JPS61144640A - 光重合性組成物および写真部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、放射重合性の組成物に関−する。さらに詳し
くは本発明は、リトグラフ印刷プレートのような改善さ
れた写真部材を製造する九めに使用されることのできる
放射重合性組成物、およびキャリヤにこの組成物を被覆
して成る写真部材に関する。

放射重合性組成物からリトグラフ印刷プレートを製造す
る種々の解決法で基本的な相違点は、相対的に安価な成
分から製造され、長い写像サイクル（大きい量子効率を
有する）を必要とせず、大きい耐刷数を有し、かつ組成
物の範囲内で高解像度の像の形成が得られ、これが長時
間のおよび煩雑な現像なしに得られることのできる組成
物の探求にあった。

大ていのむのようなリトグラフ印刷プレートは、感光性
ジアゾニウム化合物が、適当な結合樹脂、光重合開始剤
、光重合性組成物、着色剤、安定剤、露光指示剤、表面
活性剤等との混合物の形でコーチングされた金属キャリ
ヤより成る。

発明が解決しようとする問題点 この技法は、リトグラフ印刷プレートに使用されること
ができる感光性組成物で十分であるが、これら公知組成
物の有用性が、それらの限られた安定性および耐刷数に
より制限されている。

問題点を解決するための手段 本発明によれば、この課題は、前記放射重合性組成物に
おいて、 ａ）高分子結合剤； ｂ）光重合開始剤； Ｃ）ジアゾニウム塩；および ｄ）ｉ）　　不飽和基数３〜６を有するアクリルモノツ
マ−；および １１）その各末端位に活性水素基を有する実質的に線状
の重合性化合物１モル当量と・ジイソシアネート化合物
最低２モル当量とを反応させてその各末端位にインシア
ネート基を有するプレポリマーを形成し；かつ引続き前
記プレポリマーに活性水素基を有するエチレン性不飽和
化合物最低２当量を反応させることにより製造されだオ
リゴマーより成る重合性混合物 を混合して成る光重合性組成物により解決される。

有利に、本発明を実施するに当り有用な高分子結合剤は
、化学線に露光された際にそれ自体または他の化合物と
反応しないことを特徴とする。この有利な結合樹脂は、
実質的に有機溶剤回心でなければならず、かつ有利に、
実質的にアルカリ、葭または水に不溶なものである。結
合剤は、光重合性混合物と混合された際に不粘着性の表
面を得るため、〉よびリトグラフ印刷プレートの製造に
使用された際に多数の良質な印刷物をつくることができ
る強靭なコヒーレントマトリクスを得るために十分な分
子量を有する必要がある。しかしながらこの分子量は、
配合物中の並びに現像中の可溶性を許容するため十分に
低くなければならない。結合剤の分子量は、約２０００
０以上、有利に約３００００以上、および最も有利に約
４００００以上である、本発明に適当である結合剤の例
は、ニブキシ樹脂、ポリビニルアセテート、ポリビニル
アセタール、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル
、ポリウレタンおよび、アクリレート（またはメタクリ
レート）および／またはアクリル酸（またはメタクリル
酸）の単独重合体かまたは共重合体であるポリアクリル
樹脂を包含する。

有利な実施例において、高分子結合剤は、ポリビニルア
セテート、ポリビニルアルコールおよびポリビニルホル
マールより成るターポリマー〔米国ミズーリ州セントル
イス在モンサント社（Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　ｏｆ　Ｓｔ、
Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ　）からホルム−２−ル
（Ｆｏｒｍｖａｒ）　１２　／　８５として商業的に入
手可能〕である。

有利に、高分子結合剤は、組成物中に約２０重量％〜約
７５重量％の固体・ぞ−セントレベルで存在する。さら
に有利な範囲は約３０重量％〜約６５重量％であり、か
つ最も有利に高分子結合剤が、約３５重量％〜約５０重
量−の固体Ａ−セントレベルテ存在スル。

有利に、本発明で使用されることのできる適当な光重合
開始剤は、最高吸収領域約３２０〜約４００　ｎｍを有
するフリーラジカル光重合開始剤である。その例は、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾイ
ン、ベンゾインエーテル、キサントン、チオキサントン
、アクリジンおよびベンゾキノンを包含する。さらに有
利なのが、式： 〔式中、Ａｒが式： を有し、但しＲ１，Ｒ２，Ｒ，およびＲ４が、独立に、
水素、塩素、臭素、アルコキシ、アルキルケトン、ナフ
チルまたはアントラアシルである〕を有するトリアジン
である。最も有利な光重合開始剤が２−スチルベニル−
４，６−ジ（トリク−メチル）トリアジンである。

光重合開始剤は、組成物中に、有利に約１．５重ｉ％〜
約８．　Ｏ重ｔｑｂ、さらに有利に約２．０重ｔＳ〜約
６．０重量％の固体ＪＲ−セントレベルで存在し、かつ
最も有利に約３．０重ｆチ〜約４．０ｘｔｓの固体パー
セントレベルで存在する。

本発明を実施する際に有用であるジアゾニウム塩は、当
業者に公知である任意の適当な感光性ジアゾニウムポリ
マーまたは七ツマー化合物であればよいが、但しジアゾ
ニウムポリマー化合物が有利である。適当なジアゾニウ
ム化合物は、ここに米国特許明細書を引用すれば、米国
特許明細書第２０６３６３１号および同第２６６’７４
１５号に開示されたようなホルムアルデヒｒとの縮合体
、米国特許明細書第３８４９３９２号および同第３８６
７１４７号に開示され合 たような重畦成物、および米国特許明細書第４４３６８
０４号に開示されたような高感光度ジアゾを包含する。

有利にジアゾニウム塩は、米国特許明細書第３８４９３
９２号に記載されたように、３−メトキシージツエニル
アミンー養−・ジアゾニクムサル７エートおよび４．４
′−ビス−メトキシメチルー−）フェニルエーテルの１
：１重縮合生成物よす成り、メシチレンスルホネートと
して沈殿されたものである。

有利にジアゾニウム塩は、本発明の組成物中に、約３重
量％〜約２０重量％の固体ノｅ−セントレベルで存在す
る。さらに有利にリアゾニウム塩は、約５重量％〜約１
８重量−のレベルで存在し、かつ最も有利に約１０ｉｉ
％〜約１５重′＃チの固体Ａ−セントレベルで存在する
。

本発明の光重合性組成物は、以下に詳述する、不飽和基
数３〜６を有するアクリルモノマーおよびウレタンオリ
ゴマーより成る。

このアクリルモノマーは、３〜６個の不飽和基を有し、
かつ像光束に露光されることによりウレタンオリゴマー
と反応することのできるエチレン性不飽和化合物である
うこのモノマーは、アクリレートまたはメタクリレート
エステルである不飽和基を有することを特徴とする。有
利な七ツマ−は、固体または、粘度約７００　ＣＩ）Ｓ
（ｍＧ）ａ　−Ｓ　）　（２５℃）以上、有利に約２０
０Ｑ　ｃｐｓ　（２５℃）以上を有する液体である。最
も有利にこの七ツマ−は、粘度約４０００　ｃｐｓ（２
５℃）以上を有する。

本発明のモノマーとして使用するのに適当である化合物
の例は、トリメチロールプロプで／トリアクリレートお
よびそのエトキシル化またはプロプキシル化同族体、ト
リメチａ−ルプロパントリメタクリレートおよびそのエ
トキシル化またはプロプキシル化同族体、ベンタエＩＪ
　ス１７トールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒ
ドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
モノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート、ジペンタエリスリトールへ
キサメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレートおよびペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ートを包含する。有利な七ツマ−はジペンタエリスリト
ールモノヒドロキシペンタアクリレートであるが、しか
しまた適当な七ツマ−の組合せも有利である。

この七ツマ−は、有利に約１０重ｔＳ〜約３５　重！：
　％　（７）範囲内にある固体ノぐ一セントレベルで存
在する。さらに有利に、七ツマ−は、約１５重＃チ〜約
３０重量％、および最も有利に約１５重ｔ％〜約２５重
ｔ％の固体Ａ−セントレベルで存在する。

本発明の組成物の光重合性混合物のオリゴマー成分は、
その各末端位に活性水素基を有する実質的に線状のポリ
マー化合物１モル当盆と、クイソシアネート化合物最低
２モル当量とを反応させてその各末端位にインシアネー
ト基を有するプレポリマーを形成し；かつ引続き前記プ
レポリマーに活性水素基を有するエチレン性不飽和化合
物最低２当量を反応させ、その各末端位が不飽和である
前記プレポリマーを得ることにより製造された光硬化性
のオリゴマーまたはポリマーである。有利なオリゴマー
は、脂肪族ジカルボン酸および脂肪族フォールから製造
されたポリエステル主鎖を有するものである。有利なジ
カルボン酸は、線状でありかつ炭素原子数約２〜８を有
する。このポリエステルは、化合物が対称でありかつヒ
ドロキシ成端されるような方法で製造される。従って、
これを実施する方法は当業者に公知であり、例えばサン
ドラ−オニび力ｏ　（５ａｎｄｌｅｒ　ａｎｄ　Ｋａｒ
ｏ）　Ｋ：　Ｌる′ポリーｖ−・シｙ　センス’　（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）第２巻、アカデミ
ツクブレス社（Ａｃａｄｅｍ　ｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）１９
７７年発行、１４０〜１６７頁に記載されている。順次
にこのポリエステルポリオールが、炭素原子数２〜１３
を有する有利に脂肪族の、さらに有利に脂環式のジイソ
シアネートと反応される。このジインシアネートがポリ
エステルポリオールと反応し、その結果２つのイソシア
ネート基の１つがポリエステル主鎖末端位の末端ヒドロ
キシ基と反応する。引続き、残りのインシアネート基が
、ヒドロキシを含有するアクリレートまたはメタクリレ
ートと反応される。例えば、１，６−ヘキサンジオール
が、アジピン酸とモル比１：１以上で反応されてぼりエ
ステルを形成し、かつその後にジシクロへキシル−メタ
ン−４、４’−ビスジイソシアネートとモル比２：１（
ジイソシアネート／ポリエステル）で反応される。この
生成物が、２−ヒＰロキシエチルアクリレートとモル比
２二１（アクリレート／ジインシアネート−破りエステ
ル生成物）で反応され、本発明に有用なオリゴマーを形
成する。このオリゴマーは、下式：％式％ 〔式中コ Ｒは、オリゴマー形成反応前に、活性水素官能基を有す
る２つの末端基を有する実質的に線状の？リマー化合物
であり、 Ｄは、オリゴマー形成反応前の、ジインシアネート化合
物であり、かつ Ｕは、オリゴマー形成反応前に、エチレン性不飽和結合
および、活性水素を有する基を有する化合物である〕に
より表わされることができる。

Ｒ基として使用されることのできる化合物の例は、ジカ
ルボン酸とジオールとを、ジオール対ジカルゼン酸のモ
ル比が、対称的なヒドロキシ成端ポリマーが得られるよ
うに１：１よりも大であるような方法で反応させること
により得られたポリエステル；ジオールとフルキレンオ
キシドとを反応させることにより得られたポリエーテル
；および、対称形のジグリシジル化合物とジオールとを
、ジオール対グリシジル化合物のモル比が、対称的なヒ
ドロキシ成端ポリマーが得られるように１＝１よりも大
であるような方法で反応させることにより得られたエポ
キシである。

さらに詳しくは、ポリエステルであるＲ基は、ジカルボ
ン酸、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸
、ア、クピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸および七ノ々シン酸、およびジオール、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
ク＋７　：ｌ！　−ル、プロピレングリコール、ジ−１
０ピレンクリコール、１．３−ブタンジオール、１．４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび２
−エチル−１，６−ヘキサンジオールから製造される。

ポリエーテルであるＲ基は、ジオール、例えハ、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、フロピレンゲリ
コール、、９プロピレンクリコール、ネオペンチルグリ
コール、１．３−’タンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１゜６−へギサンジオールおよび２−エチル−１
゜６−ヘキサンジオール、およびアルキレンオキシＦ４
、例、ｔば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシ
ド、もしくはテトラヒドロ７ランから製造される。

エポキシであるＲ基は、・ジオール、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール
、１．６−ヘキサンジオールおよび２−エチル−１，６
−ヘキサンジオール、および、クグリシ、クル、例えば
、ジグリシ・クルイソ７タレート、ジグリシジルテレフ
タレート、ジグリシ・クル７タレートおよびビスフェノ
ールＡ−ジグリシジルエーテルから製造されろう Ｄ基として使用されることのできる化合物の例は、エチ
レンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ジシクロへキシル−
メタン−４，４’−ジイソシアネート、ヘキサメチレン
・クイソシアネート、ｌ−メチル−２，３−・ジイソシ
アナトシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシ
アナトシクロヘキサン、リシンジイソシアネート、４　
、４’−エチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネ
ート）およびイソホロン・ジイソシアネートである。

Ｕ基として使用されることのできる化合物の例は、ヒＰ
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒＰロキ
シエチルメタクリレート、１．３−ブタンジオールアク
リレート、１．３−ブタン・フォールメタクリレート、
２゜養−ブタンジオールアクリレート、１，４−ブタン
ジオールメタクリレート、ネオペンチルグリコールアク
リレート、ネオペンチルグリコールメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレートおよび、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコールおよび、エチレングリコー
ルとプロピレングリコールとのポリコポリマーのモノア
クリレートおよびメタクリレートを包含する。

本発明を実施する際に有用なオリゴマーは、有利に分子
量約１５００〜約４０００、さらに有利に約２０００〜
約３５００を有するこれらオリゴマーを包含し、かつ最
も有利なオリゴマーは分子量３０００を有する。オＩＪ
　−ｒマーが固体または半固体の形であり、すなわち粘
度約４８００００　（Ｊ）Ｓ　（２５℃）以上を有する
ことが望ましい。有利に組成物は、オリゴマーを約１０
重量％〜約３５重量％の固体・ぞ−セントレベルで含有
する。さらに有利にオリゴマーは、本発明の放射重合性
組成物中に約１５重量％〜約３０重量％の量で、かつ最
も有利に約１５重量％〜約２５重ｔ＊の固体／Ｒ−セン
トレベルで存在する。

本発明の特徴の１つは、光重合開始剤、ジアゾニウム塩
および光重合性混合物の優れた組合せが、酸素ノ９リヤ
一層を使用する必要または窒素雰囲気中で加工する必要
を、その正確な機構が不明であるにせよなくすることで
ある。さらに得られる利点は、１）第２のコーチングを
施こす不便、２）酸素ノ々リヤ一層の屈折率および尋解
度に関する配慮、３）酸素・ζリヤ一層からの残渣によ
る印刷機の被覆に関する配慮、および４）ＷＩ素ノ々リ
ヤ一層による潜在的像利得に関する配慮が除去されるこ
とである。

本発明の放射重合性組成物中に含有されることができる
他の成分は、酸安定剤、露光指示剤、可塑剤、光活性剤
および着色剤を包含する。

本発明の範囲内で有用である適当な酸安定剤は、燐酸、
クエン酸、安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ（ｐ−７
ニリノフエニルアゾ）ベンゼンスルホン酸、養ｒ　４’
　−、ジニトロ−２，２’−スチルベンジスルホン酸、
イタコン酸、酒石酸およびｐ−）ルエンスルホン酸、お
よびこれらの混合物を包含する。有利に、酸安定剤がス
ルホン酸である。使用される場合、有利に酸安定剤は、
光放射性組成物中に約０．３ｎ〜約２０％、および最も
有利に約０．７５％〜約１．５−の量で存在するが、当
業者が所望によりこれよりも多ｉまたは少量で使用して
もよい。

本発明と一緒になって有用である露光指示剤〔または光
作像剤（ｐｈｏｔｏｉｍａｇｅｒ　）　）　ｔｒｉ、蛋
−フェニルアゾジフェニルアミン、エオシン、アゾイン
ゼン、カルコジンツクシン染料およびクリスタルノ々イ
オレントおよびメチレンゾル−染料を包含する。有利に
、露光指示剤が４−７エルアゾジフエニルアミンである
。有利に、露光指示剤は、１種が使用される場合、組成
物中に約０．００１ｉｔｔチ〜約０．００３５重量％の
量で存在する。さらに有利な範囲が約０．　ＯＯ２ｎ〜
約０．０３０チであり、かつ最も有利に、露光指示剤は
約０．００５％〜約０．２０　％の量で存在するが、但
し当業者が所望によりそれよりも多量または少量で使用
してもよい。

本発明の組成物中に含有されることのできる光活性剤は
、一般に平均的に約１０％〜１０１５秒の範囲内にある
光重合開始剤の有効半減期を延長するため、光重合開始
剤と相剰的に結合するアミン含有光活性剤でなければな
らない。適当な光活性剤は、（２−ｎ−シトキシ）エチ
ル−キージメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチル
アミノ）アミノベンゾエートおよびアクリル化アミンを
包含する。有利に、光活性剤がエチル−４−ジメチルア
ミノベンゾエートである。有利に光活性剤は、本発明の
組成物中に約１．０重量％〜約４．０重量％の量で存在
するが、但し当業者が所望によりこれより多量または少
量で使用してもよい。

また可塑剤が、本発明の組成物中に、コーチングの脆化
を阻止しかつ組成物の可撓性を維持するため所望により
含有されることができる。

適当な可塑剤は、ジブチル７タレート、トリアリールホ
スフェートおよび有利にジオクチルツクレートを包含す
る。有利に、可塑剤は本発明の組成物中に約０．５重量
％〜約１．２５重量−の量で存在するが、但し当業者が
所望によりこれよりも多量または少量で使用してもよい
◎本発明において有用な着色剤は、ローダミン、カルコ
・ジン、ぜシトリアブルーおよびメチルバイオレットの
ような染料、および、アントラキノンおよびフタロシア
ニン形のような顔料を包含する。一般に着色剤は、適当
な溶剤または溶剤混合物中に分散された、１種またはそ
れ以上の顔料および／または１種またはそれ以上の染料
の混合物より成ることができる顔料分散液の形で存在す
る。着色剤が使用される場合、有利に、本発明の組成物
中に、約１．５重量悌〜約４゜０重量％、さらに有利に
約１．７５重骨チ〜約３゜０重ｇ＃チ、および最も有利
に約２．　Ｏ重量チ〜約２．７５重を−の量で存在する
が、但し当業者が所望によりこれよりも多ｔまたは少量
で使用してもよい。

リトグラフ印刷プレート製造用のコーチング組成物を形
成するため１本発明の組成物は１組成物のキャリヤへの
塗布を容易にするため溶剤または溶剤混合物中に混合分
散されることができる。この目的に適当な溶剤は、テト
ラヒドロフラン、フロピレンゲリコールモノメチルエー
テル、ブチロラクトン、メチルセロソルゾ、エチレング
リコールエーテル、アルコール、例工ばエチルアルコー
ルおよびｎ−プロノソノール、およびケトン、例えばメ
チルエチルケトン、またはこれらの混合物を包含する。

有利に溶剤は。

テトラヒドロフラン、フロピレンゲリコールモノメチル
エーテルおよびブチロラクトンの混合物より成る。一般
に溶剤は、１度これが適当なキャリヤに施こされるとコ
ーチング組成物から蒸発するが、但しある程度の微量の
溶剤が残分として残存してもよい。

リトグラフ印刷プレートを形成するため、本発明の組成
物をコーチングするのに有用であるキャリヤは、ぼりエ
ステルのような透明フィルム、アルミニウムおよびその
合金および他の材料、シリコンおよび、当業者に公知で
ある類似の材料より成るシートを包含する。有利に、キ
ャリヤがアルミニウムより成る。はじめにキャリヤは、
当業者に公知であるような標準的な粗面化および／また
はエツチングおよび／または陽極酸化処理により前処理
されてよく、かつ、親水化剤として使用するのに適当で
あるポリビニルホスホン酸、珪酸ナトリウム等のような
組成物で処理されるかまたは処理されなくともよい。

リトグラフ印刷プレートのような写真部材を製造する場
合、まず有利にアルミニウムキャリヤが、ワイヤブラシ
または粒子スラリーの方法罠よるか、または化学的また
は電気化学的な、例えば塩化水素酸より成る電解液中の
方法によるような当業者により推奨される方法により粗
面化される。有利にその彼に、粗面化されたプレートが
、例えば硫酸または燐酸中で当業者に公知の方法で陽極
醸化される。有利にその後に、粗面化および陽極酸化処
理された面が、また当業者に公知である方法によりポリ
ビニルホスホン酸で処理することにより親水性化される
。その後に、こうして製造されたプレートが１本発明の
組成物を使用し、有利にコーチング重量的０、６　、！
ｉｒ　／％〜約２．５　ｇ／ぜ、さらに有利に約０゜８
９／ぜ〜約２．０　ｇ／　ｍ　、および最も有利に約１
．２９　／　ｍ”〜約１．５　ｇ／ぜに被覆されかつ乾
燥されるが、但しこれらコーチング重量は本発明の実施
を制限するものではない。

有利に、こうして製造されたリトグラフ印刷プレートが
、ネガチブ・テスト・７ラツトを通した化学線に、現像
後に２１段のスタッファ露光楔（５ｔｏｕｆｆｅｒ　ｅ
ｘｐｏｓｕｒｅ　ｗｅｄｇｅ　）で６段目ペタが得られ
るように露光される。その後に、露光されたプレートが
、有機溶剤をペースとする現像剤、有利に、２−プロポ
キシエタノール、非イオン性表面活性剤および、米国特
許明細書第４３０８３４０号および同第４３８１３４０
号に開示されたような無機塩より成るもののような適当
な現像組成物で現像される。一般的用途の場合、現像さ
れたプレートが、親水性ポリマーのような減色仕上げ剤
（５ｕｂｔｒａｃｔｉｖｅｆｉｎ−ｉｓｈｅｒ　）で仕
上げられる。その例は、米国特許明細書第４２１３８８
７号に記載されているような、冷水に可溶なデキストリ
ンおよび／またはポリビニルピロリドン、非イオン性表
面活性剤、保潜剤、無機塩および水を含有する。

前述のように製造されたプレートの印刷性能を改善する
目的で、露光および現像されたプレートをベーキングす
ることにより、良印刷物数の、他の方法で得られる数を
上廻る増大が得られうろことが公知である。プレートを
適当にベーキングする場合、はじめに、ベーキング中の
素地の親水性低減を阻ｉ！Ｌするように配合された溶液
で処理される。有効な溶液の例が、その開示内容をここ
に引用する米国特許明細書第４３５５０９６号に記載さ
れている。その後に、こうして製造されたプレートが、
約１８０℃からキャリヤのアニール温度Ｋｔでの温度、
最も有利に２４０℃でベーキングすることにより熱処理
される。有効なベーキング時間は、温度と逆比例しかつ
平均して約２分〜約１５分の範囲内にある。

実施例 以下に、本発明を実施例につき詳説するが、本発明がこ
れら実施例に限定されないことは明白であろう 例１ リトグラフ等級１１００のアルミニウム合金より成る８
“ｘ　２５”　（約２０．３　ｃｍ　Ｘ約６３．５ｍ）
試験片を、脱脂用のアルカリ水溶液で脱脂し。

かつ９００クーロンの交流を使用し、硝酸および硝酸ア
ルミニウムより成る媒体中で電気化学的に粗面化する。

この粗面化されたプレートを、十分に洗浄しかつ硫酸浴
中でアルミニウムを陽極として陽極酸化処理する。十分
な電流および電圧を使用し、２．８　ｇ／ぜの酸化物層
を製造する、この陽極酸化したプレートを、十分に洗浄
しかつ、プレートをポリビニルホスホン酸溶液中へ浸漬
することにより親水化する。プレートを十分に洗浄しか
つ乾燥する。こうして製造したプレートに、以下の組成
： およヒポリビニルホルマールエ９ｇ／）グーポリ？　−
（＊　ルム／々−＃　（Ｆｏｒｍｖａｒ　）　ｌ　２　
／　８５として商業的に入手可能）　　　　　　　　４
．５４メチルセロゾルブ　　　　　　　　　　８７．０
２を有する溶液を回転塗布した。

この塗布および乾燥したプレートを、化学線にネガチブ
露光７ラツトを通して、２１段のスタッファ（５ｔｏｕ
ｆｆｅｒ）階段形喫で７段目ペタが得られるように露光
する。

このプレートを、以下の組成物： 重量／重量％ ２−プロポキシエタノール　　　　　１４．８５ｎ−ゾ
ロ／ぞノール　　　　　　　　　　１１．１５ＭｇＳＯ
４・７　Ｈ２Ｏ８，Ｏ○ ＮａＨ２ＰＯ４（無水）１．５０ ポリビニルピロリドン”　　　　　　　　１．５０トラ
イコー　ル（Ｔｒｙｃｏｌ　）ＯＰ　−４０７°”０．
７５ポリエチレングリコール２００　　　　１．　Ｏ０
Ｈ２０残分 （＊　：　ｉＶＭ／　＝　１００００　）（☆☆：ノニ
ルフェノールポリオキシエチレンエーテル（エチレンオ
キシＰ４０モル）、Ｈ２０中７０％溶液として） を使用して現像し、かつ以下の組成物二重量７重量％ デキストリン””　　　　　　　　　　　　　　　５．
５２ナトリウムオクチルサルフエート１．６１ドライド
ｙ　（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ−１００””　　　１．００
ギブガード（Ｇｉｖｇａｕｒｄ）ＤＸＮ☆☆☆☆”　　
　　　０．０５Ｈ，ＰＯ４２，３７ Ｈ２Ｏ残分 （☆☆☆：加水分解したタピオカデキストリン）（☆☆
☆☆：イソオクチルフェノールポリオキシエチレンエー
テル（エチレンオキ７ １４．５モル）） （台☆☆☆☆　：１，４−ジメチル−６−アセドキシー
ジオキサ／） を使用し仕上げ処理し、かつソルナ形（５ｏｌｎａ）枚
葉紙印刷機で、磨耗性インキ、オー・ζ−・ぞッキング
、およびダールグレン（Ｄａｈｌｇｒｅｎ）湿し装置を
使用し、像破損が生じるまで印刷した。

これら条件下に、このプレートは５９５０００枚の許容
可能な印刷物が得られた。

例２ リトグラフ印刷プレートを、ジアクリル化ウレタンオリ
ゴマーを省くことを除き例１に記載せるように製造しか
つ加工する。これら条件下に、このプレートは３１５０
００枚の許容可能な印刷物が得られるにすぎない。

例３ リトグラフ印刷プレートを、ジベンタエリスリトールモ
ノヒドロキシベンタアクリレートヲ省くことを除き例１
に記載せるように製造しかつ加工する。これら条件下に
、このプレートは３４００００枚の許容可能な印刷物が
得られるにすぎない。

例牛 リトグラフ印刷プレートを、ジアゾ組成を省くことを除
き例１に記載せるように製造しかつ加工する。これら条
件下に、このプレートは２２００００枚の許容可能な印
刷物が得られるにすぎない。

例５ リトグラフ印刷プレートを、２−（４−スチ１）　ルー
　７　工＝ル）−４，６−ジ（）リクロルメチル）トリ
アジンを省くことを除き例１に記載せるように製造しか
つ加工する。これら条件下に、このプレートは３３５０
００枚の許容可能な印刷物が得られるにすぎない。

本発明（例１）により製造されたプレートが実際に大き
い耐刷性を有することは明白である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）高分子結合剤； ｂ）光重合開始剤； ｃ）ジアゾニウム塩；および ｄ）ｉ）不飽和基数３〜６を有するアクリルモノマー；
   および ｉｉ）その各末端位に活性水素基を有する実質的に線状
   の重合性化合物１モル当量とジイソシアネート化合物最
   低２モル当量とを反応させてその各末端位にイソシアネ
   ート基を有するプレポリマーを形成し； かつ引続き前記プレポリマーに活性水素基を有するエチ
   レン性不飽和化合物最低２当量を反応させることにより
   製造されたオリゴマーより成る重合性混合物を混合して
   成る光重合性組成物。 ２、前記アクリルモノマーの不飽和基がアクリレートま
   たはメタクリレートエステル基であることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１項記載の光重合性組成物。 ３、前記オリゴマーがジアクリル化ポリウレタンである
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の光重合
   性組成物。 ４、前記アクリルモノマーが、組成物中に約１０重量％
   〜約３５重量％の量で存在することを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項記載の光重合性組成物。 ５、前記オリゴマーが、組成物中に約１０重量％〜約３
   ５重量％の量で存在することを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項記載の光重合性組成物。 ６、前記高分子結合剤が、エポキシ樹脂、ポリビニルア
   セテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
   ル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウ
   レタンおよびポリアクリル樹脂、およびこれらポリマー
   を形成する任意のモノマーより成るコポリマーまたはタ
   ーポリマーより成る群から選択されることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１項記載の光重合性組成物。 ７、前記光重合開始剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、但しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が、
   独立に、水素、塩素、臭素、アルコキシまたはアルキル
   である〕を有するビス−トリクロルメチルトリアジンよ
   り成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
   光重合性組成物。 ８、前記ジアゾニウム塩が、３−メトキシ−４−ジアゾ
   −ジフェニルアミンサルフェートおよび４，４′−ビス
   メトキシメチルジフェニルエーテルの縮合生成物より成
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の光重
   合性組成物。 ９、キャリヤに、 ａ）高分子結合剤； ｂ）光重合開始剤； ｃ）ジアゾニウム塩；および ｄ）ｉ）不飽和基数３〜６を有するアクリルモノマー；
   および ｉｉ）その各末端位に活性水素基を有する実質的に線状
   の重合性化合物１モル当量とジイソシアネート化合物最
   低２モル当量とを反応させてその各末端位にイソシアネ
   ート基を有するプレポリマーを形成し； かつ引続き前記プレポリマーに活性水素基を有するエチ
   レン性不飽和化合物最低２当量を反応させることにより
   製造されたオリゴマーより成る重合性混合物を混合して
   成る光重合性組成物が被覆されて成る写真部材。 １０、前記キャリヤがアルミニウムおよびその合金より
   成ることを特徴とする、特許請求の範囲第９項記載の写
   真部材。