JP2003066593A

JP2003066593A - 平版印刷版の作製方法

Info

Publication number: JP2003066593A
Application number: JP2001257727A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Matsumura; 智之松村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-08-28
Filing date: 2001-08-28
Publication date: 2003-03-05
Also published as: US6730455B2; US20030113667A1

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で、生保存性が良く、現像液による臭
気や作業環境の汚染がなく、該酸素遮断層の膜付きが良
好で、インキ着肉性が良好で、耐刷力の高い平版印刷版
の作製方法を提供する。【解決手段】表面の中心線平均粗さ、Ｒａ＝０．５〜
０．８μｍに粗面化された親水性表面を有する支持体上
に、Ａ）付加重合可能なエチレン性二重結合含有単量
体、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、及びＤ）高分子
結合材を含有する光重合性感光層を有し、かつその上層
として、Ｅ）ポリビニルアルコール、及びＦ）ポリビニ
ルピロリドンを含有する酸素遮断層を有する感光性平版
印刷版を、実質的に有機溶媒を含有しない、ｐＨ１１．
５以上の現像液で現像することを特徴とする平版印刷版
の作製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性感光層を
有し、液体処理現像を行うことでネガ画像を形成する平
版印刷版の作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性感光材料では一般的に酸素によ
る重合阻害を防止するために、感光層上に酸素遮断性を
有する保護層（酸素遮断層）を設けることが知られてい
る。この酸素遮断層として、ポリビニルアルコールやポ
リビニルピロリドン等の水溶性高分子化合物の水溶液を
感光層上に塗布、乾燥する方法が用いられている。これ
ら水溶性高分子化合物は、酸素遮断性、塗布性及び現像
液への溶解性に優れているが、現像後の平版印刷版とし
たときのインキ着肉性が不十分で、更に耐刷性にも問題
が有った。

【０００３】そこで、現像液として有機溶剤を含有する
現像液で現像を行うと、上記インキ着肉性を改善するこ
とが可能であるが、現像液中の有機溶剤による臭気や作
業環境の問題が新たに発生した。

【０００４】現像液から有機溶剤を除き、現像液のｐＨ
を上げることにより、現像性の低下を、回復しつつ、イ
ンキ着肉性も得られることが分かったが、現像液ｐＨが
高いことにより、特定のインキ、特に大豆油インキを使
用したときの耐刷力に大きな問題があることが分かっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光重
合性感光層を有する平版印刷版の作製方法において、ポ
リビニルアルコールやポリビニルピロリドンからなる酸
素遮断層を有し、高感度で、生保存性が良く、現像液に
よる臭気や作業環境の汚染がなく、該酸素遮断層の膜付
きが良好で、インキ着肉性が良く、耐刷力の高い平版印
刷版の作製方法を提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の構
成により解決することができた。

【０００７】（１）表面の中心線平均粗さ、Ｒａ＝０．
５〜０．８μｍに粗面化された親水性表面を有する支持
体上に、Ａ）付加重合可能なエチレン性二重結合含有単
量体、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、及びＤ）高分
子結合材を含有する光重合性感光層を有し、かつその上
層として、Ｅ）ポリビニルアルコール、及びＦ）ポリビ
ニルピロリドンを含有する酸素遮断層を有する感光性平
版印刷版を、実質的に有機溶媒を含有しない、ｐＨ１
１．５以上の現像液で現像することを特徴とする平版印
刷版の作製方法。

【０００８】（２）現像液のｐＨが１１．５以上１２．
５未満であることを特徴とする（１）記載の平版印刷版
の作製方法。

【０００９】（３）支持体と光重合性感光層の間に、ポ
リアルコキシシリル基を有する化合物を含有する下引き
層を有することを特徴とする（１）又は（２）記載の平
版印刷版の作製方法。

【００１０】（４）ポリアルコキシシリル基を有する化
合物が、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップ
リング剤であることを特徴とする（３）記載の平版印刷
版の作製方法。

【００１１】（５）Ａ）の付加重合可能なエチレン性二
重結合含有単量体が、分子内にリン酸エステル結合を有
する化合物であることを特徴とする（１）〜（４）の何
れか１項記載の平版印刷版の作製方法。

【００１２】（６）Ｂ）の光重合開始剤が、チタノセン
化合物であることを特徴とする（１）〜（５）の何れか
１項記載の平版印刷版の作製方法。

【００１３】（７）Ｃ）の増感色素が、ピロメテン色素
であることを特徴とする（１）〜（６）の何れか１項記
載の平版印刷版の作製方法。

【００１４】（８）Ｄ）の高分子結合材が、分子内にカ
ルボキシル基を含有するビニル系共重合体と、分子内に
（メタ）アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物の
反応生成物であることを特徴とする（１）〜（７）の何
れか１項記載の平版印刷版の作製方法。

【００１５】即ち、実質的に有機溶剤を含有しない、ｐ
Ｈ１１．５以上の現像液を用い、表面の中心線平均粗さ
Ｒａ＝０．５〜０．８μｍ（ＪＩＳＢ０６０１参
照）に粗面化された支持体上に感光層を形成し、その上
にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンからな
る酸素遮断層を形成した感光性平版印刷版を用いること
により、特に大豆油インキを使用したときの耐刷力を向
上し得ることを見出したものである。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。〈支持体〉本発明の感光性平版印刷版は、表面の中心線
平均粗さ０．５〜０．８μｍに粗面化された親水性表面
を有する支持体を用いる。支持体としては、例えばアル
ミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板が
使用できるが、アルミニウム板が好ましく使用され、こ
の場合、純アルミニウム板及びアルミニウム合金板等で
あってもかまわない。

【００１７】支持体のアルミニウム合金としては、種々
のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が
用いられる。

【００１８】本発明に係る支持体は、粗面化（砂目立て
処理）するに先立って表面の圧延油を除去するために脱
脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリ
クレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロ
ン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジ
ョン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性
ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱
脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、
上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除
去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカ
リ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生
成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム
酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理
を施すことが好ましい。

【００１９】粗面化の方法としては、例えば、機械的方
法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。

【００２０】用いられる機械的粗面化法は特に限定され
るものではないが、ブラシ研磨法、やホーニング研磨法
が好ましい。

【００２１】上記の機械的粗面化法で粗面化した後、支
持体の表面に食い込んだ研磨剤、形成されたアルミニウ
ム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬
することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫
酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用い
られる。これらの中でも、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの
溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。アル
カリ水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を
施すことが好ましい。

【００２２】電気化学的粗面化法も特に限定されるもの
ではないが、酸性電解液中で電気化学的に粗面化を行う
方法が好ましい。酸性電解液は、電気化学的粗面化法に
通常用いられる酸性電解液を使用することができるが、
塩酸系または硝酸系電解液を用いるのが好ましい。電気
化学的粗面化方法については、例えば、特公昭４８−２
８１２３号公報、英国特許第８９６，５６３号公報、特
開昭５３−６７５０７号公報に記載されている方法を用
いることができる。この粗面化法は、一般には、１〜５
０ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うこと
ができるが、１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ま
しい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ²の範囲を用
いることが出来るが、５０〜１５０Ａ／ｄｍ²の範囲か
ら選ぶのが好ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／
ｄｍ²の範囲を用いることができるが、１００〜２００
０ｃ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。この粗面化
法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることが出
来るが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。

【００２３】電解液として硝酸系電解液を用いて電気化
学的粗面化を行う場合、一般には、１〜５０ボルトの範
囲の電圧を印加することによって行うことができるが、
１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密
度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ ²の範囲を用いることがで
きるが、２０〜１００Ａ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好
ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／ｄｍ²の範囲
を用いることができるが、１００〜２０００ｃ／ｄｍ²
の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗面化法を行
う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることができる
が、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。電解液
における硝酸濃度は０．１〜５質量％が好ましい。電解
液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、ア
ルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸
等を加えることができる。

【００２４】電解液として塩酸系電解液を用いる場合、
一般には、１〜５０ボルトの範囲の電圧を印加すること
によって行うことができるが、２〜３０ボルトの範囲か
ら選ぶのが好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄ
ｍ²の範囲を用いることができるが、５０〜１５０Ａ／
ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。電気量は、１００
〜５０００ｃ／ｄｍ²の範囲を用いることができるが、
１００〜２０００ｃ／ｄｍ²、更には２００〜１０００
ｃ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗
面化法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いること
ができるが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好まし
い。電解液における塩酸濃度は０．１〜５質量％が好ま
しい。電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、ア
ミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢
酸、しゅう酸等を加えることができる。

【００２５】上記の電気化学的粗面化法で粗面化した
後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はア
ルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸として
は、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等
が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でもア
ルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニ
ウムの溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ²が好まし
い。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に
浸漬し中和処理を施すことが好ましい。

【００２６】機械的粗面化処理法、電気化学的粗面化法
はそれぞれ単独で用いて粗面化してもよいし、又、機械
的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化法を行って粗
面化してもよい。

【００２７】粗面化処理の次には、陽極酸化処理を行う
ことができる。本発明において用いることができる陽極
酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用い
ることができる。陽極酸化処理を行うことにより、支持
体上には酸化皮膜が形成される。該陽極酸化処理には、
硫酸及び／又は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶
液を電解液として、電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ²で電解
する方法が好ましく用いられるが、他に、米国特許第
１，４１２，７６８号公報に記載されている硫酸中で高
電流密度で電解する方法や、同３，５１１，６６１号公
報に記載されている燐酸を用いて電解する方法、クロム
酸、シュウ酸、マロン酸等を一種又は二種以上含む溶液
を用いる方法等が挙げられる。形成された陽極酸化被覆
量は、１〜５０ｍｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは
１０〜４０ｍｇ／ｄｍ²である。陽極酸化被覆量は、例
えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％
液：３５ｍｌ、酸化クロム（IV）：２０ｇを１ｌの水に
溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆
溶解前後の質量変化測定等から求められる。

【００２８】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処
理等公知の方法を用いて行うことができる。

【００２９】更に、これらの処理を行った後に、水溶性
の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基
を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル
酸、水溶性金属塩（例えばホウ酸亜鉛）もしくは、黄色
染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。更
に、特開平５−３０４３５８号公報に開示されているよ
うなラジカルによって付加反応を起し得る官能基を共有
結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。

【００３０】本発明の実施においては、表面を粗面化処
理、陽極酸化処理、封孔処理、および下塗り処理を施し
たアルミニウム板が特に好ましい。

【００３１】〈下引き層〉更に、本発明に用いられる感
光性平版印刷版は、支持体とその上に塗布する光重合性
感光層の間の接着性を良くするための下引き層を設ける
ことが好ましい。下引き層としては、ポリアルコキシシ
リル基を有する化合物を含有することが好ましく、ポリ
アルコキシシリル基を有する化合物としては、（メタ）
アクリロイル基を有するシランカップリング剤であるこ
とが好ましい。例えば、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等が挙げられる。

【００３２】〈光重合性感光層〉上記の様にして作製さ
れた支持体は、表面の中心線平均粗さ、Ｒａ＝５００〜
８００ｎｍに粗面化された親水性表面を有し、その支持
体上に、Ａ）付加重合可能なエチレン性二重結合含有単
量体、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、及びＤ）高分
子結合材を含有する光重合性感光層を形成する。

【００３３】Ａ）付加重合可能なエチレン性二重結合含
有単量体本発明に係る付加重合可能なエチレン性二重結合含有単
量体は、公知の単量体を挙げることができるが、具体的
な化合物としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセ
ロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキ
シエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘ
キサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコー
ルのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３
−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エス
テル類、或いはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えた
メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エ
ステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレー
ト、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、
ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カ
プロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒド
ロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメ
チル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラ
クトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジ
ルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エス
テル類、或いはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えた
メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エ
ステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン
付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸
・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオ
ン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒ
ドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパン
トリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、或
いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネ
ート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル等を
挙げることができ、これらのオリゴマーも使用すること
ができる。

【００３４】また、プレポリマーも上記同様に使用する
ことができる。プレポリマーとしては、後述する様な化
合物等が挙げることができ、また、適当な分子量のオリ
ゴマーにアクリル酸、又はメタクリル酸を導入し、光重
合性を付与したプレポリマーも好適に使用できる。これ
らプレポリマーは、１種又は２種以上を併用してもよい
し、上述の単量体及び／又はオリゴマーと混合して用い
てもよい。

【００３５】プレポリマーとしては、例えばアジピン
酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール
酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルター
ル酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒ
ドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価の
アルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）ア
クリル酸を導入したポリエステルアクリレート類、例え
ば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）
アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリ
ン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メ
タ）アクリル酸を導入したエポキシアクリレート類、例
えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイ
ソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポ
リエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２
−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフ
タリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、
１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシ
アネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメ
チロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジ
イソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートの
ように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入した
ウレタンアクリレート、例えば、ポリシロキサンアクリ
レート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒド
ロキシエチルアクリレート等のシリコーン樹脂アクリレ
ート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アク
リロイル基を導入したアルキッド変性アクリレート類、
スピラン樹脂アクリレート類等のプレポリマーが挙げら
れる。

【００３６】本発明の感光層には、ホスファゼンモノマ
ー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ変
性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアク
リレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステ
ル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレ
タン変性アクリレート等の単量体及び該単量体から形成
される構成単位を有する付加重合性のオリゴマー及びプ
レポリマーを含有することができる。

【００３７】本発明に好ましく用いられる単量体とし
て、少なくとも一つのエチレン性二重結合を有を含有す
るリン酸エステル化合物が挙げられる。該化合物は、リ
ン酸の水酸基の少なくとも一部がエステル化された化合
物であり、分子内にエチレン性二重結合を有していれば
よく、特に好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する
化合物である。

【００３８】この他に特開昭５８−２１２９９４号公
報、同６１−６６４９号公報、同６２−４６６８８号公
報、同６２−４８５８９号公報、同６２−１７３２９５
号公報、同６２−１８７０９２号公報、同６３−６７１
８９号公報、特開平１−２４４８９１号公報等に記載の
化合物などを挙げることができ、更に「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に記
載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料
編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物な
ども本発明においては好適に用いることができる。これ
らの中で、分子内に２個以上のアクリル基又はメタクリ
ル基を有する化合物が本発明においては好ましく、更に
分子量が１０，０００以下、より好ましくは５，０００
以下のものが好ましい。

【００３９】本発明に係る感光層には、上記した単量体
を、感光層を塗布する感光性組成物の１．０〜８０．０
質量％の範囲で含有するのが好ましく、より好ましくは
３．０〜７０．０質量％の範囲である。

【００４０】Ｂ）光重合開始剤本発明の感光性平版印刷版は、光重合性感光層に光重合
開始剤を含有する。

【００４１】光重合開始剤として、例えばＪ．コーサー
（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシテイブ・システ
ムズ」第５章に記載されるようなカルボニル化合物、有
機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ並
びにジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素など
が挙げられる。更に具体的な化合物は英国特許１，４５
９，５６３号に開示されている。

【００４２】即ち、光重合開始剤としては、次のような
ものを使用することができる。ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、α，α−ジメ
トキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘
導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノ
ン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン
誘導体；２−クロロチオキサントン、２−ｉ−プロピル
チオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−クロロ
アントラキノン、２−メチルアントラキノン等のアント
ラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルア
クリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキシア
セトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、
ウラニル化合物の他、特公昭５９−１２８１号、同６１
−９６２１号ならびに特開昭６０−６０１０４号記載の
トリアジン誘導体；特開昭５９−１５０４号、同６１−
２４３８０７号記載の有機過酸化物；特公昭４３−２３
６８４号、同４４−６４１３号、同４４−６４１３号、
同４７−１６０４号ならびに米国特許３，５６７，４５
３号記載のジアゾニウム化合物；米国特許２，８４８，
３２８号、同２，８５２，３７９号ならびに同２，９４
０，８５３号記載の有機アジド化合物；特公昭３６−２
２０６２ｂ号、同３７−１３１０９号、同３８−１８０
１５号ならびに同４５−９６１０号記載のｏ−キノンジ
アジド類；特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１
４０２３号ならびに「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）」１０巻，１３０７頁（１９７７
年）記載の各種オニウム化合物；特開昭５９−１４２２
０５号記載のアゾ化合物；特開平１−５４４４０号、ヨ
ーロッパ特許１０９，８５１号、同１２６，７１２号な
らびに「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス
（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」３０巻，１７４頁（１９
８６年）記載の金属アレン錯体；特開平５−２１３８６
１号及び同５−２５５３４７号記載の（オキソ）スルホ
ニウム有機硼素錯体；特開昭５９−１５２３９６号、開
昭６１−１５１１９７号記載のチタノセン類；「コーデ
ィネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉ
ｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲｅｖｉｅｗ）」
８４巻，８５〜２７７頁（１９８８年）ならびに特開平
２−１８２７０１号記載のルテニウム等の遷移金属を含
有する遷移金属錯体；特開平３−２０９４７７号記載の
２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；四臭化
炭素、特開昭５９−１０７３４４号記載の有機ハロゲン
化合物等。

【００４３】中でも好ましい物は、チタノセン類であ
る。チタノセン類の具体例としては、ジ−シクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジ
エニル−Ｔｉ−ビス―フェニル、ジ−シクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオ
ロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−
イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，
４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ
−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−
ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イ
ル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジ
フルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウ
ム（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ７８４：チバスペシャリティー
ケミカルズ社製）等が挙げられるが、これに限定される
ものではない。

【００４４】Ｃ）増感色素本発明の感光性平版印刷版は、光重合性感光層に増感色
素を含有する。

【００４５】可視光から近赤外まで波長増感させる化合
物としては、例えばシアニン、フタロシアニン、メロシ
アニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フ
ルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナ
ジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェ
ニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジ
ン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジ
ゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、
ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合
物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体
等が挙げられ、更に欧州特許５６８，９９３号、米国特
許４，５０８，８１１号、同５，２２７，２２７号、特
開２００１−１２５２５５号、特開平１１−２７１９６
９号等に記載の化合物も用いられる。

【００４６】増感色素の中で、特に好ましい物はピロメ
テン化合物であり、具体例としては、特開平１１−２７
１９６９号に増感剤として記載のある化合物が挙げられ
る。

【００４７】これら重合開始剤の配合量は特に限定され
ないが、好ましくは、付加重合又は架橋可能な化合物１
００質量部に対して０．１〜２０質量部である。光重合
開始剤と増感色素の配合比率は、モル比で１：１００〜
１００：１の範囲が好ましい。

【００４８】Ｄ）高分子結合材本発明の感光性平版印刷版は、光重合性感光層に高分子
結合材を含有する。

【００４９】高分子結合材としては、アクリル系重合
体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、そ
の他の天然樹脂等が使用出来る。また、これらを２種以
上併用してもかまわない。

【００５０】好ましくはアクリル系のモノマーの共重合
によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、
高分子結合材の共重合組成として、（ａ）カルボキシル
基含有モノマー、（ｂ）メタクリル酸アルキルエステ
ル、またはアクリル酸アルキルエステルの共重合体であ
ることが好ましい。

【００５１】カルボキシル基含有モノマーの具体例とし
ては、α，β−不飽和カルボン酸類、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。その他、フタ
ル酸と２−ヒドロキシメタクリレートのハーフエステル
等のカルボン酸も好ましい。

【００５２】メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタク
リル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシ
ル、アクリル酸ドデシル等の無置換アルキルエステルの
他、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル等の環状アルキルエステルや、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロ
エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート等の置換アルキルエステルも挙
げられる。

【００５３】さらに、本発明の高分子結合材は、他の共
重合モノマーとして、下記１）〜１４）に記載のモノマ
ー等を用いる事が出来る。

【００５４】１）芳香族水酸基を有するモノマー、例え
ばｏ−（又はｐ−，ｍ−）ヒドロキシスチレン、ｏ−
（又はｐ−，ｍ−）ヒドロキシフェニルアクリレート
等。

【００５５】２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例え
ば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【００５６】３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えばｍ−（又はｐ−）アミノスルホニルフェニル
メタクリレート、ｍ−（又はｐ−）アミノスルホニルフ
ェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）アクリルアミド等。

【００５７】４）スルホンアミド基を有するモノマー、
例えばＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド
等。

【００５８】５）アクリルアミド又はメタクリルアミド
類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−エ
チルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【００５９】６）弗化アルキル基を含有するモノマー、
例えばトリフルオロエチルアクリレート、トリフルオロ
エチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタク
リレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オ
クタフルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペ
ンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタ
クリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキシエチ
ル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド等。

【００６０】７）ビニルエーテル類、例えば、エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等。

【００６１】８）ビニルエステル類、例えばビニルアセ
テート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、
安息香酸ビニル等。

【００６２】９）スチレン類、例えばスチレン、メチル
スチレン、クロロメチルスチレン等。

【００６３】１０）ビニルケトン類、例えばメチルビニ
ルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等。

【００６４】１１）オレフィン類、例えばエチレン、プ
ロピレン、ｉ−ブチレン、ブタジエン、イソプレン等。

【００６５】１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００６６】１３）シアノ基を有するモノマー、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテン
ニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シア
ノエチルアクリレート、ｏ−（又はｍ−，ｐ−）シアノ
スチレン等。

【００６７】１４）アミノ基を有するモノマー、例えば
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエンウレタ
ンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【００６８】さらにこれらのモノマーと共重合し得る他
のモノマーを共重合してもよい。さらに、上記ビニル系
共重合体の分子内に存在するカルボキシル基に、分子内
に（メタ）アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物
を付加反応させる事によって得られる、不飽和結合含有
ビニル系共重合体も高分子結合材として好ましい。

【００６９】分子内に不飽和結合とエポキシ基を共に含
有する化合物としては、具体的にはグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、特開平１１−２７１
９６９号に記載のあるエポキシ基含有不飽和化合物等が
挙げられる。

【００７０】これらの共重合体は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重
量平均分子量が１〜２０万であるものが好ましいが、こ
の範囲に限定されるものではない。

【００７１】感光層組成物中における高分子重合体の含
有量は、１０〜９０質量％の範囲が好ましく、１５〜７
０質量％の範囲が更に好ましく、２０〜５０質量％の範
囲で使用することが感度の面から特に好ましい。

【００７２】更に樹脂の酸価については１０〜１５０の
範囲で使用するのが好ましく、３０〜１２０の範囲がよ
り好ましく、５０〜９０の範囲で使用することが、感光
層全体の極性のバランスをとる観点から特に好ましく、
これにより感光層塗布液での顔料の凝集を防ぐことがで
きる。

【００７３】〈酸素遮断層〉本発明に用いられる感光性
平版印刷版は光重合性感光層を有し、その上層として、
Ｅ）ポリビニルアルコール、及びＦ）ポリビニルピロリ
ドンを含有する酸素遮断層を有する。ポリビニルアルコ
ールは酸素の透過を抑制する効果を有し、ポリビニルピ
ロリドンは、隣接する感光層との接着性を確保する効果
を有する。

【００７４】上記２種のポリマーの他に、必要に応じ、
ポリサッカライド、ポリエチレングリコール、ゼラチ
ン、膠、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテ
ート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウ
ム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリス
チレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド
等の水溶性ポリマーを併用することも出来る。

【００７５】本発明の平版印刷版材料では、感光層と酸
素遮断層間の剥離力が３５ｇ／１０ｍｍ以上であること
が好ましく、より好ましくは５０ｇ／１０ｍｍ以上、更
に好ましくは７５ｇ／１０ｍｍ以上である。

【００７６】本発明における剥離力は、酸素遮断層上に
十分大きい粘着力を有する所定幅の粘着テープを貼り、
それを平版印刷版材料の平面に対して９０度の角度で酸
素遮断層と共に剥離する時の力を測定した。

【００７７】酸素遮断層には、更に必要に応じて界面活
性剤、マット剤等を含有することができる。上記酸素遮
断層組成物を適当な溶剤に溶解し感光層上に塗布・乾燥
して層を形成する。塗布溶剤の主成分は水、あるいはメ
タノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコー
ル類であることが特に好ましい。

【００７８】酸素遮断層の厚みは０．１〜５．０μｍが
好ましく、特に好ましくは０．５〜３．０μｍである。

【００７９】本発明に係る光重合性感光層の塗布組成物
には、上記した成分の他に、感光性平版印刷版材料の製
造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽
和二重結合単量体の不要な重合を阻止するために、重合
防止剤を添加することが望ましい。適当な重合防止剤と
してはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチ
ルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セ
リウム塩、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレート等があげられる。

【００８０】重合防止剤の添加量は、上記組成物の全固
形分の質量に対して、約０．０１％〜約５％が好まし
い。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止する
ためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘
導体等を添加したり、塗布後の乾燥の過程で感光性層の
表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量
は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好ましい。

【００８１】また、着色剤も使用することができ、着色
剤としては、市販のものを含め従来公知のものが好適に
使用できる。例えば、改訂新版「顔料便覧」，日本顔料
技術協会編（誠文堂新光社）、カラーインデックス便覧
等に述べられているものが挙げられる。

【００８２】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、赤色顔料、褐色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料等が挙げられる。具体的に
は、無機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラ
ファイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウ
ム、酸化鉄、ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等）及び有機顔料（アゾ系、チオインジ
ゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフ
ェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシ
アニン顔料及びその誘導体、キナクリドン顔料等）が挙
げられる。

【００８３】これらの中でも、使用する露光レーザーに
対応した分光増感色素の吸収波長域に実質的に吸収を持
たない顔料を選択して使用することが好ましく、この場
合、使用するレーザー波長での積分球を用いた顔料の反
射吸収が０．０５以下であることが好ましい。又、顔料
の添加量としては、上記組成物の固形分に対し０．１〜
１０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５質量
％である。

【００８４】露光光源として、アルゴンレーザー（４８
８ｎｍ）又はＳＨＧ−ＹＡＧレーザー（５３２ｎｍ）を
使用する場合には、上記の感光波長領域での顔料吸収及
び現像後の可視画性の観点から、紫色顔料、青色顔料を
用いるのが好ましい。このようなものとしては、例えば
コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレ
ーキ、フォナトーンブルー６Ｇ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ーフアーストスカイブルー、インダンスレンブルー、イ
ンジコ、ジオキサンバイオレット、イソビオランスロン
バイオレット、インダンスロンブルー、インダンスロン
ＢＣ等を挙げることができる。これらの中で、より好ま
しくはフタロシアニンブルー、ジオキサンバイオレット
である。

【００８５】また、上記組成物は、本発明の性能を損わ
ない範囲で、界面活性剤を塗布性改良剤として含有する
ことが出来る。その中でも好ましいのはフッ素系界面活
性剤である。

【００８６】また、硬化皮膜の物性を改良するために、
無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を
加えてもよい。これらの添加量は全固形分の１０％以下
が好ましい。

【００８７】（塗布）本発明に係る光重合性感光層の感
光性組成物を調製する際に使用する溶剤としては、例え
ば、アルコール：多価アルコールの誘導体類では、ｓｅ
ｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、又エーテル類：プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、又ケトン類、アルデヒド類：ジアセトンアルコ
ール、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、又
エステル類：乳酸エチル、乳酸ブチル、シュウ酸ジエチ
ル、安息香酸メチル等が好ましく挙げられる。

【００８８】調製された感光性組成物（感光層塗布液）
は、従来公知の方法で支持体上に塗布し、乾燥し、感光
性平版印刷版材料を作製することが出来る。塗布液の塗
布方法としては、例えばエアドクタコータ法、ブレード
コータ法、ワイヤバー法、ナイフコータ法、ディップコ
ータ法、リバースロールコータ法、グラビヤコータ法、
キャストコーティング法、カーテンコータ法及び押し出
しコータ法等を挙げることが出来る。

【００８９】感光層の乾燥温度は、低いと十分な耐刷性
を得ることが出来ず、又高過ぎるとマランゴニーを生じ
てしまうばかりか、非画線部のカブリを生じてしまう。
好ましい乾燥温度範囲としては、６０〜１６０℃の範囲
が好ましく、より好ましくは８０〜１４０℃、特に好ま
しくは、９０〜１２０℃の範囲で乾燥することが好まし
い。

【００９０】（画像形成方法）本発明の平版印刷版材料
に画像露光する光源としては、例えばレーザー、発光ダ
イオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンラン
プ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タング
ステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を挙げる
ことができる。キセノンランプ、ハロゲンランプ、カー
ボンアーク灯、メタルハライドランプ、タングステンラ
ンプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等が用いることがで
きる。

【００９１】一括露光する場合には、光重合性感光層上
に、所望の露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成
したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよい。

【００９２】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ま
しい。この場合は、マスク材料を使用せず、直接書込み
を行うことができる。

【００９３】レーザー露光の場合には、光をビーム状に
絞り画像データに応じた走査露光が可能なので、マスク
材料を使用せず、直接書込みを行うのに適している。
又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を
微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形
成が可能となる。

【００９４】レーザー光源としては、アルゴンレーザ
ー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体
レーザー等を何れも好適に用いることが可能である。レ
ーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走
査、平面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料
を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露
光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動
を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記
録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光
学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に
主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平
行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。
平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθ
レンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記
録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円
筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録
には適している。

【００９５】〈現像液〉本発明に用いる感光性平版印刷
版は、画像露光した光重合性感光層は露光部が硬化し、
これによりアルカリ現像液で現像処理することで未露光
部が除去され画像形成が可能となる。本発明に用いる現
像液は、実質的に有機溶剤を含有しない。

【００９６】「実質的に有機溶剤を含有しない」とは、
現像液中に有機溶剤を含有しないか、または含有量が極
めて少量である事を意味する。「含有量が極めて少量」
とは、具体的には２．０質量％以下の含有量である事を
意味する。２．０質量％の範囲で添加しうる有機溶剤の
種類に、特に限定は無いが、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、２−フェノキシエタノール、プロピ
レングリコールメチルエーテル等のアルコール類が挙げ
られる。

【００９７】本発明に用いる現像液は、ｐＨ１１．５以
上の水溶液である。好ましくはｐＨ１１．５以上、１
２．５未満である。

【００９８】上記ｐＨとするために使用するアルカリ剤
としては、従来より知られている無機アルカリ剤、たと
えば、珪酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム；
第二燐酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム；重
炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム；炭酸ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム；炭酸水素ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム；硼酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム；水酸化ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム及び同リチウム等が使用で
きる。これらのアルカリ剤は、１種のみで使用しても良
く、また、２種以上を混合して使用してもかまわない。
中でも、珪酸カリウムと水酸化カリウムの併用が好まし
い。その際の珪酸カリウム含有量は、ＳｉＯ₂含有量に
換算し、０．５〜４．０質量％の範囲が好ましく、水酸
化カリウムは現像液ｐＨが１１．５以上、好ましくは１
２．５未満になる添加量が好ましい。

【００９９】また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノ−ｉ−プロピルアミン、
ジ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノ−ｉ−プロパノール
アミン、ジ−ｉ−プロパノールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤を
併用してもかまわない。有機アルカリ剤は、本発明にお
いては上記有機溶剤の範疇とはしないが、その含有量
は、２．０質量％以下の範囲であることが好ましい。

【０１００】また、該現像液には、必要に応じてアニオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤を使用するこ
とが出来る。

【０１０１】

【実施例】以下に、合成例、支持体作製例、実施例を具
体的に示すが、本発明の実施態様は、これ等に限定され
るものでない。尚、実施例における「部」は、特に断り
ない限り「質量部」を表す。

【０１０２】（高分子結合材の合成）（高分子結合材１の合成）窒素気流下の三ツ口フラスコ
に、メタクリル酸１２部、メタクリル酸メチル７０部、
アクリロニトリル８部、メタクリル酸エチル１０部、エ
タノール５００部及びα，α′−アゾビスイソブチロニ
トリル３部を入れ、窒素気流中８０℃のオイルバスで６
時間反応させ、高分子結合材１を得た。ＧＰＣを用いて
測定した重量平均分子量は約４５，０００であった。

【０１０３】（高分子結合材２の合成）窒素気流下の三
ツ口フラスコに、メタクリル酸１２部、メタクリル酸メ
チル７０部、アクリロニトリル８部、メタクリル酸エチ
ル１０部、エタノール５００部及びα，α′−アゾビス
イソブチロニトリル３部を入れ、窒素気流中８０℃のオ
イルバスで６時間反応させた。その後、トリエチルアン
モニウムクロライド３部及びグリシジルメタクリレート
２部を加えて３時間反応させ、高分子結合材２を得た。
ＧＰＣを用いて測定した重量平均分子量は約５０，００
０、ＤＳＣ（示差熱分析法）を用いて測定したガラス転
移温度（Ｔｇ）は約８５℃であった。

【０１０４】（支持体の作製）（支持体１の作製）厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０，調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間の脱脂処理を
行った後、水洗した。この脱脂アルミニウム板を、２５
℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和
した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、
０．３質量％の硝酸水溶液中で、２５℃、電流密度１０
０Ａ／ｄｍ²の条件下に交流電流により６０秒間、電解
粗面化を行った後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。デ
スマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、１５％
硫酸溶液中で、２５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²、電圧
１５Ｖの条件下に１分間陽極酸化処理を行い、支持体１
を作製した。この時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．６５μｍであった。

【０１０５】（支持体２の作製）１．１５質量％の塩酸
水溶液中で、２５℃、電流密度８０Ａ／ｄｍ²の条件下
に交流電流により８秒間、電解粗面化を行った他は、支
持体１の作製と同様にして、支持体２を作製した。この
時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．５５μｍであ
った。

【０１０６】（支持体３の作製）１．１５質量％の塩酸
水溶液中で、２５℃、電流密度８０Ａ／ｄｍ²の条件下
に交流電流により１３秒間、電解粗面化を行った他は、
支持体１の作製と同様にして、支持体３を作製した。こ
の時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．７５μｍで
あった。

【０１０７】（支持体４の作製）１．１５質量％の塩酸
水溶液中で、２５℃、電流密度８０Ａ／ｄｍ²の条件下
に交流電流により６秒間、電解粗面化を行った他は、支
持体１の作製と同様にして、支持体４を作製した。この
時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．４５μｍであ
った。

【０１０８】（支持体５の作製）１．１５質量％の塩酸
水溶液中で、２５℃、電流密度８０Ａ／ｄｍ²の条件下
に交流電流により１６秒間、電解粗面化を行った他は、
支持体１の作製と同様にして、支持体５を作製した。こ
の時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．８５μｍで
あった。

【０１０９】（支持体６の作製）支持体１に、更に３％
硅酸ナトリウムで９０℃で封孔処理を行って支持体６を
作製した。

【０１１０】（支持体への下引き層設置）上記支持体上
１〜６に、下記組成の下引き層塗工液を乾燥時０．１ｇ
／ｍ²になるようワイヤーバーで塗布し、９０℃で１分
間乾燥し、更に１１０℃で３分間の加熱処理を行って、
下引き済み支持体１〜６を作製した。

【０１１１】（下引き層塗工液） γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１部メチルエチルケトン８０部シクロヘキサノン１９部（平版印刷版材料の作製）上記下引き済み支持体上に、
下記組成の光重合性感光層塗工液を乾燥時１．４ｇ／ｍ
²になるようワイヤーバーで塗布し、９５℃で１．５分
間乾燥した。その後、更に該感光層上に、下記組成の酸
素遮断層塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ²になるようにな
るようアプリケーターで塗布し、７５℃で１．５分間乾
燥して、感光層上に酸素遮断層を有する平版印刷版材料
を作製した。

【０１１２】（光重合性感光層塗工液）高分子結合材（下記表１に記載のもの）３５．０部増感色素表１記載の量ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（チバスペシャリティケミカルズ製）４．０部付加重合可能なエチレン性二重結合含有単量体（モノマー）表１記載の量フタロシアニン顔料（ＭＨＩ４５４：御国色素社製）６．０部２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ −５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（スミライザーＧＳ：住友３Ｍ社製）０．５部弗素系界面活性剤（ＦＣ−４３１；住友スリーエム社製）０．５部メチルエチルケトン（沸点＝７９．６℃）８０部シクロペンタノン（沸点＝１２９℃）８２０部（酸素遮断層塗工液）ポリビニルアルコール（ＧＬ−０３：日本合成化学社製）表１記載の量ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０：東京化成社製）表１記載の量界面活性剤（Ｆ１４２Ｄ：大日本インキ工業社製）０．５部水９００部

【０１１３】

【表１】

【０１１４】モノマー：付加重合可能なエチレン性二重
結合含有単量体モノマー１：ＥＯ変性トリス（アクリロキシエチル）イ
ソシアヌル酸（アロニクスＭ−３１５：東亞合成社製）モノマー２：ポリテトラメチレングリコールジアクリレ
ート（ＰＴＭＧＡ−２５０：共栄社化学社製）モノマー３：多官能ウレタンアクリレート（Ｕ−４Ｈ
Ａ：新中村化学工業社製）モノマー４：２−メタクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェート（ライトエステルＰ−２Ｍ：共栄社化学社
製）

【０１１５】

【化１】

【０１１６】（画像形成）このようにして作製した光重
合型平版印刷版材料について、ＦＤ−ＹＡＧレーザー光
源を搭載したＣＴＰ露光装置（Ｔｉｇｅｒｃａｔ：ＥＣ
ＲＭ社製）を用いて２５４０ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４
ｃｍ当りのドット数を表す。）の解像度で画像露光を行
った。次いで、現像前に酸素遮断層を除去する前水洗
部、下記組成の現像液を充填した現像部、版面に付着し
た現像液を取り除く水洗部、画線部保護のためのガム液
（ＧＷ−３：三菱化学社製を２倍希釈したもの）を備え
たＣＴＰ自動現像機（ＰＨＷ２３−Ｖ：Ｔｅｃｈｎｉｇ
ｒａｐｈ社製）で現像処理を行い、平版印刷版を得た。

【０１１７】（現像液組成（下記添加剤を含有する水溶液））Ａケイ酸カリ８．０質量％ペレックスＮＢＬ：花王（株）製３．０質量％苛性カリ表１のｐＨとなる添加量（平版印刷版の評価）上記のようにして得られた平版印
刷版材料について、以下の評価をした。結果は表２に記
す。

【０１１８】《感度》画像部の膜減りが観察されず、か
つ、１７５線・５０％の網点露光部が、作製した平版印
刷版面上で５０％に再現できる露光量を適性露光量と
し、その露光量を感度とした。従って数値が小さいほど
高感度となる。

【０１１９】《強制保存後の現像性》上記のようにして
得られた平版印刷版材料を、５５℃・２０％ＲＨの条件
で恒温槽（ＴＡＢＩＥＳＰＥＣ：ＣＯＲＰ製）に５日
間投入した後、上記と同様に露光、現像を行い、非画線
部の現像不良の発生有無を評価した。評価基準は以下の
通り。

【０１２０】５非画線部が完全に除去出来ている４非画線部の所々に除去出来ない感光層が薄く残る３非画線部の全面に除去出来ない感光層が薄く残る２非画線部の全面に除去出来ない感光層が残る１非画線部が全く除去されない《酸素遮断層の膜付き》平版印刷版材料のカット辺に掛
けて張り付けたセロハンテープを剥離し、酸素遮断層の
剥がれを評価する。

【０１２１】５セロハンテープの剥離を１０回繰り返しても酸素遮
断層は剥がれない４セロハンテープの剥離を１０回繰り返して酸素遮断
層が剥離する３セロハンテープの剥離を５回繰り返して酸素遮断層
が剥離する２セロハンテープの剥離を２回繰り返して酸素遮断層
が剥離する１セロハンテープの剥離を１回行っただけで酸素遮断
層が剥離する《大豆油インキ使用時のインキ着肉性》１７５線の画像
を適性露光量で露光、現像して作製した平版印刷版を、
印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）で、
コート紙、印刷インキ（大日本インキ化学工業社製の、
大豆油インキ”ナチュラリス１００”）及び湿し水（東
京インク（株）製Ｈ液ＳＧ−５１濃度１．５％）を用い
て印刷を行い、画線部のインキ濃度が正常に安定する迄
の印刷枚数を指標とした。従って数値が小さいほど着肉
がよい。

【０１２２】《大豆油インキ使用時の耐刷性》１７５線
の画像を適性露光量で露光、現像して作製した平版印刷
版を、印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−
１）で、コート紙、印刷インキ（大日本インキ化学工業
社製の、大豆油インキ”ナチュラリス１００”）及び湿
し水（東京インク（株）製Ｈ液ＳＧ−５１濃度１．５
％）を用いて印刷を行い、ハイライト部の点細りの発生
する印刷枚数を耐刷性の指標とした。

【０１２３】評価結果を表２に示す。

【０１２４】

【表２】

【０１２５】本発明の試料は、感度が高く、保存性が良
く、酸素遮断層の膜付きも良好で、インキ着肉性も良
く、大豆油インキを用いても耐刷力の高い、平版印刷版
を作製することができた。

【０１２６】

【発明の効果】感度が高く、保存性が良く、かつ酸素遮
断層の膜付きも良好で、インキ着肉性も良く、大豆油イ
ンキを用いての耐刷力も高い、平版印刷版を作製するこ
とができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３ 7/32 7/32 Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC01 AC08 AD01 BC14 BC32 BC42 BC51 BC53 BC85 CA01 CA39 CA41 CB14 CB43 DA04 DA18 DA20 DA35 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA05 BA06 BA20 CA03 CA05 CA20 EA02 EA04 GA08 LA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面の中心線平均粗さ、Ｒａ＝０．５〜
０．８μｍに粗面化された親水性表面を有する支持体上
に、Ａ）付加重合可能なエチレン性二重結合含有単量
体、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、及びＤ）高分子
結合材を含有する光重合性感光層を有し、かつその上層
として、Ｅ）ポリビニルアルコール、及びＦ）ポリビニ
ルピロリドンを含有する酸素遮断層を有する感光性平版
印刷版を、実質的に有機溶媒を含有しない、ｐＨ１１．
５以上の現像液で現像することを特徴とする平版印刷版
の作製方法。
【請求項２】現像液のｐＨが１１．５以上１２．５未
満であることを特徴とする請求項１記載の平版印刷版の
作製方法。
【請求項３】支持体と光重合性感光層の間に、ポリア
ルコキシシリル基を有する化合物を含有する下引き層を
有することを特徴とする請求項１又は２記載の平版印刷
版の作製方法。
【請求項４】ポリアルコキシシリル基を有する化合物
が、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリン
グ剤であることを特徴とする請求項３記載の平版印刷版
の作製方法。
【請求項５】Ａ）の付加重合可能なエチレン性二重結
合含有単量体が、分子内にリン酸エステル結合を有する
化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１
項記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項６】Ｂ）の光重合開始剤が、チタノセン化合
物であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記
載の平版印刷版の作製方法。
【請求項７】Ｃ）の増感色素が、ピロメテン色素であ
ることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載の平
版印刷版の作製方法。
【請求項８】Ｄ）の高分子結合材が、分子内にカルボ
キシル基を含有するビニル系共重合体と、分子内に（メ
タ）アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物の反応
生成物であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１
項記載の平版印刷版の作製方法。