ニルクロリド、１，２−ナフトキノンジアジド（２）−
４−カルボニルクロリド、１，２ナフトキノンシアシト
（２）−５−スルホニルクロリド、１．２−ナフトキノ
ンシアシト（２）−５−カルボニルクロリド等が挙げら
れる。

フェノール類およびアルデヒド類またはケトン類の重縮
合樹脂としては、例えは特公昭４３−２８４０３号公報
に記載されているごとく、ピロガロールとアセトンの重
縮合物、特開昭５５−７６３４６号公報に記載されてい
るごとく、ピロガロールとレゾルシンの混合物とアセト
ンの重縮合物、特公昭４５−９６１０号公報に記載され
ているごとく、フェノール・ホルムアルデヒド・ノボラ
ック樹脂あるいは、メタクレゾール・ホルムアルデヒド
・ノボラック樹脂、特公昭５０−５０８３号に記載され
ているごとくバラ置換フェノール・ホルマリン樹脂（例
えばパラクレゾール・ホルマリン樹脂、バラ−ｔ−ブチ
ルフェノール・ホルマリン樹脂、パラエチルフェノール
・ホルマリン樹脂、バラプロピルフェノール・ホルマリ
ン樹脂、パライソプロピルフェノール・ホルマリン樹脂
、バラ−ｎ−ブチルフェノール・ホルマリン樹脂、パラ
オクチルフェノール・ホルマリン樹脂等）、特公昭６２
−６０４０７号公報に記載されているごとく、炭素原子
数３〜１２のアルキル基またはフェニル基置換フェノー
ルとフェノールまたはそのメチル置換体あるいはこれら
の混合物とをモル比１９〜９１て含むフェノール順混合
物とホルムアルデヒドの重縮金物（例えば前記バラ置換
フェノールとフェノール、パラクレソル、メタクレゾー
ルの重縮金物など）等が挙げられる。

フェノール頚およびアルデヒド類またはケトン類の重縮
合樹脂の水酸基に対するオルトキノンシアシト基のエス
テル化率は、１５〜１００モル％が好ましく２０〜８０
モル％がより好ましい。

更にオルトキノンシアシト化合物として、ポリヒドロキ
シヘンシフエノンのオルトナフトキノンシアシトスルホ
ン酸エステル（例えは１．２−ナフトキノンシアシト（
２）−５−スルホン酸エステル、１．２−ナフトキノン
シアシト（２）　−４−スルホン酸エステルなど）が挙
げられる。

このポリヒドロキシヘンシフエノンは、ベンゾフェノン
の水素原子２個以上を水酸基に置換してなる化合物、例
えば、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシヘ
ンシフエノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ペン
タヒドロキシヘンシフエノン、オクタヒドロキシベンゾ
フェノン、またはその誘導体、（例えば、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボン酸
基の置換基）等が挙げられる。好ましくは、トリヒドロ
キシベンゾフェノンまたはテトラヒドロキシベンゾフェ
ノンであり、より好ましくは、２３．４−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、２３．４．４’　−テトラヒドロキ
シベンゾフェノンか挙げられる。

また、水酸基に対するエステル化率は、３０〜１００％
が好ましい。

本発明においてはオルトキノンシアシト化合物として上
記の化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合
せて用いてもよい。

上記に挙げたこれらのオルトキノンシアシト化合物の中
で、２，３．４−トリヒドロキシヘンシフエノンの１．
２−ナフトキノンシアシト（２）−５−スルホン酸エス
テルまたは１，２−ナフトキノンシアシト（２）−４−
スルホン酸エステル、メタクレゾール・ホルムアルデヒ
ド・ノボラック樹脂の１，２−ナフトキノンシアシト（
２）−５−スルホン酸エステルまたは１．２−ナフトキ
ノンシアシト（２）−４−スルホン酸エステルあるいは
、これらの混合物がより好ましく用いられる。

上記オルトキノンシアシト化合物の感光層中にしめる割
合は好ましくは５〜６０！ｉ量％、更に好ましくは２０
〜５０重量％である。

また前記感光層に用いられるバインダーお１脂としては
アクリル樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。アクリ
ル樹脂の共重合構成成分としては、共重合可能なモノマ
ーすべて用いることができ、特にラジカル重合用モノマ
ーとしては、下記の不飽和結合を有する化合物が用いら
れる。

（１）水酸基を有するモノマー類 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシフェニル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー類
−Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシ
フェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキ
シナフチル）−（メタ）アクリルアミド等の（メタ）ア
クリルアミドモノマー類；０−５ｍ−１ｐ−ヒドロキシ
スチレンモノマー類等、（２）（１）以外の（メタ）ア
クリル酸エステルまたはアミドモノマー類 メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類：Ｎ
−フェニル（メタ）アクリルアミド、ｏ−、ｍ−１ｐ−
メトキシフェニル（メタ）アクリルアミド、　０−１ｍ
−ｐ−エトキシフェニル（メタ）アクリルアミド等、 （３）側鎖にシアノ基を有する千ツマー類：（メタ）ア
クリロニドニトリル、２−ペンテニトリル、２−メチル
−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリレート
、ｏ−、ｍ−１ｐ−シアノスチレン等、 （４）側ｔＪｌニカルボン酸を有する千ツマー類（メタ
）アクリル酸、イタコン酸およびその無水物、マレイン
酸およびその無水物、クロトン酸等、 （５）ビニルエーテル類 プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等、 （６）スチレン類： α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルス
チレン、スチレン等、 （７）ビニルケトン類 メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビ
ニルケトン等、 （８）（１）〜（７）以外の千ツマー類、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブタジェン、塩化ビニル等の
オレフィン類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、４−ビニルピリジン等が挙げられるが、その
他これらモノマー類とラジカル共重合を起こしつる千ツ
マ−であればよい。

本発明においては、感光層には、以上に説明した各素材
のほかに、ポジ型ネガ型いずれにおいても必要に応じて
更に染料、Ｂ粕、塗布性向上剤、可塑剤、感脂化剤、安
定化剤等を添加することが出来る。ポジ型の湿し水不要
感光性平版印刷版の感光層には更に公知の露光可視画付
与剤を含有させることが有利である。

上記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ、オイルブルー＃５０３．オイルピンク＄３１２
．パテントピュアブルー　クリスタルバイオレット、ロ
イコクリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、
エチルバイオｔノット、メチルグリーン、エリスロシン
Ｂ、ペイシックツクシン、マラカイトグリーン、ロイコ
マラカイトグリーン、ｍ−クレゾールパープル、クレゾ
ールレッド、キシレノールブルー、ローダミンＢ１オー
ラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフト
キノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトア
ニリド、等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェ
ニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系、イミノナ
フトキノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の
色素が挙げられる。

染料は、感光層中に通常線０．０１〜約１０重量％、好
ましくは約０．０５〜８重量％含有させる。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤頚や、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニッ
クＬ６４（旭電化社製））等が挙げられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドラフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられる。

これらの添加量の添加量はその使用対象目的によって異
なるが、一般に全固形分に対して０．０１重Ｉｎ〜３０
重量％が好ましい。

本発明に用いられる感光層の膜厚は通常０．２〜１００
μｍ、好ましくは、０．５〜２０ａｍである。

重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ−ＣＩ（−Ｇニー基を有
する高分子化合物を含む感光＋１組成物としては、この
ような高分子化合物としては、重合体の主鎖又は側鎖に
感光性基として一〇）Ｉ−Ｃ）ｌ−Ｃ−を含むポリエス
テル類、ポリアミド頚、ポリカーボネート類のような感
光性重合体を主成分とするものく例えは米国特￥ｆ第３
，０３０，２０８号、同第３，７０７．３７３号及び同
第３．４５３，２３７号に記載されているような化合物
）：シンナミリデンマロン酸等の（２−プロベリデン）
マロン酸化合物及び二官能性グリコール順から話導され
る感光性ポリエステル類を主成分としたもの（例えば米
国特許第２．９５６，８７８号及び同第３．１７３．７
８７号に記載されているような感光性重合体）；ポリビ
ニールアルコール、澱粉、セルロース及びその類似物の
ような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル頚（例えは
米国特許第２，６９０．９６６号、同第２，７５２，３
７２号、同第２．７３２．３０１号等に記載されている
ような感光性重合体）等が挙げられる。

これらの感光性組成物には、他のｉｔｉ感剤、安定化剤
、可塑剤、顔料や染料等を含有させることができる。

付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物として
は、好ましくは、（ａ）少なくとも２個の末端ビニル基
を有するビニル車量体、（ｂ）光重合開始剤及び（ｃ）
バインダーとしての高分子化合物からなる。

この成分（ａ）のビニル車量体としては、特公昭３５−
５０９３号、同３５−１４７１９号、同４４−２８７２
７号の各公報に記載されている。

ポリオールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、即
ちジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ　（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ　（メタ）アクリレート等、あるいは
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（
メタ）アクリルアミドのようなビス（メタ）アクリルア
ミド類、あるいはウレタン基を含有する不飽和車量体、
例えはジー（２′−メタクリロキシエチル）〜２．４−
トリレンジウレタン、シー（２−アクリロキシエチル）
トリメチレンジウレタン等のようなジオールモノ（メタ
）アクリレートとジイソシアネートとの反応生成物等が
挙げられる。

前記成分（ｂ）の光重合開始剤としては、前記の一般式
［１］で示される化合物が使用し得るが、他の種類のも
のも使用できる。例えば、前記のＪ、Ｘｏｓａｒ著［ラ
イト・センシシティブ・システムズ」第５童に記載され
ているようなカルホニル化合物、有機硫黄化合物、過硫
化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、
ハロゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具体的
には英国特許ｉ１，４５９，５６３号に開示されている
。

更に、成分（ｃ）のバインダーとしては、公知の種々の
ポリマーを使用することがで糠る。具体的なバインター
の評細は、米国特許第４．０７２．５２７号に記載され
ている。

これらの光重合性組成物には、熱重合禁止剤、可塑剤、
前記染料や顔料等を含有させることかできる。

前記感光性組成物に添加される感脂化剤、界面活性側、
増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料
等の色素などの添加剤類は、その種類によって添加量は
異るが、概して感光性塗布液に含まれる感光性組成物に
対して、０．０１〜２０重量％、好ましくは００５〜１
０重量％が適当である。

本発明においては感光層上にシリコーンゴム層が塗設さ
れる。本発明のシリコーンゴム層に用いられるシリコー
ンゴムとしては綿状、あるいはある程度架橋したポリオ
ルガノシロキサンが好ましい。

該ポリオルガノシロキサンは、分子量が通常壬ないし数
十万のものであり、常温では液体ないしはワックスまた
は餅状に適度に架橋されたものである。

該ポリオルガノシロキサンは架橋の方法により縮合型と
付加型に分けられる。

縮合型は縮合反応によって架橋が行われるもので反応に
よって水、アルコール、有機酸などが放出される。特に
有用な縮合型のシリコーンゴムとしては、両末端あるい
は主鎖の１部に水酸基、アセトキシ基等を有する線状ポ
リオルガノシロキサンとシリコーン架橋剤の混合物か、
水酸基にシリコーン架橋剤を反応させたものが挙げられ
、いずれも縮合触媒を加えた方が架橋速度の点で有利で
ある。

上記ポリオルガノシロキサンの主鎖は、下記の繰り返し
単位を有する。

Ｒ。

（Ｓｉ−０＋ 式中、Ｒ１およびＲ２は各々置換基を有していても良い
アルキル基、アリール基、アルケニル基またはその組み
合せであり、メチル基、フェニル基、ビニル基、トソフ
ルオロブロピル基が好ましく、特にメチル基が好ましい
。

上記シリコーン架橋剤としては、 または−ＯＨ（式中、ＲとＲ′はアルキル基である）で
表される官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシム
型、脱アルコール型、脱アミノ型、脱水型などの縮合型
シリコーン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の例
としては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニルト
リアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジ
エチルジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（アセ
トンオキシム）シラン、メチルトリ（Ｎ−メチル−Ｎ−
アセチルアミノ）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケ
トオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケトオ
キシム）シランまたはそのオゴリマーなどを挙げること
ができる。

これらの架橋剤は、いずれもポリオルガノシロキサン１
００重量部に対して０５〜３０重量部の範囲とするのが
よい。

前記縮合触媒としては、有機のカルボン酸、チタン酸エ
ステル、アセチルアセトン金属錯体、塩化白金酸、ナフ
テン酸等があげられる。

付加型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２）に架橋剤中の水系基が付加して架橋するよ
うなものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸）等を混合させたものが挙げられる。

該ポリオルガノシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
繰り返し単位を有する。

本発明のシリコーンゴム層には、綜合型および付加型シ
リコーンゴムのいずれかあるいは両方用いる事が可能で
ある。

また１つのポリオルガノシロキサンの中に水酸基と不飽
和基等を有する縮合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

尚、本発明においては感光層とシリコーン層との間にア
クリル系樹脂等から成る接着層を設けても良く、接着層
には種々の反応性架橋側、シランカップリング剤等を含
むこともでき、また、接着層の膜厚としては０．１　ｍ
ｇ／ｄｍ’〜５　ｍｇ／ｄｍ２が好ましい。

本発明に用い得る基板としては、通常の平版印刷機にセ
ットできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷重に耐え
つるものであればいかなるものも用いることができ層構
成も含めて特に制限されない。例えば、コート紙などの
紙類、アルミニウム板（ＪＩＳ規格Ｈ−１６、Ｈ−１８
等）などの金属板、あるいは、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのプラスチックフィルムを例として挙げること
ができる。

特に、アルミニウム板、又は、アルミニウム箔と他の複
合材が好ましく、耐剛性の点から、アルミニラム板か特
に好ましい。

アルミニウム板の表面粗さは、中心線平均粗さＲａ５１
μｍであり、好ましくは０．５　μｍ以下であり、これ
により耐刷力を良好にする。

ここで中心線平均粗さ（Ｒａ）とは、ドイツ規ｍＤＩＮ
４７６８に示されているように粗さプロファイルにおけ
る中心線からの該プロファイル上の各点への距離の絶対
値の相加平均であり、横方向の中心線をＸ軸とし、粗さ
プロファイル上の点を（ｘ、ｙ）で表したとぎ、測定長
さＲｍについて下記式で求められるＲａ値をミクロン単
位で表したものである。

式 また、保存性の点から、基板、特にアルミニウム板、ま
たはアルミニウム箔と他の複合材は公知の方法で表面処
理して使用することもできる。

このような表面処理としては例えば、アルミニウム板の
表面をケイ酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４
，０６６号）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２
．７１４，０６６号）、ホスホン酸およびそれらの銹導
体で処理する方法（米国特許第３．２２０，８３２号）
、ヘキサフルオロジルコン酸カリウムで処理する方法（
米国特許第２，９４６，６８３号）、陽極酸化する方法
および陽極酸化後、アルカリ金属ケイ酸塩の水Ｉ′８液
で処理する方法（米国特許第３，１８１，４６１号）等
がある。

このような支持体には、感光層と支持体との十分な接着
性を得るために、プライマー層を設け、ついで感光層を
設ける。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００μｍ、好ましくは１００
〜３００　μｍ　、　６光層はＯＯ５〜１０μの１好ま
しくは０．１〜１０μｍ１　シリコーンゴム層は０．５
〜１００μｍ、好ましくは１〜４μｍである。プライマ
ー層は０，１〜２０μｍ、好ましくは０３〜１０μｍで
ある。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
して保護層を有していてもよい。

この保護層の材質としては、ポリビニルアルコール等の
水溶性フィルム、ポリヒトロキシアルカノエ−１・、ポ
リエステルアミド等の生分解性フィルムを用いることが
好ましい。

本発明の湿し水不要の版材は、例えは、次のようにして
製造される。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータ等の通常のコータあるいはホエラ
ーのような回転塗布装置を用い、プライマー層を構成す
べき組成物溶液を塗布乾燥し架橋硬化させる。次いで感
光層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥する。

上記感光層上にシリコーンゴム溶液を同様な方法で塗布
し、通常１００〜１２０℃の温度で数分間熱処理して、
十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要
に応して該シリコーンゴム層上にラミネーターを用いて
保護フィルムを設けることができる。

次に本発明の湿し水不要の版材料を用いて湿し水不要の
印刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムをポジ型版材表面に真空密着さ
せ、露光する。このｎ光用の光源１ｆ、紫外線を豊富に
発生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、蛍光等が用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要の版材の現像液として、公
知のものが利用できるが、好ましくは水系現像液が用い
られる。

水系現像液とは、水を主成分とする現像液であり、例え
ば特開昭６１−２７５７５９等公報に記載されているも
ので、水を３０重量％以上、好ましくは５０重量％〜９
８重量％と、有機溶剤、界面活性剤を含現像液を挙げる
ことができ、更に好ましくはアルカリ剤を含有する。

水を主成分とする現像液に含有する有機溶剤としては、
例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、′アイ
ソパーＥ、Ｈ，Ｇ’″　（エッソ化学社製、脂肪族炭化
水素類の商品名）或はガソソン、灯油等）、芳香族炭化
水素類（トルエン、キシレン等）、或はハロゲン化炭化
水素類（トリクレン等）、 アルコール類（メタノール、エタノール、１−ブトキシ
−２−プロパツール、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール、β−アニリノエタノール、ベンジルアルコール等
）、エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、メチルカル
ピトール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール、
ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールジブチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルエーテル
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、４−メチル
−１，３−ジオキソラン−２−オン等）、エステル類（
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ヘキシル、酢酸メチル
、酢酸プロピル、こはく酸ジエチル、蓚酸ジブチル、マ
レイン酸ジエチル、安息香酸ヘンシル、メチルセロソル
ブアセテート、セロソルブアセテート、カルピトールア
セテート等）等が挙げられる。

本発明の現像液に添加される界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤および両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的に
は以下のものが挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、 （１）高級アルコール硫酸エステル頚、（例えばラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩。第二ナトリウム
アルキルサルフェート等） （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類例えば、トデシ
ルヘンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホン
酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム塩等） （４）アルキルアミドスルホン酸塩類 （Ｃ＋ｔＨｓ、Ｃ０Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ等）Ｃ
Ｎ３ （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエリレンアル
キルエーテル、ポリオコシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシブロビレンブロックボリマー等が挙げられる
。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン
等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等が
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が適
している。

これらの界面活性剤は、単独でもまｆｃは２ｆ！以上を
組み合せて使用することができる。

本発明に用いられる界面活性剤の使用量は、００１重量
％〜６０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％
が適当である。

更に未発明において用いられる界面活性剤は、アルカリ
剤と共に用いることが好ましく、該アルカリ剤としては
、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジまたはトリメチルアミン、モ
ノ、ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソフロ
ビルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエ
タノールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパツール
アミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機ア
ミン化合物等が挙げられる。

アルカリ剤の使用量は、００５重量％〜２０重量％、好
ましくは０２重量％〜１０重量％が適当である。

またクリスタルバイオレット、アストラゾンレット等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を行う
こともてきる。

現像は、例えば上記のような現像液を含現像用バットで
こすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこす
る等の方法で行うことができる。

上記現像により、未露光部の感光層およびシリコーンゴ
ムが除去された印刷版、あるいはシリコーンゴム層が除
去され、感光層が露出し、露光部はシリコーンゴム層か
残っている印刷版が得られる。

以下余白 ［実施例コ 以下本発明を実施例により更に詳述するが、本発明はこ
れらの実施例によって限定されるものではない。

［ジアゾ樹脂−１の合成］ ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４５ｇを水冷下で
４０９ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液に１．０ｇ（
７）バラホルムアルデヒドを反応温度が１０℃を超えな
いようにゆっくり添加した。

その後、２時間水冷下で攪拌を続けた。この反応混合物
を水冷下、５００１のエタノールに滴下し、生した沈殿
を濾過した。エタノールで洗浄後、この沈殿物を１００
ｍρの純水に熔解し、この液に６．８　ｇの塩化亜鉛を
熔解した冷濃厚水溶液を加えた。

生した沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを
１５０ｍｆｌの純水に溶解した。この液に８ｇのへキサ
フルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を
加えた。生した沈殿を濾取し水洗した後、３０℃で一昼
夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

β−ナフトールとのカップリング物をｃｐｃ；去で測定
した該ジアゾ樹脂のスチレン換算の平均重量分子量は、
ＳＯＯであった。

実施例−１ 厚さ０．２４ｍ１［ｌの、通常の方法で脱脂したスムー
スアルミニウム板（Ｈ−１６）上に、下記のプライマー
層組成物をホワラーにより６０℃で塗布し、１００℃で
２分間軒燻してプライマー層を形成した。乾燥膜厚は、
１３μであった。

［プライマー層組成物］ （１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレ−トノモル比３０／７０の共重合樹脂（Ｍ胃＝
４．ＯＸＩＯ’　）　　　　１００部（２）ウレタンア
クリレート（（ＪＡ−３０６Ｈ）共栄社γ由脂社製）　
　　　　　　　　３０部（３）ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート３０部 （４）ＤＥＴＸ　（日本化薬社製） （５）ＥＰＡ　（日本化薬社製） （６）ゲットイエロー４０２（大日本インキ社製、黄色
顔料）　　　　　　　　　　　　８部（７）酸化亜鉛（
平均粒径：　０．１２μｍ）２０部（８）乳酸メチル　
　　　　　　　　６００部前記の如く塗布乾燥後のプラ
イマー層は、ユニキュア（ウシオ電機社製）−１ｓｏｗ
を用いて４ｍ／分で露光を行った。

次に上記プライマー層上に下記の組成の感光性組成物を
塗布し、８０℃で２分間乾燥して厚さ０．３μｍの感光
層を形成した。

［感光性組成物］ （１）ジアゾ樹脂−１１００部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、メタクリル
酸のモル比４０１５５／３の共重合樹脂（Ｍｗ　＝４．
２　ｘｔｏ’　）　　　　　１００部（３）オレンジＩ
Ｖ　　　　　　　　　　　　８部（４）乳酸メチル　　
　　　　　　　９００部次いで上記感光層上に下記シリ
コーンゴム組成物を厚さ２．０ｇ／ｍ’になるように塗
布し、１００℃で４分間乾燥した。

［シリコーンゴム層組成物コ （１）両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
（分子量５２，０００）、　　　　１００部（２）下記
反応性シラン化合物 （３）ジブチル錫ラウレート　　　　　０．８部（４）
アイソパーＥ（エッソ化学ＩＪ）　　９００部次に、上
記シリコーンゴム層上に厚さ６μのポリプロピレンフィ
ルムをラミネートし、湿し水不要感光性平版印刷版を得
た。

次に上記の版材料の上面にポジフィルムを真空密着させ
た後、光源としてメタルハライドランプを用いて４００
　ｍＪ／ｃｍ２の露光をした。

次に、下記の現像液に１分間浸漬した後、版材料の表面
を現像液を染め込ませたバットで擦ることにより、未露
光部分のシリコーンゴム層と感光層が除去され現像され
た印刷版が得られた。

［現像液］ β−アニリノエタノール　　　　　　　　０．５部プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　ｌＯ部ｐ　−ｔｅ
ｒｔ−ブチル安息香酸　　　　　　１０部水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０部ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル　０１部亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　２．０部メタ珪酸カリウム　　　　　　　　
　　３．０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９１　部更に、上記印刷版の画
線部は下記組成の染色液を布につけ版上を軽くこすフた
後、水洗することにより染色した。

［染色液］ ツルフィツト（クラレイソプレン化学 （株）製、溶剤）２０部 レオトールＴＷ−０１２０（花王（株）製、界面活性剤
）０．５部 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　５．０部ビク
トリアピュアブルーＢ　ＯＨ１，０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部続
いて、この印刷版を湿し水供給装置を外したハイデルベ
ルグＧＴＯ印刷機に取り付け、黒インキ（東洋インキ製
造社製、ＴＯＹＯＫＩＮＧ　ｔｌＬＴＲ八ＴＵにへクワ
レスＧ）により印刷した。

前記の如くして得られた印刷版は、下記の方法でプライ
マー層の引っ張り強度、硬度、耐すり偏性及び版の折曲
げ耐性を測定し、評価した。

引っ張り強度 本実施例に用いたプライマー層薄膜をテンシロンを用い
て２３℃１５０％の恒温恒温下、７０１ｍ／分で引っ張
り試験を行い、その値を測定した。

硬度コ マイクロビッカース硬度計（ＭＨ＾−４００、ＮＥＣ製
）を用いてプライマー層の硬度を測定した。

耐すり偏性 自動現像機で処理した版を用いて印刷し、印刷物の非画
線部に発生したすり傷の汚れの有無で評価した。

版の折曲げ耐性・ 丁折り曲げ試験（ＪＩＳ　Ｇ３３１２　）を行い、曲げ
部塗膜の表面を光学′Ｗｉ徴鏡で観察し、亀裂、剥離に
ついての異常の有無を調べ、それらの異常を生じない最
小のはさみ枚数評価した。数値が小さいほど良好といえ
る。

得られた結果を表−１に示す。

実施例−２ 実施例−１のプライマー層組成物の（１）、（２）、（
３）の成分を以下のものに変更した以外は、実施例−１
と同様に行い、表−１の結果を得た。

（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレートのモル比４０／１０
１５０の共重合樹脂（Ｍｗ　＝４．５　ＸＩＯ’　）　
　　　　　　　　　１００部（２）ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート３０部 （３）　ＤＡ−３１４（ナガセ化成社製）３０部実施例
−３ 実施例−１のプライマー層組成物の（１）、（２）、（
３）の成分を以下のものに変更した以外は、実施例−１
と同様に行い、表−１の結果を得た。

（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルア
クリレートのモル比３０１５０の共重合樹脂（Ｍｗ　＝
　　５．ＯｘｌＯ’　）　　　　１００部（２）ウレタ
ンアクリレート（Ｌ］−２００ＡＸ、共栄社油脂社製）
　　　　　　　　　　２０部（３）Ｍ−８０６０（東亜
合成化学社製）４０部 比較例−１ 実施例−１のプライマー層組成物として、以下のものを
用いた以外は、実施例−１と同様に行い、表−１の結果
を得た。

［プライマー層組成物］ リポキシ５Ｐ−１５０９（昭和高分子社製、ビスフェノ
ールＡ系エポキシアクリレート）１００部 トリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレート
　　　　　　　　　　　　　　　　８０部２．４−ジエ
チルチオキサントン　　　　４部ｐ−ジメチルアミノ安
息香酸エチルエステル４部 プロピレングリコールモノメチルエーテル６００部 比較例−２ 実施例−１のプライマー層組成物の（１）、（２）の成
分を以下のものに変更した以外は、実施例−】と同様に
行い、表−１の結果を得た。

（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルア
クリレート、メタクリル酸のモル比１゜／７０／２０の
共重合樹脂（Ｍｗ　＝５．ＯＸＩＯ’　）１００部 （２）ペンタエリスリトールテトラアクリレート１０部 表−１から明らかなように、本発明のものは、プライマ
ー層の引っ張り強度及びビッカース硬度共に優れており
、またすり傷も見られない。

更に版の折り曲げ耐性ＩＴと優れており、耐剛力も一段
と優れていることがわかる。

以下余白 ［発明の効果］ 本発明は、プライマー層にエチレン性不飽和化合物及び
光重合開始剤を含有させ、かつ該プライマー層の引フ張
り強度を１０にｇ／ｃｍ２以上、ビッカース硬度を７０
以下とすることにより、インキ反撥層の耐すり偏性が向
上し、また版の折り曲げ耐性が向上し、更に耐剛力の優
れた湿し水不要感光性平版印刷版が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基板上に（１）重合可能な不飽和基を有するエチレン性
   不飽和化合物及び（２）光重合開始剤を含有するプライ
   マー層、感光層及びインキ反撥層をこの順に有する湿し
   水不要感光性平版印刷版において、前記プライマー層の
   引つ張り強度が１０Ｋｇ／ｃｍ＾２以上で、かつビッカ
   ース硬度が７０以下であることを特徴とする湿し水不要
   感光性平版印刷版。