JPS6341846A - 感光性組成物 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性組成物に関し、特に感光性平版印刷版に
好適に使用される感光性組成物に関するものである。更
に詳しくは、画像露光後、露光部と非露光部とを黄色安
全光下で視覚的に識別しうる特性(以下可視画性という
)の改善された感光性組成物に関するものである。
好適に使用される感光性組成物に関するものである。更
に詳しくは、画像露光後、露光部と非露光部とを黄色安
全光下で視覚的に識別しうる特性(以下可視画性という
)の改善された感光性組成物に関するものである。
予じめ感光性を与えられた印刷材料の感光性物質として
使用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であ
る。その中で最も常用されているものにp−ジアゾジフ
ェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジ
アゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プラスチ
ック又は金属等の適当な支持体上に塗布し、それを透明
陰画を通して活性光線に露光した場合、露光された部分
のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性に変化する。
使用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であ
る。その中で最も常用されているものにp−ジアゾジフ
ェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジ
アゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プラスチ
ック又は金属等の適当な支持体上に塗布し、それを透明
陰画を通して活性光線に露光した場合、露光された部分
のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性に変化する。
一方未露光部を水で溶解除去することにより支持体表面
が露呈する。予め親水化処理を施した表面を有する支持
体を用いれば、未露光部は現像により該親水層を露呈す
る。従ってオフセット印刷機上に於て、この部分は水を
受付けてインキを反撥する。又、分解した部分のジアゾ
樹脂は親油性を呈し、水を反撥してインキを受付ける。
が露呈する。予め親水化処理を施した表面を有する支持
体を用いれば、未露光部は現像により該親水層を露呈す
る。従ってオフセット印刷機上に於て、この部分は水を
受付けてインキを反撥する。又、分解した部分のジアゾ
樹脂は親油性を呈し、水を反撥してインキを受付ける。
つまりこのような印刷材料はいわゆるネガ−ポジ型の印
刷版を与える。
刷版を与える。
かかるジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ジアゾ化合
物が活性光線により光分解し黄色から無色に変化する。
物が活性光線により光分解し黄色から無色に変化する。
通常の青色の染料を添加した感光物は、緑色を示し露光
によってジアゾ化合物が分解すると染料のみの青となる
。しかし黄色安全光下では潜像が不鮮明であり、多面焼
や二重焼防止などの露光作業能率の点から改良が望まれ
ている。
によってジアゾ化合物が分解すると染料のみの青となる
。しかし黄色安全光下では潜像が不鮮明であり、多面焼
や二重焼防止などの露光作業能率の点から改良が望まれ
ている。
そこで、特公昭40−2203号公報では、ジアゾ化合
物とpH指示薬を用いる方法、特開昭48−12104
号公報ではθ−キノンジアジド系化合物と特定の色素前
駆体を用いる方法、特開昭50−138905号公報で
はジアゾ化合物とアルコール性水酸基を有する高分子化
合物からなる感光性組成物に於いてジアゾ化合物の光分
解により染料を退色させる方法、などが提案されている
。
物とpH指示薬を用いる方法、特開昭48−12104
号公報ではθ−キノンジアジド系化合物と特定の色素前
駆体を用いる方法、特開昭50−138905号公報で
はジアゾ化合物とアルコール性水酸基を有する高分子化
合物からなる感光性組成物に於いてジアゾ化合物の光分
解により染料を退色させる方法、などが提案されている
。
しかしこれらに用いられている染料は画像露光後の可視
画性が未だ十分ではなく、さらに改善されることが望ま
れている。
画性が未だ十分ではなく、さらに改善されることが望ま
れている。
本発明の目的は、画像露光後、露光部と非露光部とを黄
色安全灯下で視覚的に識別しうる特性(可視画性)の改
善された感光性平版印刷版に好適に使用される感光性組
成物を提供することである。
色安全灯下で視覚的に識別しうる特性(可視画性)の改
善された感光性平版印刷版に好適に使用される感光性組
成物を提供することである。
本発明は感光性ジアゾ樹脂、高分子バインダーおよび、
下記一般式(1〕、(2)、または(3)で表わされる
染料前駆体の1種又は2種以上を含有することを特徴と
する感光性組成物に関するものである。
下記一般式(1〕、(2)、または(3)で表わされる
染料前駆体の1種又は2種以上を含有することを特徴と
する感光性組成物に関するものである。
〔式中、R7、R2、R3、R4は同一でも異なってい
てもよ(、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基、フェニル基または1換フエ
ニル基を示し、Rs、 Rsは、同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、または−N
R8R5で表わされる置換基を示す。R7は水素原子、
ハロゲン原子、または−NRaR5で表わされる置換基
を示す。R8、R3は同一でも異なっていてもよく、水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換アリール基またはアシル基を示ス。〕
以下本発明の組成物について説明する。
てもよ(、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基、フェニル基または1換フエ
ニル基を示し、Rs、 Rsは、同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、または−N
R8R5で表わされる置換基を示す。R7は水素原子、
ハロゲン原子、または−NRaR5で表わされる置換基
を示す。R8、R3は同一でも異なっていてもよく、水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換アリール基またはアシル基を示ス。〕
以下本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物に含まれる一般式(1)〜(3)中の置
換基R1〜R9の具体例を以下に示す。
換基R1〜R9の具体例を以下に示す。
RISR2、R3、R4の具体例としては、水素原子、
塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、n−フロヒ
ル基、l5O−プロピル基、ベンジル基、ヒドロキシメ
チル基、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒドロキシプロ
ピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、β−メ
トキシエチル基、β−エトキシエチル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基などが含まれる。R,、R2、R3、R1の好ま
しいものは水素原子、メチル基、フェニル基である。
塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、n−フロヒ
ル基、l5O−プロピル基、ベンジル基、ヒドロキシメ
チル基、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒドロキシプロ
ピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、β−メ
トキシエチル基、β−エトキシエチル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基などが含まれる。R,、R2、R3、R1の好ま
しいものは水素原子、メチル基、フェニル基である。
R3、R6の具体例としては、水素原子、塩素原子、臭
素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、1so
−プロピル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、β−
ヒドロキシエチル基、T−ヒドロキシプロピル基、メト
キシメチル基、エトキシメチル基、β−メトキシエチル
基、β−エトキシエチル基、メトキシ基、エトキシ基、
n−プロポキシ基、1so−プロポキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、カルボメトキシ基、カルボエトキシ
基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミ7基、NlN−
ジメチルアミノ基、N、N−ジエチルアミノ基、N、N
−ジフェニルアミノ基などが含まれる。
素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、1so
−プロピル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、β−
ヒドロキシエチル基、T−ヒドロキシプロピル基、メト
キシメチル基、エトキシメチル基、β−メトキシエチル
基、β−エトキシエチル基、メトキシ基、エトキシ基、
n−プロポキシ基、1so−プロポキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、カルボメトキシ基、カルボエトキシ
基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミ7基、NlN−
ジメチルアミノ基、N、N−ジエチルアミノ基、N、N
−ジフェニルアミノ基などが含まれる。
R3、R6の好ましいものは水素原子、メチル基、N、
N−ジメチルアミノ基、N、N−ジフェニルアミノ基で
ある。
N−ジメチルアミノ基、N、N−ジフェニルアミノ基で
ある。
R1の具体例としては、水素原子、塩素原子、臭素原子
などが含まれ、R8、R3の具体例としては、水素原子
、メチル基、エチル基、n−プロピル基、l5O−プロ
ピル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロ
キシエチル基、T−ヒドロキシプロピル基、メトキシエ
チル基、エトキシメチル基、β−メトキシエチル基、β
−エトキシエチル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ホルミル基
、アセチル基、プロピオニル基などか含まれる。
などが含まれ、R8、R3の具体例としては、水素原子
、メチル基、エチル基、n−プロピル基、l5O−プロ
ピル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロ
キシエチル基、T−ヒドロキシプロピル基、メトキシエ
チル基、エトキシメチル基、β−メトキシエチル基、β
−エトキシエチル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ホルミル基
、アセチル基、プロピオニル基などか含まれる。
本発明に用いられる前記一般式(1)、(2)、または
(3)で表わされる染料前駆体(以下本発明の染料前駆
体という)は単独、または2以上組合わせて使用され、
感光性組成物における含有量は、0.3〜10重壷%、
好ましくは0.5〜5重景%である。
(3)で表わされる染料前駆体(以下本発明の染料前駆
体という)は単独、または2以上組合わせて使用され、
感光性組成物における含有量は、0.3〜10重壷%、
好ましくは0.5〜5重景%である。
含有量が0.3重量%より少なくなると可視画性が低下
し、10重璽%より多くなると耐刷性の低下などの弊害
が出てくる。
し、10重璽%より多くなると耐刷性の低下などの弊害
が出てくる。
本発明の組成物には本発明の染料前駆体の他に着色物質
としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニ
トロソ染料、ベンゾキノンおよびナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、ペリノン染料等を添加してもよい。
としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニ
トロソ染料、ベンゾキノンおよびナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、ペリノン染料等を添加してもよい。
これらの着色物質の感光性組成物における含有量は、1
0重量%以下、好ましくは5重1%以下である。
0重量%以下、好ましくは5重1%以下である。
本発明に使用される「感光性ジアゾ樹脂」は、芳香族ジ
アゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホ
ルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に、有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂が好適に用いられ
る。
アゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホ
ルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に、有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂が好適に用いられ
る。
上記ジアゾ樹脂としては、例えば、P−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物とへキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂
無機塩や、特公昭47−1167号公報に記載されてい
るような前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばP−)ル
エンスルホン酸またはその塩、プロビルナフタレンスル
ホン酸またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸また
はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−ス
ルホン酸またはその塩、ジオクチルナフタレンスルホン
酸またはその塩、あるいはこれらの混合物との反応生成
物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げられる
。
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物とへキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂
無機塩や、特公昭47−1167号公報に記載されてい
るような前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばP−)ル
エンスルホン酸またはその塩、プロビルナフタレンスル
ホン酸またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸また
はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−ス
ルホン酸またはその塩、ジオクチルナフタレンスルホン
酸またはその塩、あるいはこれらの混合物との反応生成
物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げられる
。
また特開昭58−27141号公報に示されているよう
な3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニルアミンを4,
4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで
縮合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当
である。
な3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニルアミンを4,
4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで
縮合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当
である。
本発明に用いられる「高分子バインダー」としてはアル
カリ水溶液系現像液に溶解または膨潤することができか
つ前記の感光性ジアゾ樹脂によって光硬化するものであ
ればよい。
カリ水溶液系現像液に溶解または膨潤することができか
つ前記の感光性ジアゾ樹脂によって光硬化するものであ
ればよい。
特に好適な有機高分子バインダーとしてはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分
として含む共重合体、例えば特開昭50−118802
号公報に記載されている様な2−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは2−ヒドロキシエチルメタアクリレート
、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリノベアクリ
ル酸またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能のモノマーとの多元共重合体、特開昭53−120
903号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基
であり、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエス
テル化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル
酸、またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能のモノマーとの多元共重合体、特開昭54−986
14号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端
に有する単車体(例えばN−(4−ヒドロキシエチル)
メタクリルアミドなど)、アクリル酸またはメタクリル
酸および必要に応じて他の共重合可能のモノマーとの多
元共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されて
いる様なアルキルアクリレート、アクリレートルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体、特願昭60−109122号に記載されて
いる次のような変性ポリビニルアセタール樹脂、(式中
R1は置換基を有してもよいアルキル基、あるいは水素
原子を、R2は置換基を有していないアルキル基を、R
3はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水
素置換基を示し、nl、R2、R3、n、は各反覆単位
のモル%を示しそれぞれ次の範囲である。
メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分
として含む共重合体、例えば特開昭50−118802
号公報に記載されている様な2−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは2−ヒドロキシエチルメタアクリレート
、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリノベアクリ
ル酸またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能のモノマーとの多元共重合体、特開昭53−120
903号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基
であり、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエス
テル化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル
酸、またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能のモノマーとの多元共重合体、特開昭54−986
14号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端
に有する単車体(例えばN−(4−ヒドロキシエチル)
メタクリルアミドなど)、アクリル酸またはメタクリル
酸および必要に応じて他の共重合可能のモノマーとの多
元共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されて
いる様なアルキルアクリレート、アクリレートルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体、特願昭60−109122号に記載されて
いる次のような変性ポリビニルアセタール樹脂、(式中
R1は置換基を有してもよいアルキル基、あるいは水素
原子を、R2は置換基を有していないアルキル基を、R
3はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水
素置換基を示し、nl、R2、R3、n、は各反覆単位
のモル%を示しそれぞれ次の範囲である。
n1=5〜85、n2=0〜60、
n3=0〜20、n4=3〜60)
特願昭60−123863号に記載されている次のよう
な変性ポリビニルアセタール樹脂、巳−7−〇( (但し式中R1は置換基を育してもよいアルキル基ある
いは水素原子、R2は置換基を有していないアルキル基
、R3はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭
化水素基、R4は少なくとも1つのヒドロキシル基ある
いはニトリル基を有し、更に他の置換基を有していても
よい脂肪族およびあるいは芳香族炭化水素基を示し、n
l % n 2、R3、R4、R5は各反覆単位のモ
ル%を示し、それぞれ次の範囲である。
な変性ポリビニルアセタール樹脂、巳−7−〇( (但し式中R1は置換基を育してもよいアルキル基ある
いは水素原子、R2は置換基を有していないアルキル基
、R3はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭
化水素基、R4は少なくとも1つのヒドロキシル基ある
いはニトリル基を有し、更に他の置換基を有していても
よい脂肪族およびあるいは芳香族炭化水素基を示し、n
l % n 2、R3、R4、R5は各反覆単位のモ
ル%を示し、それぞれ次の範囲である。
n1=5〜85、n2=0〜60、
n3=0〜20、n4=3〜60、
n5=3〜60)
特願昭60−198742号に記載されている次のよう
な変性ポリビニルアセクール樹脂、(但し式中R1は置
換基を有してもよいアルキル基あるいは水素原子、R2
は置換基を有していないアルキル基、R3はカルボン酸
基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水素基、R1は少
なくとも1つのヒドロキシル基あるいはニトリル基を有
し、更に他の置換基を有していてもよい脂肪族および/
あるいは芳香族炭化水素基を示し、R8、R2、R3、
nl、n、は各反覆単位のモル%を示し、それぞれ次の
範囲である。
な変性ポリビニルアセクール樹脂、(但し式中R1は置
換基を有してもよいアルキル基あるいは水素原子、R2
は置換基を有していないアルキル基、R3はカルボン酸
基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水素基、R1は少
なくとも1つのヒドロキシル基あるいはニトリル基を有
し、更に他の置換基を有していてもよい脂肪族および/
あるいは芳香族炭化水素基を示し、R8、R2、R3、
nl、n、は各反覆単位のモル%を示し、それぞれ次の
範囲である。
n1=5〜85、n、=0〜60、
R3−0〜20、n4=3〜60、n、は0より大きく
3より小さい値。) 特願昭60−263232号に記載されているようなカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂、特願昭60−
263233号に記載されているようなカルボキシル基
かつヒドロキシル基および/または二)IJル基を有す
るポリウレタン樹脂を挙げることができる。
3より小さい値。) 特願昭60−263232号に記載されているようなカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂、特願昭60−
263233号に記載されているようなカルボキシル基
かつヒドロキシル基および/または二)IJル基を有す
るポリウレタン樹脂を挙げることができる。
またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸性セル
ロース誘導体も有用である。またポリビニルアセクール
をアルカリ可溶化した英国特許第1370316号記載
の高分子化合物も有用である。
ロース誘導体も有用である。またポリビニルアセクール
をアルカリ可溶化した英国特許第1370316号記載
の高分子化合物も有用である。
感光性組成物におけるこれらの感光性ジアゾ樹脂と高分
子バインダーの含有量は、これら両者の総量を基準にし
てジアゾ樹脂3〜401遣%、高分子バインダーは97
〜60重量%であることが適当である。ジアゾ樹脂の含
有量は少ない方が感度は高いが、3重量%より低下する
と高分子バインダーを光硬化させるためには不十分とな
り、現像時に光硬化膜が現像液によって膨潤し膜が弱く
なる傾向がある。逆にジアゾ樹脂の含有量が40重1よ
り多くなると感度が低くなり実用上難点が出てくる。従
って、より好ましい範囲は感光性ジアゾ樹脂5〜30重
1%で高分子バインダー95〜70重量%である。
子バインダーの含有量は、これら両者の総量を基準にし
てジアゾ樹脂3〜401遣%、高分子バインダーは97
〜60重量%であることが適当である。ジアゾ樹脂の含
有量は少ない方が感度は高いが、3重量%より低下する
と高分子バインダーを光硬化させるためには不十分とな
り、現像時に光硬化膜が現像液によって膨潤し膜が弱く
なる傾向がある。逆にジアゾ樹脂の含有量が40重1よ
り多くなると感度が低くなり実用上難点が出てくる。従
って、より好ましい範囲は感光性ジアゾ樹脂5〜30重
1%で高分子バインダー95〜70重量%である。
本発明に使用される感光性組成物には更に種々の添加剤
を加えることができる。
を加えることができる。
例えば塗布性を改良するためのアルキルエーテル類(タ
トえばエチルセルロース、メチルセルロース)や弗累系
界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐碧耗性を付与するための
可塑剤(たとえばトリクレジジルホスフェート、ジメチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、りん酸トリオクチ
ル、りん酸トリブチル、クエン酸トリブチノヘポリエチ
レングリコーノペポリプロピレングリコール)、やその
性感光性ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤(りん酸、亜り
ん酸、ピロりん酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、リンゴ酸、ホリアクリル酸及び
その共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体
、ポリビニルスルホン酸及ヒその共重合体、5−ニトロ
ナフタレン−1−ホスホン酸、4−クロロフェノキシメ
チルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾ
ロンスルホネート、2−ホスホノブタントリカルボン酸
−1,2,4,1−ホスホノエタントリカルボン酸−1
,2,2,1−ヒドロキシエタン−1゜1−ジスルホン
酸)を添加することが出来る。これらの添加剤の添加量
はその使用対象目的によって異なるが、一般には感光層
の全固形分に対して0.5〜30重量%である。
トえばエチルセルロース、メチルセルロース)や弗累系
界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐碧耗性を付与するための
可塑剤(たとえばトリクレジジルホスフェート、ジメチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、りん酸トリオクチ
ル、りん酸トリブチル、クエン酸トリブチノヘポリエチ
レングリコーノペポリプロピレングリコール)、やその
性感光性ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤(りん酸、亜り
ん酸、ピロりん酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、リンゴ酸、ホリアクリル酸及び
その共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体
、ポリビニルスルホン酸及ヒその共重合体、5−ニトロ
ナフタレン−1−ホスホン酸、4−クロロフェノキシメ
チルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾ
ロンスルホネート、2−ホスホノブタントリカルボン酸
−1,2,4,1−ホスホノエタントリカルボン酸−1
,2,2,1−ヒドロキシエタン−1゜1−ジスルホン
酸)を添加することが出来る。これらの添加剤の添加量
はその使用対象目的によって異なるが、一般には感光層
の全固形分に対して0.5〜30重量%である。
本発明の感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水
性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が0.05〜5
g / m’なる様に塗布することにより、感光性平
版印刷版を得ることができる。塗布する際の感光性組成
物の濃度は1〜50重量%の範囲とすることが望ましい
。使用される塗布溶媒としてはメチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、1−メトキシ−2−プロパツール、メチ
ルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、ジメチルフォルムアミド、ジメチルス
ルフォキサイド、エチレンジクロライド、ジクロヘキサ
ノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等を挙げること
ができる。これらの混合溶媒またはこれらの溶媒や混合
溶媒に少量の水やトルエン等のジアゾ樹脂や高分子化合
物を溶解させない溶媒を添加した混合溶媒も適当である
。これらの溶媒に溶解させた感光液を塗布し乾燥させる
場合50℃〜120℃で乾燥させることが望ましい。乾
燥方法は始め温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥させ
でもよいが、適当な溶媒と濃度を選ぶことによって直接
高温で乾燥させてもよい。
性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が0.05〜5
g / m’なる様に塗布することにより、感光性平
版印刷版を得ることができる。塗布する際の感光性組成
物の濃度は1〜50重量%の範囲とすることが望ましい
。使用される塗布溶媒としてはメチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、1−メトキシ−2−プロパツール、メチ
ルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、ジメチルフォルムアミド、ジメチルス
ルフォキサイド、エチレンジクロライド、ジクロヘキサ
ノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等を挙げること
ができる。これらの混合溶媒またはこれらの溶媒や混合
溶媒に少量の水やトルエン等のジアゾ樹脂や高分子化合
物を溶解させない溶媒を添加した混合溶媒も適当である
。これらの溶媒に溶解させた感光液を塗布し乾燥させる
場合50℃〜120℃で乾燥させることが望ましい。乾
燥方法は始め温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥させ
でもよいが、適当な溶媒と濃度を選ぶことによって直接
高温で乾燥させてもよい。
親水性表面を有する支持体上に塗布された感光層を有す
る平板印刷版は画像露光後弱アルカリ水よりなる現像液
で現像することにより原画に対してネガのレリーフ像が
得られる。露光に好適な光源としては、カーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、
ストロボ、紫外線レーザ光線などをあげられる。本発明
の感光層を有する感光性平板印刷版の現像液としては特
開昭51−77401号、特開昭51−80228号、
特開昭53−44202号や特開昭55−52054号
の各公報に記載されている様な水に対する溶解度が常温
で10重量%以下の有機溶媒(ベンジルアルコ−/L/
、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アルカ
リ剤(トリエタノールアミン、モノエタノールアミン)
、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
分岐アルキル硫酸エステル塩)、水および必要により汚
れ防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナト
リウム塩)や硬水軟化剤(エチレンジアミンテトラ酢酸
4Na SN →−CH2COONa)3)からなる
弱アルカリ水溶液をあげることが出来る。
る平板印刷版は画像露光後弱アルカリ水よりなる現像液
で現像することにより原画に対してネガのレリーフ像が
得られる。露光に好適な光源としては、カーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、
ストロボ、紫外線レーザ光線などをあげられる。本発明
の感光層を有する感光性平板印刷版の現像液としては特
開昭51−77401号、特開昭51−80228号、
特開昭53−44202号や特開昭55−52054号
の各公報に記載されている様な水に対する溶解度が常温
で10重量%以下の有機溶媒(ベンジルアルコ−/L/
、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アルカ
リ剤(トリエタノールアミン、モノエタノールアミン)
、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
分岐アルキル硫酸エステル塩)、水および必要により汚
れ防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナト
リウム塩)や硬水軟化剤(エチレンジアミンテトラ酢酸
4Na SN →−CH2COONa)3)からなる
弱アルカリ水溶液をあげることが出来る。
本発明の感光性組成物が塗布される親水性表面を有する
支持体としては、特に親水化処理したアルミニウム板が
好ましい。アルミニウム板の表面はワイヤブラシグレイ
ニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラ
シで粗面化するブラシダレイニング、ボールグレイニン
グ、ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこれら
の粗面化法を複合させて行った複合グレインによって表
面を砂目立てした後必要に応じて硫酸、りん酸、蓚酸、
ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの混酸
中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウム
表面に強固な不働態皮膜を設けたものが好ましい。この
様な不働態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化されて
しまうが、更に必要に応じて米国特許第2714066
号明細書や米国特許第3181461号明細書に記載さ
れている珪酸塩処理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム)、米国特許第2946638号明細書に記載されて
いる弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許第32
01247号明細書に記載されているホスホモリブデー
ト処理、独国特許第1091433号明細書に記載され
ているポリアクリル酸処理、独国特許第1134093
号明細書や英国特許第1230447号明細書に記載さ
れているポリビニルホスホン酸処理、特公昭44−64
09号公報に記載されているホスホン酸処理、米国特許
第3307951号明細書に記載されているフィチン酸
処理、特開昭58−16893号や特開昭58−182
91号の各公報に記載されている親水性有機高分子化合
物と2価の金属よりなる複合処理やその他スルホン酸基
を有する水溶性重合体の下塗によって親水化処理を行っ
たものは特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第3658662号明細書に記載されている
シリケート電着をもあげることが出来る。
支持体としては、特に親水化処理したアルミニウム板が
好ましい。アルミニウム板の表面はワイヤブラシグレイ
ニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラ
シで粗面化するブラシダレイニング、ボールグレイニン
グ、ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこれら
の粗面化法を複合させて行った複合グレインによって表
面を砂目立てした後必要に応じて硫酸、りん酸、蓚酸、
ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの混酸
中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウム
表面に強固な不働態皮膜を設けたものが好ましい。この
様な不働態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化されて
しまうが、更に必要に応じて米国特許第2714066
号明細書や米国特許第3181461号明細書に記載さ
れている珪酸塩処理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム)、米国特許第2946638号明細書に記載されて
いる弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許第32
01247号明細書に記載されているホスホモリブデー
ト処理、独国特許第1091433号明細書に記載され
ているポリアクリル酸処理、独国特許第1134093
号明細書や英国特許第1230447号明細書に記載さ
れているポリビニルホスホン酸処理、特公昭44−64
09号公報に記載されているホスホン酸処理、米国特許
第3307951号明細書に記載されているフィチン酸
処理、特開昭58−16893号や特開昭58−182
91号の各公報に記載されている親水性有機高分子化合
物と2価の金属よりなる複合処理やその他スルホン酸基
を有する水溶性重合体の下塗によって親水化処理を行っ
たものは特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第3658662号明細書に記載されている
シリケート電着をもあげることが出来る。
本発明の感光性組成物を用いることにより、画像露光後
の可視画性に優れた感光性平版印刷版が得られる。
の可視画性に優れた感光性平版印刷版が得られる。
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。
合成例1
窒素気流下に1−メトキシ−2−プロパツール100g
を100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−) 23 g、アクロニトリル27.5g、
ベンジルメタクリレート43g1メタクリル酸6.5g
及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時間かけて
滴下した。滴下終了15分後に1−メトキシ−2−プロ
パ/−ル100gと過酸化ベンゾイル0.1gを加えて
、そのまま4時間反応させた。反応終了後メタノールで
希釈して水中に投じて共重合体を沈殿させ、70℃で真
空乾燥させた。この2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合体の酸価は40であった。
を100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−) 23 g、アクロニトリル27.5g、
ベンジルメタクリレート43g1メタクリル酸6.5g
及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時間かけて
滴下した。滴下終了15分後に1−メトキシ−2−プロ
パ/−ル100gと過酸化ベンゾイル0.1gを加えて
、そのまま4時間反応させた。反応終了後メタノールで
希釈して水中に投じて共重合体を沈殿させ、70℃で真
空乾燥させた。この2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合体の酸価は40であった。
合成例2
温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量1βの三つ日
丸底フラスコにポリビニルブチラール(電気化学工業製
、デンカブチラール、#4000−2)60gを酢酸7
20−に加熱溶解した。更に反応温度を100℃にした
後、無水フタル酸89.8g、酢酸ソーダ60.5 g
を加え3時間反応させた。
丸底フラスコにポリビニルブチラール(電気化学工業製
、デンカブチラール、#4000−2)60gを酢酸7
20−に加熱溶解した。更に反応温度を100℃にした
後、無水フタル酸89.8g、酢酸ソーダ60.5 g
を加え3時間反応させた。
反応後この溶液をメタノール−水1:3の102の溶液
に少しずつ加えポリマーを析出させた。この固体を真空
乾燥させることにより64.8 gのポリマー囚を得た
。酸含懺は2.72meq / gであった。
に少しずつ加えポリマーを析出させた。この固体を真空
乾燥させることにより64.8 gのポリマー囚を得た
。酸含懺は2.72meq / gであった。
次に温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量11の三
つ日丸底フラスコに変性ポリビニルブチラール(A)
45 gをN、N−ジメチルホルムアミド450mfに
加熱溶解した。更に内温を80℃にした後、炭酸カリウ
ム0.79 gを加え更にエチレンブロムヒドリン0.
70 gを加え3時間反応させた。
つ日丸底フラスコに変性ポリビニルブチラール(A)
45 gをN、N−ジメチルホルムアミド450mfに
加熱溶解した。更に内温を80℃にした後、炭酸カリウ
ム0.79 gを加え更にエチレンブロムヒドリン0.
70 gを加え3時間反応させた。
反応後この溶液を水−酢酸19;1の5pの溶液に少し
ずつ加え、ポリマーを析出させた。この固体を真空乾燥
させることにより38.4 gのポリマー(B)を得た
。酸含看は2.57meq / gであった。
ずつ加え、ポリマーを析出させた。この固体を真空乾燥
させることにより38.4 gのポリマー(B)を得た
。酸含看は2.57meq / gであった。
合成例3
コンデンサー、攪拌機を備えた51)Oml!の3つ日
丸底フラスコに4.4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネー) 125 g (0,50mol)および2゜2
−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸67g (0
,50mol)を加え、ジオキサン290艷に溶解した
。触媒としてN、N−ジエチル、アニリン1gを添加し
、攪拌下6時間加熱還流させた。その後、反応溶液を水
4β、酢酸40mj’の溶液中に攪拌しながら投入し、
白色のポリマーを析出させた。
丸底フラスコに4.4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネー) 125 g (0,50mol)および2゜2
−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸67g (0
,50mol)を加え、ジオキサン290艷に溶解した
。触媒としてN、N−ジエチル、アニリン1gを添加し
、攪拌下6時間加熱還流させた。その後、反応溶液を水
4β、酢酸40mj’の溶液中に攪拌しながら投入し、
白色のポリマーを析出させた。
このポリマーを濾別し、水にて洗浄後、真空下乾燥させ
ることにより185gのポリマーを得た。
ることにより185gのポリマーを得た。
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー(GPC)に
て分子量を測定したところ重量平均(ポリスチレン標準
)で28,000であった。更に滴定によりカルボキシ
ル基含有量を測定したところ2.4 ’?meq /
gであった。
て分子量を測定したところ重量平均(ポリスチレン標準
)で28,000であった。更に滴定によりカルボキシ
ル基含有量を測定したところ2.4 ’?meq /
gであった。
更にこのポリマー40gをコンデンサー、攪拌機を備え
た300rnlの3つ日丸底フラスコに入れ、DMF2
00艷にて溶解した。この溶液にトリエチルアミン6.
3 g (0,062mol)を加え、80℃に加熱後
エチレンブロモヒドリン7、7 g 、 (0,062
mol)を攪拌下10分間かけて滴下した。その後2時
間攪拌を続けた。
た300rnlの3つ日丸底フラスコに入れ、DMF2
00艷にて溶解した。この溶液にトリエチルアミン6.
3 g (0,062mol)を加え、80℃に加熱後
エチレンブロモヒドリン7、7 g 、 (0,062
mol)を攪拌下10分間かけて滴下した。その後2時
間攪拌を続けた。
反応終了後、反応溶液を水4!、酢酸20Mの溶液中に
攪拌しながら投入し、白色のポリマーを析出させた。こ
のポリマーを濾別し、水洗後、真空下乾燥させることに
より42gのポリマーを得た。
攪拌しながら投入し、白色のポリマーを析出させた。こ
のポリマーを濾別し、水洗後、真空下乾燥させることに
より42gのポリマーを得た。
NMR測定により、ヒドロキシエチル基がカルボキシル
基に導入されていることを確認し、更に滴定により残存
のカルボキシル基含有量を測定したところ、1.21m
eq / gであった。
基に導入されていることを確認し、更に滴定により残存
のカルボキシル基含有量を測定したところ、1.21m
eq / gであった。
実施例1
軍さ0.24 mmのアルミニウム板をナイロンブラシ
と400メツシユのパミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てしだ後よく水で洗浄した。これを10
%水酸化ナトリウム水溶液に70℃で60秒間浸漬して
エツチングした後、流水で水洗後20%硝酸で中和洗浄
後、特開昭53−67507号公報記載の電気化学的粗
面化法、即ち■え= 12.7 V、Vc=9.IVの
正弦波交番波形電流を用い、1%硝酸水溶液中で160
ク一ロン/dm2の陽極特電気量で電解粗面化処理を行
った。
と400メツシユのパミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てしだ後よく水で洗浄した。これを10
%水酸化ナトリウム水溶液に70℃で60秒間浸漬して
エツチングした後、流水で水洗後20%硝酸で中和洗浄
後、特開昭53−67507号公報記載の電気化学的粗
面化法、即ち■え= 12.7 V、Vc=9.IVの
正弦波交番波形電流を用い、1%硝酸水溶液中で160
ク一ロン/dm2の陽極特電気量で電解粗面化処理を行
った。
ひきつづき30%の硫酸水溶液中に浸漬し55℃で2分
間デスマットした後7%硫酸水溶液中で厚さが2.0g
/m’になるように陽極酸化処理を行った。その後70
℃のケイ酸ナトリウムの3%水溶液に1分間浸漬処理し
、水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニウ
ム板に次に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、80
℃で2分間乾燥し、感光性平版印刷版Aを辱た。乾燥型
1は2、0 g /ゴであった。
間デスマットした後7%硫酸水溶液中で厚さが2.0g
/m’になるように陽極酸化処理を行った。その後70
℃のケイ酸ナトリウムの3%水溶液に1分間浸漬処理し
、水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニウ
ム板に次に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、80
℃で2分間乾燥し、感光性平版印刷版Aを辱た。乾燥型
1は2、0 g /ゴであった。
(感光液)
合成例1のポリマー 5.0g亜リン
酸 0.05 g下
記構造の染料前駆体 0.10 g2−
メトキシエタノール 100gまた比較例とし
て、染料前駆体をオイルブルー#603(オリエント化
学工業■製)に変えた以外はまったく上記方法と同様に
して感光性平版印刷版Bを(等だ。
酸 0.05 g下
記構造の染料前駆体 0.10 g2−
メトキシエタノール 100gまた比較例とし
て、染料前駆体をオイルブルー#603(オリエント化
学工業■製)に変えた以外はまったく上記方法と同様に
して感光性平版印刷版Bを(等だ。
このようにして得られた各感光性平版印刷版Aおよび已
に富士写真フィルム側製PSライトで1mの距離から1
分間画像露光し、次に示す現像液にて室温で1分間浸漬
した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し
、平版印刷版(1)および(II)を得た。
に富士写真フィルム側製PSライトで1mの距離から1
分間画像露光し、次に示す現像液にて室温で1分間浸漬
した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し
、平版印刷版(1)および(II)を得た。
(現像液)
これらの平版印刷版(I)および(II)をハイデルベ
ルグ社製GTO印刷機で市販のインクにて上質紙に印刷
したところいずれも地汚れのまったく生じない印刷物が
100,000万枚得られた。
ルグ社製GTO印刷機で市販のインクにて上質紙に印刷
したところいずれも地汚れのまったく生じない印刷物が
100,000万枚得られた。
また感光性平版印刷版AおよびBを画像露光した後、露
光部と未露光部の濃度差(△D)をマクベス反射a度計
RD514でビジニアルフィルターを通して測定したと
ころ、第1表に示す結果を得た。
光部と未露光部の濃度差(△D)をマクベス反射a度計
RD514でビジニアルフィルターを通して測定したと
ころ、第1表に示す結果を得た。
第 1 表
すなわち感光性平版印刷版Aの画像露光後の可視画性は
きわめて浸れていた。
きわめて浸れていた。
実施例2
実施例1と同様にして次の感光液を塗布、乾燥し感光性
平版印刷版Cを得た。
平版印刷版Cを得た。
(感光液)
合成例2のポリマー(B) 5.0
gリンゴ酸 0.05
g下記構造の染料前駆体 0.10 g
l−メトキシ−2−プロパツール 50gメタノー
ル 25gメチルエチルケト
ン 25g実施例1と同様にして測定
した感光性平版印刷版Cの△Dは0.33でありきわめ
て可視画性にすぐれていた。また実施例1と同様に処理
して得られた平版印刷版の印刷適性もすぐれたものであ
った。
gリンゴ酸 0.05
g下記構造の染料前駆体 0.10 g
l−メトキシ−2−プロパツール 50gメタノー
ル 25gメチルエチルケト
ン 25g実施例1と同様にして測定
した感光性平版印刷版Cの△Dは0.33でありきわめ
て可視画性にすぐれていた。また実施例1と同様に処理
して得られた平版印刷版の印刷適性もすぐれたものであ
った。
実施例3
実施例1と同様にして次の感光液を乾燥重量が1.5g
/m’になるよう塗布、乾燥して感光性平版印刷版りを
得た。
/m’になるよう塗布、乾燥して感光性平版印刷版りを
得た。
(感光液)
合成例3のポリマー113) 5.0
gリンゴ酸 0.0
5 g下記構造の染料前駆体 0.10
gl−メトキシ−2−プロパツール 50gメタ
ノール 25gメチルエチル
ケトン 25g実施例1と同様にして
測定した感光性平版印刷版りのΔDは0,29でありき
わめて可視画性にすぐれていた。また実施例1と同様に
処理して得られた平版印刷版の印刷適性もすぐれたもの
であった。
gリンゴ酸 0.0
5 g下記構造の染料前駆体 0.10
gl−メトキシ−2−プロパツール 50gメタ
ノール 25gメチルエチル
ケトン 25g実施例1と同様にして
測定した感光性平版印刷版りのΔDは0,29でありき
わめて可視画性にすぐれていた。また実施例1と同様に
処理して得られた平版印刷版の印刷適性もすぐれたもの
であった。
実施例4〜11
実施例3に使用した染料前駆体のかわりに第2表に示す
染料前駆体を用いた以外は実施例3とまったく同様にし
て感光性平版印刷版E−Lを得た。
染料前駆体を用いた以外は実施例3とまったく同様にし
て感光性平版印刷版E−Lを得た。
これらの△Dを測定したところ第2表に示す結果が得ら
れ、いずれも可視画性にすぐれていることがわかった。
れ、いずれも可視画性にすぐれていることがわかった。
手続補正書
1.事件の表示 昭和61年特許願第185461
号2、発明の名称 感光性組成物 3、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、
代理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
明細書中下記の箇所をそれぞれ下記の如く訂正する。
号2、発明の名称 感光性組成物 3、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、
代理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
明細書中下記の箇所をそれぞれ下記の如く訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 感光性ジアゾ樹脂、高分子バインダーおよび下記一般式
(1)、(2)、または(3)で表わされる染料前駆体
の1種または2種以上を含有する感光性組成物。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(3) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R_1、R_2、R_3、R_4は同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、置換アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置
換フェニル基を示し、R_5、R_6は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、また
は−NR_8R_9で表わされる置換基を示す。R_7
は水素原子、ハロゲン原子、または−NR_8R_9で
表わされる置換基を示す。R_8、R_9は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基また
はアシル基を示す。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61185461A JPS6341846A (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61185461A JPS6341846A (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | 感光性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6341846A true JPS6341846A (ja) | 1988-02-23 |
Family
ID=16171192
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61185461A Pending JPS6341846A (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6341846A (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5087317A (ja) * | 1973-12-03 | 1975-07-14 | ||
JPS50126228A (ja) * | 1974-03-22 | 1975-10-03 | ||
JPS5293318A (en) * | 1976-02-02 | 1977-08-05 | Nippon Kakoh Seishi Kk | Photochromic photosensitive paper |
JPS592034A (ja) * | 1982-06-29 | 1984-01-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 感光性樹脂組成物 |
JPS61144640A (ja) * | 1984-12-06 | 1986-07-02 | ヘキスト・セラニ−ズ・コ−ポレイシヨン | 光重合性組成物および写真部材 |
JPS6218543A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-01-27 | Ricoh Co Ltd | 光記録材料 |
-
1986
- 1986-08-07 JP JP61185461A patent/JPS6341846A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5087317A (ja) * | 1973-12-03 | 1975-07-14 | ||
JPS50126228A (ja) * | 1974-03-22 | 1975-10-03 | ||
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JPS592034A (ja) * | 1982-06-29 | 1984-01-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 感光性樹脂組成物 |
JPS61144640A (ja) * | 1984-12-06 | 1986-07-02 | ヘキスト・セラニ−ズ・コ−ポレイシヨン | 光重合性組成物および写真部材 |
JPS6218543A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-01-27 | Ricoh Co Ltd | 光記録材料 |
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