JPS6341846A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性組成物に関し、特に感光性平版印刷版に
好適に使用される感光性組成物に関するものである。更
に詳しくは、画像露光後、露光部と非露光部とを黄色安
全光下で視覚的に識別しうる特性（以下可視画性という
）の改善された感光性組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

予じめ感光性を与えられた印刷材料の感光性物質として
使用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であ
る。その中で最も常用されているものにｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジ
アゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プラスチ
ック又は金属等の適当な支持体上に塗布し、それを透明
陰画を通して活性光線に露光した場合、露光された部分
のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性に変化する。

一方未露光部を水で溶解除去することにより支持体表面
が露呈する。予め親水化処理を施した表面を有する支持
体を用いれば、未露光部は現像により該親水層を露呈す
る。従ってオフセット印刷機上に於て、この部分は水を
受付けてインキを反撥する。又、分解した部分のジアゾ
樹脂は親油性を呈し、水を反撥してインキを受付ける。

つまりこのような印刷材料はいわゆるネガ−ポジ型の印
刷版を与える。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかるジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ジアゾ化合
物が活性光線により光分解し黄色から無色に変化する。

通常の青色の染料を添加した感光物は、緑色を示し露光
によってジアゾ化合物が分解すると染料のみの青となる
。しかし黄色安全光下では潜像が不鮮明であり、多面焼
や二重焼防止などの露光作業能率の点から改良が望まれ
ている。

そこで、特公昭４０−２２０３号公報では、ジアゾ化合
物とｐＨ指示薬を用いる方法、特開昭４８−１２１０４
号公報ではθ−キノンジアジド系化合物と特定の色素前
駆体を用いる方法、特開昭５０−１３８９０５号公報で
はジアゾ化合物とアルコール性水酸基を有する高分子化
合物からなる感光性組成物に於いてジアゾ化合物の光分
解により染料を退色させる方法、などが提案されている
。

しかしこれらに用いられている染料は画像露光後の可視
画性が未だ十分ではなく、さらに改善されることが望ま
れている。

本発明の目的は、画像露光後、露光部と非露光部とを黄
色安全灯下で視覚的に識別しうる特性（可視画性）の改
善された感光性平版印刷版に好適に使用される感光性組
成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は感光性ジアゾ樹脂、高分子バインダーおよび、
下記一般式（１〕、（２）、または（３）で表わされる
染料前駆体の１種又は２種以上を含有することを特徴と
する感光性組成物に関するものである。

〔式中、Ｒ７、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なってい
てもよ（、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基、フェニル基または１換フエ
ニル基を示し、Ｒｓ、　Ｒｓは、同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、または−Ｎ
Ｒ８Ｒ５で表わされる置換基を示す。Ｒ７は水素原子、
ハロゲン原子、または−ＮＲａＲ５で表わされる置換基
を示す。Ｒ８、Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換アリール基またはアシル基を示ス。〕
以下本発明の組成物について説明する。

本発明の組成物に含まれる一般式（１）〜（３）中の置
換基Ｒ１〜Ｒ９の具体例を以下に示す。

ＲＩＳＲ２、Ｒ３、Ｒ４の具体例としては、水素原子、
塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−フロヒ
ル基、ｌ５Ｏ−プロピル基、ベンジル基、ヒドロキシメ
チル基、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒドロキシプロ
ピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、β−メ
トキシエチル基、β−エトキシエチル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基などが含まれる。Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１の好ま
しいものは水素原子、メチル基、フェニル基である。

Ｒ３、Ｒ６の具体例としては、水素原子、塩素原子、臭
素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ
−プロピル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、β−
ヒドロキシエチル基、Ｔ−ヒドロキシプロピル基、メト
キシメチル基、エトキシメチル基、β−メトキシエチル
基、β−エトキシエチル基、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、１ｓｏ−プロポキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、カルボメトキシ基、カルボエトキシ
基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミ７基、ＮｌＮ−
ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基などが含まれる。

Ｒ３、Ｒ６の好ましいものは水素原子、メチル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基で
ある。

Ｒ１の具体例としては、水素原子、塩素原子、臭素原子
などが含まれ、Ｒ８、Ｒ３の具体例としては、水素原子
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｌ５Ｏ−プロ
ピル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロ
キシエチル基、Ｔ−ヒドロキシプロピル基、メトキシエ
チル基、エトキシメチル基、β−メトキシエチル基、β
−エトキシエチル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ホルミル基
、アセチル基、プロピオニル基などか含まれる。

本発明に用いられる前記一般式（１）、（２）、または
（３）で表わされる染料前駆体（以下本発明の染料前駆
体という）は単独、または２以上組合わせて使用され、
感光性組成物における含有量は、０．３〜１０重壷％、
好ましくは０．５〜５重景％である。

含有量が０．３重量％より少なくなると可視画性が低下
し、１０重璽％より多くなると耐刷性の低下などの弊害
が出てくる。

本発明の組成物には本発明の染料前駆体の他に着色物質
としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニ
トロソ染料、ベンゾキノンおよびナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、ペリノン染料等を添加してもよい。

これらの着色物質の感光性組成物における含有量は、１
０重量％以下、好ましくは５重１％以下である。

本発明に使用される「感光性ジアゾ樹脂」は、芳香族ジ
アゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホ
ルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に、有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂が好適に用いられ
る。

上記ジアゾ樹脂としては、例えば、Ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物とへキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂
無機塩や、特公昭４７−１１６７号公報に記載されてい
るような前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばＰ−）ル
エンスルホン酸またはその塩、プロビルナフタレンスル
ホン酸またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸また
はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸またはその塩、ジオクチルナフタレンスルホン
酸またはその塩、あるいはこれらの混合物との反応生成
物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げられる
。

また特開昭５８−２７１４１号公報に示されているよう
な３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを４，
４′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで
縮合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当
である。

本発明に用いられる「高分子バインダー」としてはアル
カリ水溶液系現像液に溶解または膨潤することができか
つ前記の感光性ジアゾ樹脂によって光硬化するものであ
ればよい。

特に好適な有機高分子バインダーとしてはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分
として含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２
号公報に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリノベアクリ
ル酸またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能のモノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０
９０３号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基
であり、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエス
テル化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル
酸、またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能のモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６
１４号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端
に有する単車体（例えばＮ−（４−ヒドロキシエチル）
メタクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル
酸および必要に応じて他の共重合可能のモノマーとの多
元共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されて
いる様なアルキルアクリレート、アクリレートルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体、特願昭６０−１０９１２２号に記載されて
いる次のような変性ポリビニルアセタール樹脂、（式中
Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基、あるいは水素
原子を、Ｒ２は置換基を有していないアルキル基を、Ｒ
３はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水
素置換基を示し、ｎｌ、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、は各反覆単位
のモル％を示しそれぞれ次の範囲である。

ｎ１＝５〜８５、ｎ２＝０〜６０、 ｎ３＝０〜２０、ｎ４＝３〜６０） 特願昭６０−１２３８６３号に記載されている次のよう
な変性ポリビニルアセタール樹脂、巳−７−〇（ （但し式中Ｒ１は置換基を育してもよいアルキル基ある
いは水素原子、Ｒ２は置換基を有していないアルキル基
、Ｒ３はカルボン酸基を有する脂肪族あるいは芳香族炭
化水素基、Ｒ４は少なくとも１つのヒドロキシル基ある
いはニトリル基を有し、更に他の置換基を有していても
よい脂肪族およびあるいは芳香族炭化水素基を示し、ｎ
　ｌ　％　ｎ　２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は各反覆単位のモ
ル％を示し、それぞれ次の範囲である。

ｎ１＝５〜８５、ｎ２＝０〜６０、 ｎ３＝０〜２０、ｎ４＝３〜６０、 ｎ５＝３〜６０） 特願昭６０−１９８７４２号に記載されている次のよう
な変性ポリビニルアセクール樹脂、（但し式中Ｒ１は置
換基を有してもよいアルキル基あるいは水素原子、Ｒ２
は置換基を有していないアルキル基、Ｒ３はカルボン酸
基を有する脂肪族あるいは芳香族炭化水素基、Ｒ１は少
なくとも１つのヒドロキシル基あるいはニトリル基を有
し、更に他の置換基を有していてもよい脂肪族および／
あるいは芳香族炭化水素基を示し、Ｒ８、Ｒ２、Ｒ３、
ｎｌ、ｎ、は各反覆単位のモル％を示し、それぞれ次の
範囲である。

ｎ１＝５〜８５、ｎ、＝０〜６０、 Ｒ３−０〜２０、ｎ４＝３〜６０、ｎ、は０より大きく
３より小さい値。） 特願昭６０−２６３２３２号に記載されているようなカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂、特願昭６０−
２６３２３３号に記載されているようなカルボキシル基
かつヒドロキシル基および／または二）ＩＪル基を有す
るポリウレタン樹脂を挙げることができる。

またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸性セル
ロース誘導体も有用である。またポリビニルアセクール
をアルカリ可溶化した英国特許第１３７０３１６号記載
の高分子化合物も有用である。

感光性組成物におけるこれらの感光性ジアゾ樹脂と高分
子バインダーの含有量は、これら両者の総量を基準にし
てジアゾ樹脂３〜４０１遣％、高分子バインダーは９７
〜６０重量％であることが適当である。ジアゾ樹脂の含
有量は少ない方が感度は高いが、３重量％より低下する
と高分子バインダーを光硬化させるためには不十分とな
り、現像時に光硬化膜が現像液によって膨潤し膜が弱く
なる傾向がある。逆にジアゾ樹脂の含有量が４０重１よ
り多くなると感度が低くなり実用上難点が出てくる。従
って、より好ましい範囲は感光性ジアゾ樹脂５〜３０重
１％で高分子バインダー９５〜７０重量％である。

本発明に使用される感光性組成物には更に種々の添加剤
を加えることができる。

例えば塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（タ
トえばエチルセルロース、メチルセルロース）や弗累系
界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐碧耗性を付与するための
可塑剤（たとえばトリクレジジルホスフェート、ジメチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、りん酸トリオクチ
ル、りん酸トリブチル、クエン酸トリブチノヘポリエチ
レングリコーノペポリプロピレングリコール）、やその
性感光性ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤（りん酸、亜り
ん酸、ピロりん酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、リンゴ酸、ホリアクリル酸及び
その共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体
、ポリビニルスルホン酸及ヒその共重合体、５−ニトロ
ナフタレン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキシメ
チルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾ
ロンスルホネート、２−ホスホノブタントリカルボン酸
−１，２，４，１−ホスホノエタントリカルボン酸−１
，２，２，１−ヒドロキシエタン−１゜１−ジスルホン
酸）を添加することが出来る。これらの添加剤の添加量
はその使用対象目的によって異なるが、一般には感光層
の全固形分に対して０．５〜３０重量％である。

本発明の感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水
性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が０．０５〜５
　ｇ　／　ｍ’なる様に塗布することにより、感光性平
版印刷版を得ることができる。塗布する際の感光性組成
物の濃度は１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい
。使用される塗布溶媒としてはメチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパツール、メチ
ルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、ジメチルフォルムアミド、ジメチルス
ルフォキサイド、エチレンジクロライド、ジクロヘキサ
ノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等を挙げること
ができる。これらの混合溶媒またはこれらの溶媒や混合
溶媒に少量の水やトルエン等のジアゾ樹脂や高分子化合
物を溶解させない溶媒を添加した混合溶媒も適当である
。これらの溶媒に溶解させた感光液を塗布し乾燥させる
場合５０℃〜１２０℃で乾燥させることが望ましい。乾
燥方法は始め温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥させ
でもよいが、適当な溶媒と濃度を選ぶことによって直接
高温で乾燥させてもよい。

親水性表面を有する支持体上に塗布された感光層を有す
る平板印刷版は画像露光後弱アルカリ水よりなる現像液
で現像することにより原画に対してネガのレリーフ像が
得られる。露光に好適な光源としては、カーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、
ストロボ、紫外線レーザ光線などをあげられる。本発明
の感光層を有する感光性平板印刷版の現像液としては特
開昭５１−７７４０１号、特開昭５１−８０２２８号、
特開昭５３−４４２０２号や特開昭５５−５２０５４号
の各公報に記載されている様な水に対する溶解度が常温
で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコ−／Ｌ／
、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アルカ
リ剤（トリエタノールアミン、モノエタノールアミン）
、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
分岐アルキル硫酸エステル塩）、水および必要により汚
れ防止剤（亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナト
リウム塩）や硬水軟化剤（エチレンジアミンテトラ酢酸
４Ｎａ　ＳＮ　　→−ＣＨ２ＣＯＯＮａ）３）からなる
弱アルカリ水溶液をあげることが出来る。

本発明の感光性組成物が塗布される親水性表面を有する
支持体としては、特に親水化処理したアルミニウム板が
好ましい。アルミニウム板の表面はワイヤブラシグレイ
ニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラ
シで粗面化するブラシダレイニング、ボールグレイニン
グ、ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこれら
の粗面化法を複合させて行った複合グレインによって表
面を砂目立てした後必要に応じて硫酸、りん酸、蓚酸、
ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの混酸
中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウム
表面に強固な不働態皮膜を設けたものが好ましい。この
様な不働態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化されて
しまうが、更に必要に応じて米国特許第２７１４０６６
号明細書や米国特許第３１８１４６１号明細書に記載さ
れている珪酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム）、米国特許第２９４６６３８号明細書に記載されて
いる弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許第３２
０１２４７号明細書に記載されているホスホモリブデー
ト処理、独国特許第１０９１４３３号明細書に記載され
ているポリアクリル酸処理、独国特許第１１３４０９３
号明細書や英国特許第１２３０４４７号明細書に記載さ
れているポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４
０９号公報に記載されているホスホン酸処理、米国特許
第３３０７９５１号明細書に記載されているフィチン酸
処理、特開昭５８−１６８９３号や特開昭５８−１８２
９１号の各公報に記載されている親水性有機高分子化合
物と２価の金属よりなる複合処理やその他スルホン酸基
を有する水溶性重合体の下塗によって親水化処理を行っ
たものは特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第３６５８６６２号明細書に記載されている
シリケート電着をもあげることが出来る。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物を用いることにより、画像露光後
の可視画性に優れた感光性平版印刷版が得られる。

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。

〔実施例〕

合成例１ 窒素気流下に１−メトキシ−２−プロパツール１００ｇ
を１００℃に加熱し、この中に２−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−）　２３　ｇ、アクロニトリル２７．５ｇ、
ベンジルメタクリレート４３ｇ１メタクリル酸６．５ｇ
及び過酸化ベンゾイル０．４ｇの混合液を２時間かけて
滴下した。滴下終了１５分後に１−メトキシ−２−プロ
パ／−ル１００ｇと過酸化ベンゾイル０．１ｇを加えて
、そのまま４時間反応させた。反応終了後メタノールで
希釈して水中に投じて共重合体を沈殿させ、７０℃で真
空乾燥させた。この２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合体の酸価は４０であった。

合成例２ 温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量１βの三つ日
丸底フラスコにポリビニルブチラール（電気化学工業製
、デンカブチラール、＃４０００−２）６０ｇを酢酸７
２０−に加熱溶解した。更に反応温度を１００℃にした
後、無水フタル酸８９．８ｇ、酢酸ソーダ６０．５　ｇ
を加え３時間反応させた。

反応後この溶液をメタノール−水１：３の１０２の溶液
に少しずつ加えポリマーを析出させた。この固体を真空
乾燥させることにより６４．８　ｇのポリマー囚を得た
。酸含懺は２．７２ｍｅｑ　／　ｇであった。

次に温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量１１の三
つ日丸底フラスコに変性ポリビニルブチラール（Ａ）　
４５　ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４５０ｍｆに
加熱溶解した。更に内温を８０℃にした後、炭酸カリウ
ム０．７９　ｇを加え更にエチレンブロムヒドリン０．
７０　ｇを加え３時間反応させた。

反応後この溶液を水−酢酸１９；１の５ｐの溶液に少し
ずつ加え、ポリマーを析出させた。この固体を真空乾燥
させることにより３８．４　ｇのポリマー（Ｂ）を得た
。酸含看は２．５７ｍｅｑ　／　ｇであった。

合成例３ コンデンサー、攪拌機を備えた５１）Ｏｍｌ！の３つ日
丸底フラスコに４．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネー）　１２５　ｇ　（０，５０ｍｏｌ）および２゜２
−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸６７ｇ　（０
，５０ｍｏｌ）を加え、ジオキサン２９０艷に溶解した
。触媒としてＮ、Ｎ−ジエチル、アニリン１ｇを添加し
、攪拌下６時間加熱還流させた。その後、反応溶液を水
４β、酢酸４０ｍｊ’の溶液中に攪拌しながら投入し、
白色のポリマーを析出させた。

このポリマーを濾別し、水にて洗浄後、真空下乾燥させ
ることにより１８５ｇのポリマーを得た。

ゲルパーミェーションクロマトクラフィー（ＧＰＣ）に
て分子量を測定したところ重量平均（ポリスチレン標準
）で２８，０００であった。更に滴定によりカルボキシ
ル基含有量を測定したところ２．４　’？ｍｅｑ　／　
ｇであった。

更にこのポリマー４０ｇをコンデンサー、攪拌機を備え
た３００ｒｎｌの３つ日丸底フラスコに入れ、ＤＭＦ２
００艷にて溶解した。この溶液にトリエチルアミン６．
３　ｇ　（０，０６２ｍｏｌ）を加え、８０℃に加熱後
エチレンブロモヒドリン７、７　ｇ　、　（０，０６２
ｍｏｌ）を攪拌下１０分間かけて滴下した。その後２時
間攪拌を続けた。

反応終了後、反応溶液を水４！、酢酸２０Ｍの溶液中に
攪拌しながら投入し、白色のポリマーを析出させた。こ
のポリマーを濾別し、水洗後、真空下乾燥させることに
より４２ｇのポリマーを得た。

ＮＭＲ測定により、ヒドロキシエチル基がカルボキシル
基に導入されていることを確認し、更に滴定により残存
のカルボキシル基含有量を測定したところ、１．２１ｍ
ｅｑ　／　ｇであった。

実施例１ 軍さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシ
と４００メツシユのパミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てしだ後よく水で洗浄した。これを１０
％水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エツチングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄
後、特開昭５３−６７５０７号公報記載の電気化学的粗
面化法、即ち■え＝　１２．７　Ｖ、Ｖｃ＝９．ＩＶの
正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で１６０
ク一ロン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処理を行
った。

ひきつづき３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２分
間デスマットした後７％硫酸水溶液中で厚さが２．０ｇ
／ｍ’になるように陽極酸化処理を行った。その後７０
℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸漬処理し
、水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニウ
ム板に次に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、８０
℃で２分間乾燥し、感光性平版印刷版Ａを辱た。乾燥型
１は２、０　ｇ　／ゴであった。

（感光液） 合成例１のポリマー　　　　　　　　　５．０ｇ亜リン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　ｇ下
記構造の染料前駆体　　　　　　　　０．１０　ｇ２−
メトキシエタノール　　　　　１００ｇまた比較例とし
て、染料前駆体をオイルブルー＃６０３（オリエント化
学工業■製）に変えた以外はまったく上記方法と同様に
して感光性平版印刷版Ｂを（等だ。

このようにして得られた各感光性平版印刷版Ａおよび已
に富士写真フィルム側製ＰＳライトで１ｍの距離から１
分間画像露光し、次に示す現像液にて室温で１分間浸漬
した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し
、平版印刷版（１）および（ＩＩ）を得た。

（現像液） これらの平版印刷版（Ｉ）および（ＩＩ）をハイデルベ
ルグ社製ＧＴＯ印刷機で市販のインクにて上質紙に印刷
したところいずれも地汚れのまったく生じない印刷物が
１００，０００万枚得られた。

また感光性平版印刷版ＡおよびＢを画像露光した後、露
光部と未露光部の濃度差（△Ｄ）をマクベス反射ａ度計
ＲＤ５１４でビジニアルフィルターを通して測定したと
ころ、第１表に示す結果を得た。

第　　１　　表 すなわち感光性平版印刷版Ａの画像露光後の可視画性は
きわめて浸れていた。

実施例２ 実施例１と同様にして次の感光液を塗布、乾燥し感光性
平版印刷版Ｃを得た。

（感光液） 合成例２のポリマー（Ｂ）　　　　　　　　　５．０　
ｇリンゴ酸　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　
ｇ下記構造の染料前駆体　　　　　　　　０．１０　ｇ
ｌ−メトキシ−２−プロパツール　　　５０ｇメタノー
ル　　　　　　　　　　　　　２５ｇメチルエチルケト
ン　　　　　　　　　２５ｇ実施例１と同様にして測定
した感光性平版印刷版Ｃの△Ｄは０．３３でありきわめ
て可視画性にすぐれていた。また実施例１と同様に処理
して得られた平版印刷版の印刷適性もすぐれたものであ
った。

実施例３ 実施例１と同様にして次の感光液を乾燥重量が１．５ｇ
／ｍ’になるよう塗布、乾燥して感光性平版印刷版りを
得た。

（感光液） 合成例３のポリマー１１３）　　　　　　　　　５．０
　ｇリンゴ酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　ｇ下記構造の染料前駆体　　　　　　　　０．１０
　ｇｌ−メトキシ−２−プロパツール　　　５０ｇメタ
ノール　　　　　　　　　　　　　２５ｇメチルエチル
ケトン　　　　　　　　　２５ｇ実施例１と同様にして
測定した感光性平版印刷版りのΔＤは０，２９でありき
わめて可視画性にすぐれていた。また実施例１と同様に
処理して得られた平版印刷版の印刷適性もすぐれたもの
であった。

実施例４〜１１ 実施例３に使用した染料前駆体のかわりに第２表に示す
染料前駆体を用いた以外は実施例３とまったく同様にし
て感光性平版印刷版Ｅ−Ｌを得た。

これらの△Ｄを測定したところ第２表に示す結果が得ら
れ、いずれも可視画性にすぐれていることがわかった。

手続補正書 １．事件の表示　　　昭和６１年特許願第１８５４６１
号２、発明の名称　　感光性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
明細書中下記の箇所をそれぞれ下記の如く訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光性ジアゾ樹脂、高分子バインダーおよび下記一般式
   （１）、（２）、または（３）で表わされる染料前駆体
   の１種または２種以上を含有する感光性組成物。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、置換アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置
   換フェニル基を示し、Ｒ＿５、Ｒ＿６は同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   置換アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
   キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、また
   は−ＮＲ＿８Ｒ＿９で表わされる置換基を示す。Ｒ＿７
   は水素原子、ハロゲン原子、または−ＮＲ＿８Ｒ＿９で
   表わされる置換基を示す。Ｒ＿８、Ｒ＿９は同一でも異
   なっていてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキ
   ル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基また
   はアシル基を示す。〕