JPS6363031A - 感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性平版印刷版に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくは、別の層として酸素遮断層
を設けることなく製版時の酸素の影響を低減させた新規
な光重合性組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来より光重合性組成物を感光性平版印刷版に適する画
像形成層として用いる試みが行われてきた。たとえば特
°公昭４６−３２７１４号広報に記載されているような
有機溶媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合性化
合物と光重合開始剤からなる基本組成、特公昭４！Ｊ−
３４０４１号広報に記載されているような不飽和二重結
合を有機溶媒可溶性重合体中に導入し、硬化効率を改善
した組成、特公昭４８−３８４０３号、特公昭５３−２
７６０５号広報及び英国特許第１．３８８．４９２号明
細書に記載されているような新規な光重合開始剤を用い
た組成等が知られていて、一部で実用に供されている。

しかし、いずれの感光性組成物も平版印刷版の感光層と
して用いると、画像露光時に酸素による重合阻害を著し
く受けるために、その感光層表面に水溶性樹脂からなる
酸素遮断層を設けなければ、実用的に用いることはでき
なかった。

しかしこの水溶性樹脂からなる酸素遮断層を設けること
は製造コストを高くし、また平版印刷版としての性能の
低下を招く。そこで水溶性樹脂からなる酸素遮断層を設
けずに酸素の影響を受けない技術が必要とされていた。

この酸素による重合阻害の影響を低減させるために上記
の光重合性組成物にベヘン酸や、ワックスを添加したり
、ネガ作用のジアゾ樹脂を添加する試みがある。このよ
うな試みは、たとえば特開昭４９−９９７９０号、特開
昭５４−９５６８７号、特開昭５９−２０６８２５号、
特開昭５１５３８３６号、特開昭５９−１７８４４９号
、特開昭５−１９６２３０号、及び米国特許第４．３１
６．９４９号明細書に記載されている。しかしいずれも
その効果は不十分であるため、製版時、露光機の焼枠真
空度の影響を受け、平版印刷版としての性能（感度、耐
刷）が不安定になる等の欠点があった。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的線、上記の欠点を改良し、且つ
平版印刷版に於て高耐剛力を提供するような新規な感光
性組成物を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者は、ネガ作用ジアゾ樹脂を含有する光重合性組
成物に「感光液中では溶解しているが、塗布乾燥時に感
光層表面に浮き、酸素遮断層を形成することので°きる
化合物」を添加した組成物を使用することによって、別
の層として酸素遮断層を設けること無しに、実質的に酸
素のＷｅ’ｌＪを受けず、平版印刷版に於て高耐刷力が
得られることを見いだし、本発明を完成した。

本発明は、 （Ａ）エチレン性不飽和付加重合性化合物、（Ｂ）アル
カリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィルム形成可能な重
合体、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）ネガ作用ジアゾ樹脂
、及び（Ｅ）感光液中では溶解しているが、塗布乾燥時
に感光性層表面に浮き、酸素遮断層を形成することので
きる化合物、 を含むことを特徴とする感光性組成物である。

ネガ作用ジアゾ樹脂を含有する光重合性組成物はジアゾ
樹脂を含まない光重合性組成物に比べて空気中の酸素の
影響を受は難い。これはジアゾ樹脂が露光時に重合に対
して不活性な窒素ガスを発生するためであると考えられ
るが、ジアゾ樹脂を添加するだけでは、前述の通り酸素
の影響を完全に排除することは難しい。またジアゾ樹脂
を含まない光重合性組成物に高級脂肪酸等のいわゆるワ
ックス剤等を添加して、酸素遮断層を形成させる方法も
知られているが、その酸素遮断効果も十分なものとは言
えない。しかしジアゾ樹脂を含む光重合性組成物よりな
る感光層に「感光液中では溶解しているが、塗布乾燥時
に感光性層表面に浮き、酸素遮断層を形成することので
きる化合物」を添加すると、予想以上の効果が得られ実
用的に露光時の空気中の酸素の影響を殆ど受けず、高耐
刷力の画像を形成することが可能となる。

本発明に使用される「エチレン性不飽和付加重合性化合
物」は、常圧で沸点１００℃以上の、少なくとも１分子
中に１個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する分子１１０，０００以下のモ
ノマー又はオリゴマーである。このようなモノマーとし
ては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能
のアクリレートやメククリレート；ポリエチレングリコ
ールジ°（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
トリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レートトリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキ
ンプロピル）エーテノベ　トリ　（アクリロイロキシエ
チル）イソシアヌレ−）・、グリセリンやトリメチロー
ルエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドや
プロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレ
ート化したちの；特公昭４８−４１７０８号、特公昭５
０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各広報に記
載されているようなウレタンアクリレート類；特開昭４
８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭
５Ｌ−３０４９０号各広報に記載されているポリエステ
ルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアク
リレートやメタクリレートをあげることができる。さら
に日本接着協会誌Ｖｏｌ、　２０　、　Ｎｏ、　７．３
００〜３０８ページに光硬化性モノマー及びオリゴマー
として紹介されているものも使用することができる。な
おこれらの使用量は、全成分に対して５〜５０重量％（
以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％である
。

本発明に使用される「アルカリ水可溶性又は膨潤性でフ
ィルム形成可能な重合体」としては、重合体中に−Ｃ○
○Ｈ，−ＰＯ３Ｈ２、Ｓ○３Ｈ。

Ｓ　０２　Ｎ　Ｈ２、または−３Ｏ２Ｎ　ＨＣ〇−基を
有し、酸価５０〜２００の酸性ビニル共重合体をあげる
ことができる。このような共重合体の例としては、特公
昭５９−４４６１５号公報に記載されているような〔ベ
ンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必
要に応じたその池の付加重合性ビニルモノマー〕共重合
体；特公昭５４−３４３２７号広報に記載されているよ
うｔヨ〔メタクリル酸／メタクリル酸メチル又は二チル
／メタクリル酸ｎ−ヘキシル〕共重合体；その他特公昭
５８−１２５７°７号、特公昭５４−２５９５７号、特
開昭５４−９２７２３号各広報に記載されているような
（メタ）アクリル酸共重合体；特開昭５９−５３８３６
号公報に記載されているような〔アリル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付
加重合性ビニルモノマー〕共重合体；特開昭５９−７１
０４８号広報に記載されているような無水マレイン酸共
重合体にペンクエリスリトールトリアクリレートを半エ
ステル化で付加させたもの等をあげることができる。

特にこれらの中て〔ベンジル（メタ）アクリレート／（
メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付加重合性ビ
ニルモノマー〕共重合体、〔アリル（メタ）アクリレー
ト／（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付加重
合性ビニルモノマー〕共重合体が好適である。

これらの「エチレン性不飽和付加重合性化合物」と「ア
ルカリ水可溶性又は膨潤性でフィルム形成可能な重合体
」の組成比は重量比で０．５＋９．５〜５；５の範囲が
好ましく、更に好ましい範囲は１：９〜３−７である。

本発明における「光重合開始剤」としては米国特許第２
．３６７、６６１号、同第２．３６７、６７０号各明細
書に記載されているα−カルボニル化合物、米国特許第
２．４４８．８２８号明細書に記載されているアシロイ
ンエーテノベ米国特許第２．７２２．５１２号明細書に
記載されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロ
イン化合物、米国特許第３．０４６．１２７号、同第２
、９５１．７５８号明細書に記載されている多核牛ノン
化合物、米国特許第３．５４９．３６７号明細書に記載
されているトリアリールイミダゾールダイマー／Ｐ−ア
ミノフェニルケトンの組合せ、特開昭６Ｃ−１０５６６
７号、米国特許第４．２３９．８５０号明細書に記載さ
れているトリハロメチル−３−トＩＪアジン系化合物、
米国特許第３．７５１．２５９号明細書に記載されてい
るアクリジン及びフェナジン化合物、米国特許第４．２
１２．９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル化合物等があげられる。本発明の組成物中のこれらの
光重合開始剤系の含有濃度は通常わずかな°ものであり
、また不適当に多い揚場には有効光線の遮断等好ましく
ない結果を生じる。本発明における光重合開始剤系の量
は、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と必要とする
なら線状有機高分子重合体との合計に対して０．０１％
から２０％の範囲で充分であり、更に好ましくは１％か
ら１０％で良好な結果を得る。

更に本発明の光重合性組成物では必要により、種々の有
機アミン化合物を併用することができ、それによってそ
の効果を更に増大せしめることができる。これらの有機
アミン化合物どしては、例えば、トリエタノールアミン
、ジメチルアミン、ジェタノールアニリン、Ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステル、ミヒラーズケトン等
があげろれる。有機アミン化合物の添加量は全光重合開
始剤量の５０％〜２００％程度が好ましい。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ
、Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物を加えることによって更に光重合開始能力を
高めることができる。

本発明で使用される「感光液中では溶解しているが、塗
布乾燥時に感光層表面に浮き、酸素遮断層を形成するこ
とのできる化合物」としては、常温で固体の高級脂肪族
炭化水素及び／又はその誘導体があげられる。すなわち
、パラフィン等の高級脂肪族炭化水素や、そのヒドロキ
シ化合物、アミン化合物、アルデヒド化合物、カルボン
酸化合物、カルボン酸アミド化合物、ニドＩＪル化合物
や、カルボン酸のアルキルアミド化合物、アリールアミ
ド化合物、アルキルエステル化合物、もしくはアンモニ
ウム又は金属塩等があげられる。これらを含有する天然
ロウ等でもよい。さらには油脂化学便覧（日本油化学工
業編）改訂二版の１〜１４９ページに油脂として紹介さ
れているもので融点が３０℃以上のものも使用できる。

具体的には、テトラコサン、ノナコサン、１−ノナデセ
ン、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナ
デカン酸、アラキン酸、ヘンエイコンサン酸、ベヘン酸
、トリコサン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、１４−
メチ゛ルペンタデカン酸、３−メチル−２−オクチルノ
ナン酸、１７−メチルオククデカン酸、２０−メチルヘ
ンエイコサン酸、ラウリン酸アミド、トリデカン酸アミ
ド、ミリスチン酸アミド、ペンタデカン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ヘプタデカン酸アミド、ステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド、エライジン酸アミド、アラ
キン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルシン酸アミド、パ
ルミチン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチル
アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸β−ナフ
チルアミド、アラキン酸アニリド、１−　Ｆコサノーノ
ｂ、ｌ−）コサノーノペ　１−ペンタトリアコンクノー
ノベノナデカン１−オイル、エイコサン１−オール、マ
ンニタン、エリトリット、１３−オキシトリデシルアミ
ン、ラウリンアルデヒド、ステアリンアルデヒド、ミリ
スチン酸２−アルキルベンズイミダゾール、セロチン酸
メチルエステル、ステアリン酸トリアコンチノベ　１゜
１３−トリデカメチレンジカルボン酸、１５−オキシペ
ンタデカン酸、ミリスチン酸グリセリンエステル、ステ
アリン酸エチノペステアリルアミン、ステアリン酸ｎ−
ドデシル、ステアリン酸ナトリウム等をあげることがで
きる。本発明においては融点が６０℃以上のものが好ま
しい。これらの化合物は、単独で用いても良いが、数種
混合しても良い。添加量は全組成物に対して０．５〜１
０重量％好ましくは、１〜５重量％が適当である。

本発明に使用されるネガ作用ジアゾ樹脂としては、実質
的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適している。こ
のようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフェニルア
ミン、１−ジアゾ−４−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノベンゼン、１−シア７’−４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジア
ゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、１−ジアゾ−２゜５−ジェトキシ−４−ベンゾイ
ルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミ
ノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ベンゼン、１−ジアゾ−４−モルフォリノベンゼン、１
−ジアゾ−２，・５−ジメトキシ−４−ｐ−トリルメル
カプトベンゼン、１−ジアゾ−２−エトキシ−４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、ｐ−ジアゾ−ジメチルア
ニリン、ｌ−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−４−モルフ
ォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４
−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメト
キシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５
−ジェトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ
−２，５−ジェトキシ−４−ｐ−）リルメルカブトベン
ゼン、１−ジアゾ−３−二トキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−クロロ−
４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３
−メチル−４−ピロリジノベンゼン、１−ジアゾ−２−
クロロ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−５−メトキシベ
ンゼン、１−ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベ
ンゼン、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、
３−エトキシ−４−ジアゾフェニルアミン、３−（ｎ−
プロポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（イ
ンプロポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミンのような
ジアゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのような縮合
剤をモル比で各々１：１〜１：０．５、好ましくは１：
０．８〜１：０．６を通常の方法で縮合して得られた縮
合物と陰イオンとの反応生成物があげられる。

陰イオンとしては、四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロオル
ト−トルエンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２，
５−ジメチルベンゼンスルホ７酸、２，４．６−）ジメ
チルベンゼンスルホン酸、２−二トロベンゼンスルホン
９．３−１０ロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホ
ン酸、ドデンルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−
５−スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及ヒバラドルエンス
ルホン酸等をあげることができる。又、米国時゛許第３
８６７１４７号に記載されているジアゾ樹脂も適してい
る。これらの中でも特に六フッ化燐酸、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸や２．５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適であ
る。

これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加金は１〜３
０重量％であり、より好ましくは３〜１５重量％が適当
である。

以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加えておくこ
とが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−）メキシフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロ
ール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４．４’
−チオビス（３−メチル−５−ｔ−ブチルフェノール）
、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等
が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目的
として染料もしくは顔料や焼出剤としてｐＨ指示薬等を
添加することもできる。

更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜りん酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。

更に、露光時の真空密着性を向上させ、感光層表面の酸
素を減少させる技術として特開昭５５−１２４１４７号
、特開昭５５−３２０８６号明細書に記載されているよ
うなマット剤を感光層中に添加してもよい。

更に、塗布面質をよくしたり高級脂肪族炭化水素及び／
又はその誘導体を感光性層表面に浮かせ易くするために
フッ素系等の界面活性剤を添加してもよい。

本発明の感光性組成物は、例えば、２−メトキシエタノ
ーノベ　２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキンプロパツー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライド、水などの適当な溶剤の単
独またはこれらを適当に組み合わせた混合溶媒に溶解し
て支持体上に塗設することができる。溶解の際には超音
波分散機を使用すると溶解が早まるので好ましい。

その被膜量は乾燥後の重量で約０．１　ｇ　／　ｍ’〜
約Ｌｏｇ／ｍ’の範囲が適当であり、より好ましくは０
、５〜５　ｇ　／　ｍ’である。

本発明の感光性組成物を塗布するのに適した支持体は、
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としでは、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム
合金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、醋酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリエチレンテレツクレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので好ましい。

更に、特公昭４８−１８３２７号公報に記載されている
ようなポリエチレンテレツクレートフィルム上にアルミ
ニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２．７１４．０６６号明細書に
記載されている如（、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム
水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７　
５１２５号公報に記載されているようにアルミニウム板
を陽極処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に
浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処
理は°、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機
酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸または
これらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を
組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電
流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３９５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たと
えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有
する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗り
したものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。

支持体上に設けられた感光性組成物の層の上に特開昭５
０−１２５８０５号、特開昭５５−３０６１９号、特開
昭５１−１１１１０２号、特公昭６１−２８９８６号、
特開昭５９−２１１０４４号、特開昭５５−１２９７４
号各明細杏仁記載されているようなマット層や、感光性
層の高温での粘着性を防止する層や、空気中の酸素によ
る重合禁止作用を更に完全に防止するために、例えばポ
リビニルアルコール、酸性セルロース類等の酸素遮断性
に優れたポリマーよりなる保護層を設けてもよい。この
様な保護層の塗布方法については、例えば米国特許第３
．４５８．３１１号、特公昭５５−４９７２９号公報に
詳しく記載されている。

本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメ゛クルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより平版印刷版とすることができる。上記現像
液として好ましいものは、ベンジルアルコール、２−フ
ェノキシエタノール、２−ブトキシェタノールのような
有機溶媒を少量含むアルカリ水溶液であり、例えば米国
特許第３．４７５．１７１号および同３．６１５．４８
０号に記載されているものを挙げることができる。更に
、特開昭５０−２６６０１号、特公昭５６−３９４６４
号、同５６−４２８６０号、特開昭５８−５４３４１号
の各公報に記載されている現像液も本発明の感光性組成
物を用いた感光性印刷版の現像液として浸れている。

〔実施例〕

以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。

なお％は重量％を示す。

実施例１ 特開昭５６−２８８９３号公報に開示された方法により
基板を作成した。即ち、厚さ０．３０　ｍｍのアルミニ
ウム板をナイロンブラシと４００メツシユのパミストン
の水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく水で
洗浄した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間
浸漬してエツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ
３で中和洗浄、水洗した。これをＶ、＝１２．７Ｖの条
件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中
で１６０クロ一ン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化
処理を行った。その表面粗さを測定したところ、０．６
μ（Ｒａ表示）であった。ひきつづいて３０％のＨ２Ｓ
○４水溶液中に浸漬し５５℃で２分間デスマット処理し
た後、２０％Ｈ２Ｓ○、水溶液中、電流密度２Δ／ｄｍ
２　において厚さが２．７　ｇ　／ｍ２になるように２
分間陽極酸化処理した。その後７０℃のケイ酸ソーダ２
．５％水溶液に１分間浸漬し、水洗し、乾燥させた。

次の感光液（１）を調製した。

感光液（１） ・トリメチロールプロパン）　’Ｊ　　　　　　２０　
ｇアクリレ・−ト ・ポリ（アリルメタアクリレ−）／　　　５０ｇメクメ
タル酸）共重合モル比 ８０／２０のコポリマー ・２．４−１−リクロロメチル−２ｇ （４′−メトキシナフチル） Ｓ−）リアジン ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンと　　　　°２ｇホルム
アルデヒドとの縮合物 の六フッ化リン酸塩 ・ベヘン酸アミド　　　　　　　　　　　１ｇ・プロピ
レングリコールモノメチル　１５００　ｇエーテル ・Ｆ−１７７（大日本インキ■製　　　１．５ｇフッ素
系界面活性剤） この感光液（１）を濾過後、先の基板の上に回転塗塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして、２．０　ｇ　／ｍ′
と？よるように塗布した。乾燥は８０℃で２分間行ない
これをサンプルＡとした。

比較例として、感光液（１）から、ベヘン酸アミドを含
まない感光液を調製し、同様に塗布、乾燥して、これを
サンプルＢとした。また、感光液（１）からｐ−ジアゾ
ジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物の六フ
ッ化リン酸塩を含まない感光液を調製し、同様に塗布し
、乾燥してこれをサンプルＣとした。

これらのプレートの酸素の影響度を比較する為に、サン
プルの上に富士写真フィルム■製のＰＳステップガイド
（ΔＤ＝Ｏ，１５で不連続に透過濃度が変化するグレー
スケール）を重ねて、米国ヌアーク社製プリンター（光
源；２ＫＷメタルハライドランプ）で露光した。この時
、プリンターの焼枠の真空引きを変えて露光し、富士写
真フィルム■製のＰＳ版用ネガ用現像液ＤＮ−３Ｃを１
：１に水で希釈したもので処理し、未露光部を除去した
。

現像後の版上のステップガイドの段数は表１に示すよう
に、サンプルＡは真空度の影響も受けず、感度も高かっ
た。サンプルＢは、真空度の影響を受け、感度も低かっ
た。サンプルＣはジアゾｔ”４ＢＦｉを含まないため°
、光重合開始剤への光量が多く、真空引きを十分にした
時は、サンプルＡより感度は高いが、真空度の影響は大
きかった。

表１　感度におよぼす真空度の影響 （グレースケールステップガイドベク段数）これらのサ
ンプルを印刷機ハイデルベルグに（３Ｒ−Ｄにて印刷し
たところ、表２に示すような結果が１８：）れ、サンプ
ルＡは、Ｂ、Ｃに比べはるかに真空度の影響を受けずに
高耐刷力であった。

表２　耐刷力におよぼす真空度の影響 又、サンプル八を４５℃７５％ＲＨの条件下に３日間放
置した後、同様のテストを行ったところ同様に１０万枚
以上の印刷物が得られた。

実施例２〜１２ 実施例１の感光液に代えて次の感光液（２）を用い、同
様に塗布、乾燥して得られたプレートをサンプルＤ、ま
た感光液（２）のベヘン酸を表３の化合物にかえた感光
液より得られたプレートをサンプルＥ〜Ｎとした。また
比較例としてベヘン酸を除いたプレートを○とした。ま
たサンプルＤ上にポリビニルアルコールよりなる酸素遮
断層を２．０　ｇ　／・−、ｄ設けたサンプルをＰとし
た。

感光液（２） ・ジベンクエリスリトールヘキサ　　　　２０　ｇアク
リレート ・ポリ　（アリルメタアクリレ−）／　　　　５０ｇベ
ンジルメタアクリレート／メ ククリル酸）共重合モル比７０／ １５　／　１．５の共重合体 ・下記構造の光重合開始剤　　　　　　　２ｇ・ｐ−ジ
アゾジフェニルアミンと　　　　　３ｇホルムアルデヒ
ドとの縮合物 の六フッ化リン酸塩 ・ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ・プ
ロピレングリコールモノメチル　　８００　ｇエーテル ・メチルアルコール　　　　　　　　　３００ｇ・メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　５００　ｇ・Ｆ−１７
７（大日本インキ■製、　　　１．５ｇフッ素系界面活
性剤） これらのサンプルＤ−Ｐを実施例１と同様にして感度に
およぼす真空度の影響を調べた。表３に示すように、サ
ンプルＤ−Ｎではサンプル０に比べ真空度の影響も少な
く、又、感度も高く、完全なる酸素遮断層を設けたサン
プルＰと同等の感度が得られた。

また実施例１と同様に耐刷におよぼす真空度の影響を調
べたところ、サンプルＤ−ＮＳＰではいずれも１０万枚
以上の印刷物が得られたが、○の真空引き有りのサンプ
ルでは５万枚で、真空引き不十分なサンプルでは、１万
枚で印刷不良となった。

実施例１３〜１８ 実施例１の感光液に代えて、次の感光液（３）を同様に
塗布・乾燥し、プレートを作成しサンプルＱとした。

感光液（３） ・トリ（アクリロイロキシエチル）３０ｇインシアヌレ
ート ・ポリ（ベンジルメタクリレート１５０ｇメタクリル酸
）共重合モル比 ７５／２５のコポリマー ・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−２ｇｎ−ブトキシ
スチリル：ｌ−１，３゜ ４−オキサジアゾール ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホル　　　３ｇムアル
デヒドとの縮合物の六フッ 化リン酸塩 ・ベヘン酸アミド　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ・ベ
ヘン酸　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ・プロピ
レングリコールモノメチル　　１５００　ｇエーテル ・Ｆ１７７　　ｃ犬日本インキ＠製、　　　　　１．５
ｇフッ素系界面活性剤〕 また感光液（３）のベヘン酸アミド、ベヘン酸を表４の
化合物にかえた感光液から得られたプレートをサンプル
Ｒ〜■とした。

比較例として感光液（３）からベヘン酸アミド、ベヘン
酸を除いた感光液から得られたプレートをサンプルＷと
した。

これらのサンプルＱ−Ｗを実施例１と同様にして感度に
およぼす真空度の影響を調べた。表４に示すようにサン
プルＱ〜■はサンプルＷに比べ、真空度の影響が少なく
、また感度も高かった。

また実施例１と同様に耐刷におよぼす真空度の影響を調
べたところ、サンプルＱ〜■てはいずれも１０万枚以上
の印刷物が１尋られたが、Ｗの真空引き有りのサンプル
では３万枚で、真空引き不十分なサンプルでは、５千枚
で印刷不良となった。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は、露光時、酸素のに響を受けに
くいため、高耐剛力の画像を形成することができる。し
たがってこれを用いた感光性印刷版から得られた゛印刷
版は、優れた耐剛性を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレン性不飽和付加重合性化合物、（Ｂ
   ）アルカリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィルム形成可
   能な重合体、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）ネガ作用ジア
   ゾ樹脂、及び（Ｅ）感光液中では溶解しているが、塗布
   乾燥時に感光性層表面に浮き、酸素遮断層を形成するこ
   とのできる化合物、 を含むことを特徴とする感光性組成物。
2. （２）該感光液中では溶解しているが、塗布乾燥時に感
   光性層表面に浮き、酸素遮断層を形成することのできる
   化合物が、常温では固体の高級脂肪族炭化水素及び／又
   はその誘導体であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光性組成物。