JPS63259657A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性組成物に関し、特に感光性平版印刷版に
好適に使用される感光性組成物に関するものである。更
に詳しくは、着肉性に優れた感光性平版印刷版の製造に
好適に使用される感光性組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

予め感光性に与えられた印刷材料の感光性物質として使
用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であり
、そのなかでも最も常用されているものにｐ−ジアゾジ
フェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表される
ジアゾ樹脂がある。

ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感光性層の組成
物は、例えば米国特許第２．７１４．０６６号明細書に
記載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結
合剤を使用しな゛いものと、例えば特開昭５０−３０６
０４号公報に記載されているように結合剤とジアゾ樹脂
が混合されているものに分類することができる。特に近
年ジアゾニウム化合物を用いた感光性平版印刷版の多く
のものは高耐刷性を持たせるためにジアゾニウム化合物
と結合剤となるポリマーよりなる感光層を有している。

このような感光層としては特開昭５０−３０６０４号公
報に記載されているように、未露光部が水性アルカリ現
像液によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型と
、有機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像型
が知られている。近年労働安全衛生上、アルカリ現像型
が注目されており、これは主に結合剤の性質により決ま
る。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前
記特開昭５０−３０６０４号公報に記載されているよう
にカルボン酸含有のモノマーを共重合させる方法、米国
特許第２８６１０５８号明細書に記載されているように
ポリビニルアルコールのヒドロキシ基と無水フタル酸の
ような環状酸無水物を反応させることによりポリマー中
にカルボン酸を導入する方法等がある。

しかし、得られた感光層は平版印刷版の重要特性である
着肉性が不充分であった。

そこで、着肉性の改良として、特開昭５５−５２７号公
報に記載されているような高分子化合物を添加する方法
などが提案されているが、いまだ、不充分であり、より
いっそうの改善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、アルカリ現像可能でしかも、着肉性が一段と
向上した感光性平版印刷版をつくるのに適した感光性組
成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、感光性ジアゾ樹脂と結合剤とを含有する感光
性組成物において、前記結合剤が下記一般式（Ｉ）及び
（ｎ）で表わされる構造単位をそれぞれ少なくとも一種
含む共重合体を前記感光性組成物の固形分全体に対して
０．０１〜１０重量％の範囲で含有することを特徴とす
る感光性組成物に関する。

一般式： ％式％ （ただし、式中Ｒ，、Ｒ３は同一でも異なっていてもよ
く水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２は炭素原子４
個以上を有するアルキル基、置換アルキル基、炭素原子
６個以上を有するアリール基、置換アリール基を表わし
、Ｒ１は水素原子、炭素原子２個以下を有するアルキル
基、フェニル基を表わし、Ｘは炭素数１〜３個を有する
オキシアルキレン基を表わし、ｎは１以上の整数を表わ
す。）本発明において使用する結合剤のうち構造単位（
Ｉ）及び（ＩＩ）を含有する共重合体の重量平均分子量
は好ましくは３０．０００以上である。分子■が３０、
０００以下の場合は、着肉性が不充分なためである。更
に好ましくは５０．０００以上、より好ましくは１００
、０００以上である。また本発明に使用する感光性組成
物の固形分全体に対する共重合体の割合は０．０１〜１
０重量パーセントの範囲である。この割合が１０重量％
より大きいと感光性平版印刷版の現像性が不良となり、
着肉性改良効果も減少する。

この割合が０．０１重量％より小さいと着肉性改良効果
は得られない。好ましくは０．０５〜８重量パ−セント
、より好ましくは０．１〜５重量パーセントである。

本発明において使用する共重合体に含まれる構造単位（
■）、及び（ＩＩ）の置換基Ｒ，及びＲ３は同一でも異
なっていてもよく、具体例としては水素原子またはメチ
ル基が含まれる。Ｒ２の具体例としては炭素原子４個以
上を有するアルキル基ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基
、ステアリル基、またはベヘニル基など、炭素原子４個
以上を有する置換アルキル基：ベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、エチルベンジル基、ｎ−プロビルベンジ
ル基、１ｓｏ−プロピルベンジル基、ｎ−ブチルベンジ
ル基、１ｓｏ−’ニア’チルベンジル基、またはｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジル基など、炭素原子６個以上を有する
アリール基：フェニル基、または、ナフチル基など、炭
素原子６個以上を有する置換アリール基ニトリル基、キ
シリル基、クロロフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
７’ロビルフエニル基、１ＳＯ−プロピルフェニル基、
ｎ−ブチルフェニル基、１ｓｏ−ブチルフェニル基、ま
たはｔｅｒｔ−ブチルフェニル基などが含まれる。好ま
しくは炭素原子１２個以上を有するアルキル基ニラウリ
ル基、ステアリル基、ベヘニル基など、またはｔｅｒｔ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル基である。Ｒ１の具体例としては水素原
子、メチル基、エチル基、フェニル基が含まれる。

Ｘの具体例としてはオキシメチレン基、オキシエチレン
基、オキシプロピレン基が含まれる。ｎは１以上の整数
を表わす。またＸは２種以上のオキシアルキレン基が各
々１つ以上ついたものでもよく、例えば、一般式（ｎ）
の具体例としてＨ３ ｔｃＬ　　Ｃ廿 Ｃｏｎ　−ｆｃＨ２ｃｌ−１２０−）−Ｔ−士ＣＬｃＨ
Ｏ−ｈ丁士Ｃ１１，ＣＨ，Ｏｍ　ＨＣＨ。

なども含まれる。また構造単位（１）及び（Ｉ［）はそ
れぞれ２種以上を共重合させてもよく、それらの共重合
比には特に制限はない。構造単位（Ｉ）が多すぎると現
像性をそこなうことがあるので、構造単位（Ｉ）の含有
量は好ましくは８０モル％以下である。また構造単位（
Ｉ）及び（ｎ）以外の構造単位を共重合体に含有しても
よいが、その共重合比は５０モル％以下、好ましくは３
０モル％以下である。また共重合体中にカルボン酸を有
する構造単位を含有するのは、着肉性の改良効果が減少
するため好ましくない。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、アク
リル酸エステル類をあげることができる。

例えばアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓ叶ブチル
、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、
アクリル酸オクチ／に、アクリル酸ノニル、アクリル酸
デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸ベヘニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸
メチルベンジル、アクリル酸ジメチルベンジル、アクリ
ル酸クロロベンジル、アクリル酸ブロモベンジル、アク
リル酸エチルヘンジノペアクリル酸ｎ−プロピルペンジ
ノペアクリル酸１ｓｏ−プロピルベンジル、アクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、アクリル酸フエニノベアク
リル酸ナフチル、アクリル酸トリル、アクリル酸キシリ
ル、アクリル酸クロロフェニル、アクリル酸ブロモフェ
ニル、アクリル酸エチルフェニル、アクリル酸ｎ−プロ
ピルフェニル、アクリル酸ｉｓ。

−プロビルフェニノペアクリル酸ｎ−ブチルフェニル、
アクリル酸１ｓｏ−プチレレフェニル、アクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルである。好ましくはアクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、
アクリル酸ｔｅｒｔ−プチノペアクリル酸ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルである。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、さら
にメタクリル酸エステル類をあげることができる。例え
ばメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸１ｓｏ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ペン
チル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メ
タクリル酸デシノペメタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸メチルベンジル、メタクリル酸ジ
メチルベンジル、メタクリル酸クロロベンジル、メタク
リル酸プロモベンジノペメタクリル酸エチルベンジル、
メタクリル酸ｎ−プロピルベンジル、メタクリル酸ｉｓ
叶プロピルベンジル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル
、メタクリル酸トリノペメタクリル酸キシリル、メタク
リル酸クロロフェニル、メタクリル酸プロモフェニノペ
メタクリル酸エチルフェニル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ルフェニル、メタクリル酸１ｓｏ−プロピルフェニル、
メタクリル酸ｎ−ブチルフェニル、メタクリル酸ｌ５Ｏ
−ブチルフェニル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルである。好ましくはメタクリル酸うウリノペメタク
リル酸ステアリノヘメタクリル酸ベヘニル、メタクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ　−ブチル
フェニルである。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例としては下記
のものをあげることができる。

し■コ 士ＣＨ２−ＣＨ←　　　　　　　　　　（Ｈ）［：ＯＯ
（ＣｔｌｚＣＨ−０）　ｌｏ　（Ｃ）＋２ＣＩｌＯ−′
ｒｒｉｉ−（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｒｒＨＣＨｏ また、市販のヒドロキシポリ　（オキシアルキレン）材
料、例えば商品名“プルロニック”（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ
）　（旭電化工業（株）製）、“アクリルエステル”　
（旭電化工業（株）製）、“カルボワックス”　　（Ｃ
ａｒｂｏｗａｘ　（グリコ・プロダクツ）（Ｇｌｙｃｏ
　Ｐｒｏｄｕｃｔｏ）Ｃｏ、製）、′トリトン”（（Ｔ
ｏｒｉｔｏｎ　　）　ローム、アンド、　ハース（Ｒｏ
ｈｍ　ａｎｄｌａｓｓ）　Ｃｏ、製）、およびＰ、　Ｅ
、　Ｇ　（第一工業製薬（株）製）として販売されてい
るものを公知の方法でアクリルエステルまたはメタクリ
ルエステルとしたものをあげることができる。

次に、本発明に使用される感光性ジアゾ樹脂は、芳香族
ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えば
ホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂で
ある。特に、有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂が好適に用いら
れる。

上記ジアゾ樹脂としては、例えば、Ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物とへキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂
無機塩や、特公昭４７−１１６７号公報に記載されてい
るような前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばＰ−）ル
エンスルホン酸またはその塩、プロビルアフタレンスル
ホン酸またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸また
はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸またはその塩、ジオクチルナフタレンスルホン
酸またはその塩、あるいはこれらの混合物との反応生成
物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げられる
。。

また特開昭５８−２７１４１号公報に示されているよう
な３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを４，
４′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで
縮合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当
である。

さらに、本発明に用いられる前記共重合体以外の結合剤
としてはアルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤する
ことができかつ前記の感光性ジアゾ樹脂によって光硬化
するものであればよい。

特に好適な有機高分子結合剤としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分とし
て含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２号公
報に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリノへアクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
のモノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０
３号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
のモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６１４
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体く例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能のモノマーとの多元
共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリル及び不飽和カルボン酸よりなる多元
共重合体、特願昭６０−１０９１２２　、同６０−１２
３８６３、同６０−１９８７４２に記載されているよう
な変性ポリビニルアセクール樹脂、特願昭６０−２６３
２３２　、同６〇−２６３２３３に記載されているよう
なポリウレタン樹脂などを挙げることができる。

またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸性セル
ロース誘導体も有用である。またポリビニルアセタール
をアルカリ可溶化した英国特許第１３７０３１６号記載
の高分子化合物も有用である。

感光性組成物におけるこれらの感光性ジアゾ樹脂と結合
剤の含有量は、これら両者の総量を基準にしてジアゾ樹
脂３〜４０重量％、高分子バインダーは９７〜６０重量
％であることが適当である。

ジアゾ樹脂の含有量は少ない方が感度は高いが、３重量
％より低下すると結合剤を光硬化させるためには不十分
となり、現像時に光硬化膜が現像液によって膨潤し膜が
弱くなる傾向がある。逆にジアゾ樹脂の含有量が４０重
量より多くなると感度が低くなり実用上難点が出てくる
。従って、より好ましい範囲は感光性ジアゾ樹脂５〜３
０重量％で結合剤９５〜７０重量％である。

本発明に使用される感光性組成物には更に種々の添加剤
を加えることできる。

例えば塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（た
とえばエチルセルロース、メチルセルロース、膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（たとえはトリク
レジジルホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチル
フタレート、りん酸トリオクチル、りん酸トリブチル、
クエン酸トリブチル、ポリエチレングリコーノペポリブ
ロビレングリコールなど）、現像液の画像部を可視画化
するための着色物質としてアクリジン染料、シアニン染
料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料やフタロシ
アニンなどの顔料やその他ジアゾ樹脂の一般的な安定化
剤（りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、蓚酸、ホウ酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロ
キシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、リンゴ酸
、酒石酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸及びその共重
合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体、ポリビ
ニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニトロナフタレ
ン−１−ホスホンＬ４−”ロロフェノキシメチルホスホ
ン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾロンスルホ
ネート、２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，
４，１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２，２，
１−１＝ドロキシエタン−１，１−ジスルホン酸など）
を添加することが出来る。これらの添加剤の添加量はそ
の使用対象目的によって異なるが、一般には感光層の全
固形分に対して０．５〜３０重量％である。

本発明の感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水
性表面を有する支持体上に乾燥塗布型中が０．５〜５ｇ
／ｍ″なる様に塗布され、感光性平版印刷版を得ること
ができる。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０
重１％の範囲とすることが望ましい。使用される塗布溶
媒としてはメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１−
メトキシ−２−プロパ／−ノヘメチルセロソルブアセテ
ート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキサイド、エ
チレンジクロライド、ジクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等を挙げることができる。これらの
混合溶媒またはこれらの溶媒や混合溶媒に少量の水やト
ルエン等のジアゾ樹脂や高分子化合物を溶解させない溶
媒を添加した混合溶媒も適当である。これらの溶媒に溶
解させた感光液を塗布し乾燥させる場合５０℃〜１２０
℃で乾燥させることが望ましい。乾燥方法は始め温度を
低くして予備乾燥後高温で乾燥させてもよいが、適当な
溶媒と濃度を選ぶことによって直接高温で乾燥させても
よい。

親水性表面を有する支持体上に塗布された感光層を有す
る平版印刷版は画像露光後弱アルカリ水よりなる現像液
で現像することにより原画に対してネガのレリーフ像が
得られる。露光に好適な光・源としては、カーボンアー
ク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ
、ストロボ、紫外線レーザ光線などがあげられる。本発
明の感光層を有する感光性平版印刷版の現像液としては
特開昭５１−７７４０１号、特開昭５１−８０２２８号
、特開昭５３−４４２０２号や特開昭５５−５２０５４
号の各公報に記載されている様な水に対する溶解度が常
温で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコール、
エチレンクリコールモノフェニルエーテルなど）、アル
カリ剤（トリエタノールアミン、モノエタノールアミン
など）、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、 分岐アルキル硫酸エステル塩など）、水および必要によ
り汚れ防水剤（亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンの
ナトリウム塩など〉や硬水軟化剤（エチレンジアミンテ
トラ酢酸４Ｎａ。

Ｎ　−ｆ−ＣＬＣＯＯＮａ）　３）からなる弱アルカリ
水溶液をあげることが出来る。

本発明の感光性組成物が塗布される親水性表面を有する
支持体としては、特に親水化処理したアルミニウム板が
好ましい。アルミニウム板の表面はワイヤブラシダレイ
ニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラ
シで粗面化するブラシダレイニング、ボールグレイニン
グ、ケミカルグレイニング、電解グレイニングやこれら
の粗面化法を複合させて行った複合グレイニングによっ
て表面を砂目室てした後必要に応じて硫酸、りん酸、蓚
酸、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの
混酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行い′ｒアル
ミニウム表面強固な不動態皮膜を設けたものが好ましい
。この様な不動態皮膜自体４でアルミニウム表面は親水
化されてしまうが、更に必要に応じて米国特許２７１４
０６６号明細書や米国特許３１８１４６１号明細書に記
載されている珪酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム）、米国特許２９４６６３８号明細書に記載され
ている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許３２
０１２４７号明細書に記載されているホスホモリブデー
ト処理、強国特許１０９１４３３号明細書に記載されて
いるポリアクリル酸処理、強国特許１１３４０９３号明
細書や英国特許１２３０４４７号明細書に記載されてい
るポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４０９号
公報に記載されているホスホン酸処理、米国特許３３０
７９５１号明細書に記載されているフィチン酸処理、特
開昭５８−１６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の
各公報に記載されている親水性有機高分子化合物と２価
の金属よりなる複合処理、特開昭５９−１０１６５１号
公報に記載されているスルホン酸基を有する水溶性重合
体の下塗によって親水化処理を行ったものは特に好まし
い。その他の親水化処理方法としては米国特許３６５８
６６２号明細書に記載されているシリケート電着をもあ
げることが出来る。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は、アルカリ現像可能で、かつ高
い着肉性を有する。従って、本発明の感光性組成物は、
感光性印刷版をつくるのに適しており、感光性組成物を
施した感光性平版印刷版として広く用いることができる
。

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。

実施例１〜５及び比較例１ 共重合体の合成例（１） コンデンサー、撹拌機を備えた５　００”の３つ日丸底
フラスコに４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１２５ｇ（０，５０モル）および２゜２−ビス（ヒド
ロキシメチル）プロピオン酸６７ｇ（０，５０モル）を
加え、ジオキサン２９０”に溶解した。触媒としてＮ、
　Ｎ−ジエチルアニリン１ｇを添加し、撹拌下６時間加
熱還流させた。そ後、反応溶液を水４Ｉ！、酢酸４０版
の溶液中に撹拌しながら投入し、白色のポリマーを析出
させた。

このポリマーを濾別し、水にて洗浄後、真空下乾燥させ
ることにより１８５ｇのポリマーを得た。

ケルパーミェーションクロマトクラフィー（ＧＰＣ）に
て分子量を測定したところ重重平均（ポリスチレン標準
）で２８．０００であった。更に滴定によりカルボキシ
ル基含有量を測定したところ２、４７ｍｅｑ／ｇであっ
た。

共重合体の合成例（ＩＩ） 温度計、窒素導入管、還流冷却器および撹拌機を付けた
ＩＩ！４０ＩＩスコにステアリルアクリレ−）　５０．
６　ｇとメトキシトリエチレングリコールアクリレ−）
　２２７．９　ｇとモノメチルプロピレングリコール２
０８．５　ｇとを入れ、湯浴で、外側より加熱して６０
℃に保ちながら窒素ガスをフラスコ内に送った。

２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．２９８ｇをモノメチルプロピレングリコール３
０ｇで溶解し反応液中に加え撹拌を続け２時間後に２，
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．２９８ｇをモノメチルプロピレングリコール３０ｇ
で溶解しさらに反応液中に加え撹拌を３時間続けた後、
冷却して重合を終了した。合成した共重合体をゲルバー
ジエイジョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にかけて分
子量を測定したところ重量平均分子量で５０．０００で
あった。

更に合成例■で得られたポリマー４０ｇをコンデンサー
、撹拌機を備えた３　００”の三つ日丸底フラスコに入
れ、ＤＭＦ　２００”にて溶解した。

この溶液にトリエチルアミン６．３ｇ（０，０６２モル
）を加え、８０℃に加熱後エチレンブロモヒドリン７．
７　ｇ　（０，０６２モル）を撹拌下１０分間かけて滴
下した。その後２時間撹拌を続けた。

反応終了後、反応溶液を水４ｊ２、酢酸２００”ｆの溶
液中に撹拌しながら投入し、白色のポリマーを析出させ
た。このポリマーを濾別し、水洗後、真空下乾燥させる
ことにより４２ｇのポリマーを得た。

ＮＭＲ測定により、ヒドロキシエチル基がカルボキシル
基に導入されていることを確認し、更に滴定により残存
のカルボキシル基含有量を測定したところ、１．２１　
ｍｅｑ／ｇであった（ポリマー（ａ））。

次に厚さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブ
ラシと４００メツシユのバミストンの水性懸濁液を用い
てその表面を砂目立てしだ後よく水で洗浄した。これを
１０％水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬
してエツチングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和
洗浄後、特開昭５３−６７５０７号公報記載の電気化学
的粗面化法、即ちＶＡ＝１２．７Ｖ、Ｖｃ　＝９．ＩＶ
の正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で１６
０ク一ロン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処理を
行った。

ひきつづき３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２分
間デスマットした後７％硫酸水溶液中で厚さが２．０ｇ
／ｍ’になるように陽極酸化処理を行った。その後７０
℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸漬処理し
、水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニウ
ム板に次に示す感光液をホイラーで塗布し、８０℃で２
分間乾燥した。

塗布重量は２．０ｇ／ｍ’であった。

感光液 ４−ジアゾジフェニルアミンと ホルムアルデヒドの縮合物の４− （ｎ−ドデシル）ベンゼンスルホ ン酸塩　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇポリマ
ー（ａ）　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇ表１に記載
の共重合体　　　　　　　０．１ｇリンゴ酸　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　ｇＦＣ−４３０（米国３
Ｍ社製　フッ素系界面活性剤）　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，１ｇ２−メトキシエタノール　　　　１００　
　ｇこれらの感光性平版印刷版を、富士写真フィルム（
株）製ＰＳライトで１ｍの距離から１分間画像露光し、
同社製自動現像機８００Ｅ、Ｂｎ、同社製現像液ＤＮ−
３Ｃの容積比１：２（水）の希釈液、同社製ガムＦＮ−
２の容積比１：１の水希釈液を用いて２５℃５０秒にて
現像、ガム引き処理を行なった。また同様にして共重合
体を含んでいない点のみが他の異なる平版印刷版を作成
して比較例とした。次に、これらの平版、印刷版を処理
１週間後ハイデルベルグ社製ＧＴ○印刷機にかけて、イ
ンキが完全に印刷用紙に転写するまでの印刷枚数で着肉
性を調べその結果を表１に示す。

実施例６〜１０及び比較例２ 実施例１〜５と同様に処理したアルミニウム仮に次に示
す感光液をホイラーで塗布し、１００℃で２分間乾燥し
た。塗布重量は１．５ｇ／ｍ’であった。

感光液 ４−ジアゾジフェニルアミンと ホルムアルデヒドの縮合物の六フ フ化リン酸塩　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
特公昭５５−３４９２９実施例１に記載されている２−
ヒドロキシエチル メタクリレート／アクリロニトリ ル／メチルメタクリレート／メタ グリル酸４元共重合体　　　　　　　　　５．０２表２
に記載の共重合体　　　　　　　　０．２ｇリンゴ酸　
　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇフルオラッドＦ
Ｃ−４３０（米国３Ｍ 社製フッ素系界面活性剤）　　　　　　　　　０．１　
ｇ２−メトキシエタノール　　　　　１００　ｇこれら
の感光性平版印刷版を実施例１〜５と同様に露光、現像
、ガム引きを行なった。また同様にして共重合体を含ん
でいない点のみが他と異なる平版印刷版を作成し比較例
とした。これらの平版印刷版を実施例１〜５と同様にし
て着肉性を調べた。その結果を表２に示す。

昭和　　年　　月　　日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿　　　　　　　　℃１
、事件の表示　　　昭和６２年特許顆第９４８２５号２
、発明の名称　　感光性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
１、　明細書第１Ｏ頁、第１１行の“アクリル酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、′の後に［アルリル酸ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンジル、」を挿入する。

２、　明細書第１１頁、第１６行の“メタクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、”の後に「メタクリル酸ｔｅｒｔ　−ブ
チル、」を挿入する。

３、　明細書第１３頁第１行の化学式“（Ｈ）”の後に
以下の化学式を挿入する。

［ ＣＨ。

十ＣＨ，−Ｃ←　　　　　（１） Ｃ００ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ。

ＣＩ。

十ｃＨ，−Ｃ←　　　　　（Ｊ） Ｃ００Ｃ）Ｉ　２ＣＨ，ＤＨ Ｃ１１゜ 十ＣＨ，−Ｃ←　　　　　（Ｋ） Ｃ００Ｃ）ｌ　２　ＣＨ、ＯＣＨ。

Ｃ１１３ ■ 一←ＣＨ，−Ｃ＋−（Ｌ　”） ＣＤ　０　ＣＨ、ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ１１３ＣＨ。

＋［：８２　ＣＨ（Ｍ） Ｃ００−ｆＣＨ、Ｃ１１□０ｔ−ｉ−ＣＨ。

ＣＯＯイーＣ１１２ＣＨＯ±「Ｈ ＣＨ３ ＣＨ３ 」 ４、　明細書第１４頁、第７行〜第８行の“プロピルナ
フタレンスルホン酸”を「プロピルナフタレンスルホン
酸」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光性ジアゾ樹脂と結合剤とを含む感光性組成物におい
   て、前記結合剤が下記一般式（ I ）及び（II）で表わ
   される構造単位をそれぞれ少なくとも一種含む共重合体
   を前記感光性組成物の固形分全体に対して０．０１〜１
   ０重量％の範囲で含有することを特徴とする感光性組成
   物。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （ただし、式中Ｒ＿１、Ｒ＿３は同一でも異なっていて
   もよく水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＿２は炭素
   原子４個以上を有するアルキル基、置換アルキル基、炭
   素原子６個以上を有するアリール基、置換アリール基を
   表わし、Ｒ＿４は水素原子、炭素原子２個以下を有する
   アルキル基、フェニル基を表わし、Ｘは炭素数１〜３個
   を有するオキシアルキレン基を表わし、ｎは１以上の整
   数を表わす。）