JPS6235344A - 感光性混合物 - Google Patents
感光性混合物Info
- Publication number
- JPS6235344A JPS6235344A JP61184372A JP18437286A JPS6235344A JP S6235344 A JPS6235344 A JP S6235344A JP 61184372 A JP61184372 A JP 61184372A JP 18437286 A JP18437286 A JP 18437286A JP S6235344 A JPS6235344 A JP S6235344A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aromatic
- anhydride
- photosensitive mixture
- ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
- G03F7/0955—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer one of the photosensitive systems comprising a non-macromolecular photopolymerisable compound having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野：
本発明は、ジアゾニウム塙縮合生成物、重合性化合物、
光開始剤および結合剤を含有するネガ型感光性混合物に
関する。更に、本発明は、有利に平版印刷板を裳造する
のに適当である、該感光性混合物を用いて得られた記録
材料に関連する。
光開始剤および結合剤を含有するネガ型感光性混合物に
関する。更に、本発明は、有利に平版印刷板を裳造する
のに適当である、該感光性混合物を用いて得られた記録
材料に関連する。
従来の技術：
光重合性混合物と、ネガ型ジアゾ化合物、殊にジアゾニ
ウム堪重縮合生成物との組合せ物は、西ドイツ国特許出
願公開明細書第２３６１９３１号、同第２９０３２７０
号および同 第３００７２１２号に英国特許明細書 第２０４４７８８号）の記載から公知である。
ウム堪重縮合生成物との組合せ物は、西ドイツ国特許出
願公開明細書第２３６１９３１号、同第２９０３２７０
号および同 第３００７２１２号に英国特許明細書 第２０４４７８８号）の記載から公知である。
この場合、ジアゾ化合物それ自体は、単量体を重合させ
るための光開始剤として作用するか、または付加的に光
開始剤が添加される。この利点は、殊に純粋な光重合性
層に比して良好なコピー分解能お工ひジアゾ化合物のみ
を感光性物質として含有する層に比して増大した印刷能
力にあると云える。更に、一定の場合には、現像を水溶
液で実施することができるかまたは純粋な水であっても
実施することができる。
るための光開始剤として作用するか、または付加的に光
開始剤が添加される。この利点は、殊に純粋な光重合性
層に比して良好なコピー分解能お工ひジアゾ化合物のみ
を感光性物質として含有する層に比して増大した印刷能
力にあると云える。更に、一定の場合には、現像を水溶
液で実施することができるかまたは純粋な水であっても
実施することができる。
架橋可能なアリル側基を鳴する結合剤を含有する同様の
混合物は、欧州特許出願公開明細書簡１０４８６３号に
記載さｎている。この欧州特許出願公開明細書に記載さ
ｔ′Ｌ７’ｃ混合物の利点は、殊に該混合物を用いて得
られた記録材料の感光度が低温依存性を有するというこ
とにあると云える。もう１つの利点は、感光度が露光と
ｆＡ像との間の時間間隔にあまフ依存しないということ
にあると云える。しかし、該感光性混合物から得られた
オフセット印刷板は、運転安定性が比較的低くかつ色調
の明度が不所望に高く塊加、するという欠点を有する。
混合物は、欧州特許出願公開明細書簡１０４８６３号に
記載さｎている。この欧州特許出願公開明細書に記載さ
ｔ′Ｌ７’ｃ混合物の利点は、殊に該混合物を用いて得
られた記録材料の感光度が低温依存性を有するというこ
とにあると云える。もう１つの利点は、感光度が露光と
ｆＡ像との間の時間間隔にあまフ依存しないということ
にあると云える。しかし、該感光性混合物から得られた
オフセット印刷板は、運転安定性が比較的低くかつ色調
の明度が不所望に高く塊加、するという欠点を有する。
刊行物の実施例には、通常感光層がそれに塗布された付
加的な酸素遮断層を肩することが示されている。これは
、製造の際に付加的な処理を行ないかつコピーの場合に
像分解能が低いという欠点含有するっ付加的に、色調の
明度がＩ・レーションの結果とし゛〔強力に増大するこ
とは、屡々観察される。酸素遮断層なしでは層の相互関
係は損なわれ、通常感光度は減少され；また、感光層そ
れ自体は、遮断層よりも強力な粘着性を肩する。
加的な酸素遮断層を肩することが示されている。これは
、製造の際に付加的な処理を行ないかつコピーの場合に
像分解能が低いという欠点含有するっ付加的に、色調の
明度がＩ・レーションの結果とし゛〔強力に増大するこ
とは、屡々観察される。酸素遮断層なしでは層の相互関
係は損なわれ、通常感光度は減少され；また、感光層そ
れ自体は、遮断層よりも強力な粘着性を肩する。
まだ公開されていない欧州特許出願
第８５１０８１５９．６号（優先権主張日：１９８４年
７月１０日）には、前記成分から構成され、かつジアゾ
ニウム塩縮合生成物として、中間員、有利にメチレン基
を介して互いに結合している繰シ返し単位Ａ −Ｎ２Ｘ
２ ！びＢの重縮合生成物を含有する感光性混合物が記
載されており、この場合Ａは、ホルムアルデヒドと縮合
しうる芳香族ジアゾニウム化合物の基であり、かつＢは
、ジアゾニウム基を含まずかつホルムアルデヒドと縮合
しうる化合物、殊に芳香族アミン、フェノール、フェノ
ールエーテル、芳香族チオエーテル、芳香原炭（ヒ水累
、芳香族ａ素環式化合物または有機酸アミｒの基である
。
７月１０日）には、前記成分から構成され、かつジアゾ
ニウム塩縮合生成物として、中間員、有利にメチレン基
を介して互いに結合している繰シ返し単位Ａ −Ｎ２Ｘ
２ ！びＢの重縮合生成物を含有する感光性混合物が記
載されており、この場合Ａは、ホルムアルデヒドと縮合
しうる芳香族ジアゾニウム化合物の基であり、かつＢは
、ジアゾニウム基を含まずかつホルムアルデヒドと縮合
しうる化合物、殊に芳香族アミン、フェノール、フェノ
ールエーテル、芳香族チオエーテル、芳香原炭（ヒ水累
、芳香族ａ素環式化合物または有機酸アミｒの基である
。
゛ 早期の未だ公開されてない欧州特許出顕第８５１
００８８９．６ （優先権主張日＝１９８４年２月８日
）には、前記し九組成のジアゾニウム塩重縮合生成物お
よび結合剤として、有機ポリカルボン酸の分子内無水物
と、酸無水物と反応することができる他の官能基を全く
有しないヒドロキシル含有合成ポリマーとの反応生成物
を含有する、殊に平版印刷板を得る九めの感光性混合物
が記載されている。
００８８９．６ （優先権主張日＝１９８４年２月８日
）には、前記し九組成のジアゾニウム塩重縮合生成物お
よび結合剤として、有機ポリカルボン酸の分子内無水物
と、酸無水物と反応することができる他の官能基を全く
有しないヒドロキシル含有合成ポリマーとの反応生成物
を含有する、殊に平版印刷板を得る九めの感光性混合物
が記載されている。
発明を達成する次めの手段：
本発明の目的は、光重合性混合物およびジアゾニウム塩
縮合生成物の公知組合せ物の利点を肩し、かつ酸素遮断
層を必要とすることなしに高い分解能のコピーならびに
低い色調明度の増加率および高い印刷能力の平版印刷板
な生じるネガをの感光性混合物を提案することである。
縮合生成物の公知組合せ物の利点を肩し、かつ酸素遮断
層を必要とすることなしに高い分解能のコピーならびに
低い色調明度の増加率および高い印刷能力の平版印刷板
な生じるネガをの感光性混合物を提案することである。
本発明の出発点は、本質的成分として
ａ）ジアゾニウム塩重縮合生成物、
ｂ）少なくとも２個の末端エチレン系不飽和基および大
気圧下で１００°Ｃよシも高い沸点を有するフリーラ°
ジカル重合性化合物、Ｃ）化学線の作用下でフリーラジ
カルを形成する重合開始剤および ｄ）有機溶剤中お工びアルカリ水溶液中で可溶性である
水不溶性高分子量結合剤 を含有する感光性混合物にある。
気圧下で１００°Ｃよシも高い沸点を有するフリーラ°
ジカル重合性化合物、Ｃ）化学線の作用下でフリーラジ
カルを形成する重合開始剤および ｄ）有機溶剤中お工びアルカリ水溶液中で可溶性である
水不溶性高分子量結合剤 を含有する感光性混合物にある。
この混合物の場合、本発明によれば、この結合剤は有機
ポリカルボン酸の分子内無水物と、ヒドロキシル含有合
成ポリマーとの反応生成物であシ、該合成ポリマーは酸
無水物と反応しうる他の官能ｔｓを全く含まない。
ポリカルボン酸の分子内無水物と、ヒドロキシル含有合
成ポリマーとの反応生成物であシ、該合成ポリマーは酸
無水物と反応しうる他の官能ｔｓを全く含まない。
更に、本発明に関連して、基材およびそれに塗布される
前記組成の混合物からなる感光層を肩する、殊に平版印
刷板を得るための感光性記録材料が提案される。
前記組成の混合物からなる感光層を肩する、殊に平版印
刷板を得るための感光性記録材料が提案される。
過当なジアゾニウム塩重縮合生成物は、縮合可能な芳香
族ジアゾニウム塩、例えばジフェニルアミン−４−ジア
ゾニウム塩と、アルデヒド、有利にホルムアルデヒドと
の縮合生成物である。
族ジアゾニウム塩、例えばジフェニルアミン−４−ジア
ゾニウム塩と、アルデヒド、有利にホルムアルデヒドと
の縮合生成物である。
ジアゾニウム境単位とともに、縮合可能な化合物から誘
導される他の非感光性単位、殊に芳香族アミン、フェノ
ール、フェノールエーテル、芳香族チオエーテル、芳香
族炭化水素、芳香族複素環式化合物および有機酸アミド
をも含有する共重縮合生成物を使用することは、特に有
利である。この縮合生成物は、西ドイツ国特許明細書第
２０２４２４４号に記載されている。一般に、西ドイツ
国特許出願公開明細書 第２７３９７７４号に記載の全てのジアゾニウム塩重縮
合生成物が逼幽である。
導される他の非感光性単位、殊に芳香族アミン、フェノ
ール、フェノールエーテル、芳香族チオエーテル、芳香
族炭化水素、芳香族複素環式化合物および有機酸アミド
をも含有する共重縮合生成物を使用することは、特に有
利である。この縮合生成物は、西ドイツ国特許明細書第
２０２４２４４号に記載されている。一般に、西ドイツ
国特許出願公開明細書 第２７３９７７４号に記載の全てのジアゾニウム塩重縮
合生成物が逼幽である。
ジアゾニウム塩単位Ａ−Ｎ２Ｘは、式＝（Ｒ８−ｐｊ−
）ｐｐｌｏ−Ｎ２ｘ ［式中、又はジアゾニウム化合物
の７ニオンを表わし、ｐは１〜６の整数を表わし、 Ｒ８は活性カルボニル化合物と縮合しうる少なくとも１
つの位置を有する芳香核を表わし、ＢｍＯはフェニレン
基を表わし、 Ｒ９は単結合を表わすかま九は基ニ ー（ＣＨ２）ｑ−ＮＲ１１−１ −Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ”ｌ−１ −８−（Ｃ）１２）ｒ−ＮＲＩＩ−１ −８−ｅＢｚｅｏ−ＮＲ１”−１ −０−Ｒ”−０−１ −〇 −、 −８−または −ＣＯ−ＮＲ１” （但し、 ｑは０〜５の数であｐｌ ｒは２〜５の数であシ、 Ｈｌｌは水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
素原子数７〜１２１Ｚ）アラルキル基または炭素原子数
６〜１２のアリール基であり、かつ ＢＩＪは炭素原子数６〜１２のアリーレン基である）の
中の何れか１つを表わす〕で示される化合物から有利に
誘導される。
）ｐｐｌｏ−Ｎ２ｘ ［式中、又はジアゾニウム化合物
の７ニオンを表わし、ｐは１〜６の整数を表わし、 Ｒ８は活性カルボニル化合物と縮合しうる少なくとも１
つの位置を有する芳香核を表わし、ＢｍＯはフェニレン
基を表わし、 Ｒ９は単結合を表わすかま九は基ニ ー（ＣＨ２）ｑ−ＮＲ１１−１ −Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ”ｌ−１ −８−（Ｃ）１２）ｒ−ＮＲＩＩ−１ −８−ｅＢｚｅｏ−ＮＲ１”−１ −０−Ｒ”−０−１ −〇 −、 −８−または −ＣＯ−ＮＲ１” （但し、 ｑは０〜５の数であｐｌ ｒは２〜５の数であシ、 Ｈｌｌは水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
素原子数７〜１２１Ｚ）アラルキル基または炭素原子数
６〜１２のアリール基であり、かつ ＢＩＪは炭素原子数６〜１２のアリーレン基である）の
中の何れか１つを表わす〕で示される化合物から有利に
誘導される。
前記種類の化合物の中、好ましくは、アルキル基、アル
コキシ基またはハロゲン原子に工って置換されていても
よい、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩の縮合生
成物が記載される。
コキシ基またはハロゲン原子に工って置換されていても
よい、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩の縮合生
成物が記載される。
好ましい第２成分Ｂは、場合によっては置換されたジフ
ェニルエーテル、ジフェニルスルフィド、ジフェニルメ
タンまたはジフェニルである。
ェニルエーテル、ジフェニルスルフィド、ジフェニルメ
タンまたはジフェニルである。
縮合には、基本構造のビス−メトキシメチル誘導体、ビ
ス−ヒドロキシメチル誘導体またはビスーアセトキシメ
チル誘導体ヲ便用するのが特に有利である。縮合生成物
は、Ａ−ＮＢＸ単位１個あたシ平均で０．１〜５０、有
利に０．２〜２０の単位を含有することができる。
ス−ヒドロキシメチル誘導体またはビスーアセトキシメ
チル誘導体ヲ便用するのが特に有利である。縮合生成物
は、Ａ−ＮＢＸ単位１個あたシ平均で０．１〜５０、有
利に０．２〜２０の単位を含有することができる。
混合物中のジアゾニウム塩重縮合生成物の量は、一般に
非揮発性成分の全体量に対して５〜６０重量％、有利に
１０〜４０重ｉｔｓである。
非揮発性成分の全体量に対して５〜６０重量％、有利に
１０〜４０重ｉｔｓである。
更に特に有利な菫縮合生成物は、場合によっては置換さ
れたジフェニルアミンジアゾニウム塩を、まず芳香族化
合物Ｒ’−〇−Ｃ）（、−Ｂと縮合させ、次に芳香族化
合物Ｆｌ’−０−四２−Ｂ −Ｃｓ ２−Ｆｅ と縮合
させる場合に得られ、但し、ｙは、水素原子またはアル
キル基もしくは脂肪族アシル基であるものとする。この
縮合生成物は、欧州特許出願公開明細書！１２６８７５
号に記載されている。
れたジフェニルアミンジアゾニウム塩を、まず芳香族化
合物Ｒ’−〇−Ｃ）（、−Ｂと縮合させ、次に芳香族化
合物Ｆｌ’−０−四２−Ｂ −Ｃｓ ２−Ｆｅ と縮合
させる場合に得られ、但し、ｙは、水素原子またはアル
キル基もしくは脂肪族アシル基であるものとする。この
縮合生成物は、欧州特許出願公開明細書！１２６８７５
号に記載されている。
使用したフリーラジカル重合性化合物は、多価アルコー
ル、殊に１価アルコールのアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルであるのが好ましい。アルコールは
、２〜６個、有利。
ル、殊に１価アルコールのアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルであるのが好ましい。アルコールは
、２〜６個、有利。
に２〜４個のＯＨ基を有するのが好ましい。最小量の１
価アルコールの（メト）アクリル酸エステルが混合物中
に存在することもできる。適当なエステルの例は、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリ
トールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリトリトールへキサメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、グリ
セロールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
トおよびオキシエチル化ビスフェノール−Ａ誘導体のビ
スアクリレートである。また、適当なのは、ヒドロキシ
アルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタク
リレートをジイソシアネートまたはポリイソシアネート
と反応させることによつて得られる低分子量のウレタン
基含有のアクリレートお工びメタクリレートである。次
に、インシアネートは、ジインシアネートをジオールま
たはトリオールと反応させ、低分子量化合物を生じるこ
とによって得ることができる。重合性化合物の量は、一
般に１０〜６５重ｉｋ俤、有利に３０〜６０重量係であ
る。
価アルコールの（メト）アクリル酸エステルが混合物中
に存在することもできる。適当なエステルの例は、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリ
トールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリトリトールへキサメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、グリ
セロールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
トおよびオキシエチル化ビスフェノール−Ａ誘導体のビ
スアクリレートである。また、適当なのは、ヒドロキシ
アルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタク
リレートをジイソシアネートまたはポリイソシアネート
と反応させることによつて得られる低分子量のウレタン
基含有のアクリレートお工びメタクリレートである。次
に、インシアネートは、ジインシアネートをジオールま
たはトリオールと反応させ、低分子量化合物を生じるこ
とによって得ることができる。重合性化合物の量は、一
般に１０〜６５重ｉｋ俤、有利に３０〜６０重量係であ
る。
使用した光開始剤は、場合によっては屡々相乗作用する
２個またはそれ以上の異なる化合物の混合物を含めて多
数の化合物であることができる。例は、ベンゾインお工
ひその誘導体、多核キノン、アクリジン誘導体、例えば
９−フェニル−アクリジン、９−ｐ−メトキシフェニル
アクリジン、ベンズ（ア）アクリジン；フェナジン誘導
体、例えば９．１０−ジメチルベンズ（ア）フェナジン
、１０−メトキシベンズ（ア）フェナジン；キノ竹リン
誘導体、例えば６゜、４’、ｊ’−１リメトキシ−２，
３−ジフェニルキ尉リン、４ 、４”−ジメトキシ−２
，６−ジフェニル−５−アザキ、々す“リン；芳香族置
換♂スートリクロルメチル−８−トリアジンまたはトリ
クロルメチル置換カルボニルメチレン複素環式化合物、
例えば２−（ｐ−）リクロルメチルーヘンソイルメチレ
ン）−３−エチル−ベンゾチアゾリンである。トリクロ
ルメチル化合物は特に好ましい。光開始剤の量は、一般
に０．０５〜１０重量係、有利に０．５〜５重量％であ
る。
２個またはそれ以上の異なる化合物の混合物を含めて多
数の化合物であることができる。例は、ベンゾインお工
ひその誘導体、多核キノン、アクリジン誘導体、例えば
９−フェニル−アクリジン、９−ｐ−メトキシフェニル
アクリジン、ベンズ（ア）アクリジン；フェナジン誘導
体、例えば９．１０−ジメチルベンズ（ア）フェナジン
、１０−メトキシベンズ（ア）フェナジン；キノ竹リン
誘導体、例えば６゜、４’、ｊ’−１リメトキシ−２，
３−ジフェニルキ尉リン、４ 、４”−ジメトキシ−２
，６−ジフェニル−５−アザキ、々す“リン；芳香族置
換♂スートリクロルメチル−８−トリアジンまたはトリ
クロルメチル置換カルボニルメチレン複素環式化合物、
例えば２−（ｐ−）リクロルメチルーヘンソイルメチレ
ン）−３−エチル−ベンゾチアゾリンである。トリクロ
ルメチル化合物は特に好ましい。光開始剤の量は、一般
に０．０５〜１０重量係、有利に０．５〜５重量％であ
る。
本発明による混合物中に含有されている結合剤は、前記
の未だ公開されてない欧州特許出願第８５１０８１５９
．６号に記載さハている。
の未だ公開されてない欧州特許出願第８５１０８１５９
．６号に記載さハている。
結合剤を得るために使用した酸無水物は、有利にジカル
ボン酸またはトリカルボン酸、殊にジカルボン酸から誘
導され、かつ１個、２個またはそ４以上の環を有するこ
とができる。
ボン酸またはトリカルボン酸、殊にジカルボン酸から誘
導され、かつ１個、２個またはそ４以上の環を有するこ
とができる。
特に好ましい結合剤は、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（Ｉ
）：（１） （ＩＩ）Ｂ′ 〔上記式中、 Ｂｌ訃よびＲ２はそねぞれ水素原子またはアルキル基を
表わすかまたは Ｂｌお工びＲ２は一緒になって結合し、場合にＬっては
置換さｔがっ場合によっては部分的に水素化された芳香
族ま７’（は異動芳香族の５または６員環を形成し、該
壇上に２個までの芳香環’１ｆｃＦｉ脂環式［を融合さ
せることができ、Ｈ３、Ｈ４お工びＲ５はそれぞれ水素
原子またはアルキル基を表わすかまたは Ｒ３および′Ｂ５は一緒になって結合し、場合によって
は置換された飽和または不飽和脂肪族環を形成し、鎖環
はｘｔ−含めて５または６個の環員含有することができ
、 Ｈ６お工びＨ７は水素原子またはアルキル基を表わし、 Ｘは重結合、場合に工っては置換されていてもよい１．
１−アルキレン基または１．１−シクロアルキレン基１
を表わし、 Ｙは酸素原子または硫黄原子、１．１−アルキレン基も
しくは１．２−アルキレン基または１．２−アルケニレ
ン基を表わし、該基土に芳香環１ｆｃは脂環式環を融合
させることができ、２は場合によっては置換された飽和
または不飽和環を完成させるのに必要とされる環員を表
４つし、この場合には２個までの芳香環または脂環式環
を１壇上に融合させることができる〕で示される何ｉか
１つの酸無水物と反応させることによって得られる。
）：（１） （ＩＩ）Ｂ′ 〔上記式中、 Ｂｌ訃よびＲ２はそねぞれ水素原子またはアルキル基を
表わすかまたは Ｂｌお工びＲ２は一緒になって結合し、場合にＬっては
置換さｔがっ場合によっては部分的に水素化された芳香
族ま７’（は異動芳香族の５または６員環を形成し、該
壇上に２個までの芳香環’１ｆｃＦｉ脂環式［を融合さ
せることができ、Ｈ３、Ｈ４お工びＲ５はそれぞれ水素
原子またはアルキル基を表わすかまたは Ｒ３および′Ｂ５は一緒になって結合し、場合によって
は置換された飽和または不飽和脂肪族環を形成し、鎖環
はｘｔ−含めて５または６個の環員含有することができ
、 Ｈ６お工びＨ７は水素原子またはアルキル基を表わし、 Ｘは重結合、場合に工っては置換されていてもよい１．
１−アルキレン基または１．１−シクロアルキレン基１
を表わし、 Ｙは酸素原子または硫黄原子、１．１−アルキレン基も
しくは１．２−アルキレン基または１．２−アルケニレ
ン基を表わし、該基土に芳香環１ｆｃは脂環式環を融合
させることができ、２は場合によっては置換された飽和
または不飽和環を完成させるのに必要とされる環員を表
４つし、この場合には２個までの芳香環または脂環式環
を１壇上に融合させることができる〕で示される何ｉか
１つの酸無水物と反応させることによって得られる。
Ｒ１，Ｆｌ”、Ｒ３、Ｒ番、Ｌδ、Ｒ６またはＢフがア
ルキル基を表わす場合には、この基は、一般に１〜４、
有利に１〜２の炭素原子＃１を有する。芳香 □
環または脂環式環に結合させることができる億換基は、
例えばアルキル基、アルコキシ基、ノ・ロゲン原子、ニ
トロ基またはカルボキシル基である。
ルキル基を表わす場合には、この基は、一般に１〜４、
有利に１〜２の炭素原子＃１を有する。芳香 □
環または脂環式環に結合させることができる億換基は、
例えばアルキル基、アルコキシ基、ノ・ロゲン原子、ニ
トロ基またはカルボキシル基である。
適当な酸無水物の例は次のものである：無水マレイン酸
お工び誘導体、 例えば無水ジメチルマレイン酸または無水シトラコン酸
、 無水コハク酸お工び誘導体、 例えば無水メチルコハク酸、 グルタル酸無水物および誘導体、 例えばメチルグルタル酸無水物、６．３−テトラメチレ
ングルタル酸無水物または樟脳酸無水物、 ３−オキサグルタル酸無水物および誘導体、無水フタル
酸お工び置換生成物、 例えば無水クロルフタル酸、無水ニトロフタル酸または
無水カルボキシフタル酸、 部分的または完全に水素添加された無水フタル酸、 例えば無水へキサヒドロフタル酸または無水シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、無水ナフタリン−２，３
−ジカルボン酸または無水ナフタリン−１，８−ジカル
ざン酸無水物およびその置換生成物、 無水ピリジン−〇−ジカルボン酸およびその置換生成物
、 無水ピラジン−〇−ジカルボン酸およびその置換生成物
、 無水フラン−〇−ジカルボン酸または無水フラン−２，
５−ジカルボン酸、それらの置換生成物お工びそわらの
部分的または完全に水素添加された誘導体、 無水チオフェン−〇−ジカルボン酸または無水チオフェ
ン−２，５−ジカルボン酸、それらのｆｆｉ換生成物お
よびそれらの完全または部分的に水素添加された誘導体
、 ジエンと無水マレイン酸とのディールス−アルダ−反応
に二って形成される二環式または多環式無水物、例えば
フラン、アントラセン、シクロヘキサ−１，６−ジエ／
またはシクロペンタジェンおよび無水マレイン酸の付加
生成物。
お工び誘導体、 例えば無水ジメチルマレイン酸または無水シトラコン酸
、 無水コハク酸お工び誘導体、 例えば無水メチルコハク酸、 グルタル酸無水物および誘導体、 例えばメチルグルタル酸無水物、６．３−テトラメチレ
ングルタル酸無水物または樟脳酸無水物、 ３−オキサグルタル酸無水物および誘導体、無水フタル
酸お工び置換生成物、 例えば無水クロルフタル酸、無水ニトロフタル酸または
無水カルボキシフタル酸、 部分的または完全に水素添加された無水フタル酸、 例えば無水へキサヒドロフタル酸または無水シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、無水ナフタリン−２，３
−ジカルボン酸または無水ナフタリン−１，８−ジカル
ざン酸無水物およびその置換生成物、 無水ピリジン−〇−ジカルボン酸およびその置換生成物
、 無水ピラジン−〇−ジカルボン酸およびその置換生成物
、 無水フラン−〇−ジカルボン酸または無水フラン−２，
５−ジカルボン酸、それらの置換生成物お工びそわらの
部分的または完全に水素添加された誘導体、 無水チオフェン−〇−ジカルボン酸または無水チオフェ
ン−２，５−ジカルボン酸、それらのｆｆｉ換生成物お
よびそれらの完全または部分的に水素添加された誘導体
、 ジエンと無水マレイン酸とのディールス−アルダ−反応
に二って形成される二環式または多環式無水物、例えば
フラン、アントラセン、シクロヘキサ−１，６−ジエ／
またはシクロペンタジェンおよび無水マレイン酸の付加
生成物。
好ましくは、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハ
ク酸および６−オキサ−グルタル酸無水物との反応生成
物が記載される。
ク酸および６−オキサ−グルタル酸無水物との反応生成
物が記載される。
適当なヒドロキシル含有合成ポリマーは、殊にビニルア
ルコール単位ｔ−有するポリマーであるかまたはエポキ
シ樹脂訃よび加水分解されたエポキシ樹脂、アリルアル
コールまたは高級不飽和アルコール、ポリヒドロキシア
ルキルアクリレートと、メタクリレートとのコポリマー
および同様のポリマーである。
ルコール単位ｔ−有するポリマーであるかまたはエポキ
シ樹脂訃よび加水分解されたエポキシ樹脂、アリルアル
コールまたは高級不飽和アルコール、ポリヒドロキシア
ルキルアクリレートと、メタクリレートとのコポリマー
および同様のポリマーである。
ビニルアルコール単位ｔ−有する適当なポリマーは、部
分的に加水分解されたポリビニルエステル、遊離ヒドロ
キシル基ｔ−肩するポリビニルアセタールおよびコポリ
マーまたは共重合生成物と、ビニルエステルまたはビニ
ルアセタールもしくはビニルアルコール単位との相当す
る反応生成物である。
分的に加水分解されたポリビニルエステル、遊離ヒドロ
キシル基ｔ−肩するポリビニルアセタールおよびコポリ
マーまたは共重合生成物と、ビニルエステルまたはビニ
ルアセタールもしくはビニルアルコール単位との相当す
る反応生成物である。
カルボキシル含有結合剤の分子量は、広範な範囲内で変
動することができる。一般に、５０００〜２０００００
の間ｔたはそれ以上、有利に１００００〜１ｏｏｏｏｏ
の間の分子量ｔ−肩する結合剤が使用される。結合剤の
酸価は、一般に５〜８００間、有利に１０〜７０の間に
あることができる。結合剤の量は、一般に感光性混合物
の非揮発性成分に対して５〜８０重量％、有利に１０〜
５０重量％であることができる。
動することができる。一般に、５０００〜２０００００
の間ｔたはそれ以上、有利に１００００〜１ｏｏｏｏｏ
の間の分子量ｔ−肩する結合剤が使用される。結合剤の
酸価は、一般に５〜８００間、有利に１０〜７０の間に
あることができる。結合剤の量は、一般に感光性混合物
の非揮発性成分に対して５〜８０重量％、有利に１０〜
５０重量％であることができる。
酸無水物とヒドロキシル含有ポリマーとの反応は、ケト
ン中、例えはブタノン、またはテトラヒＦロフラン、ジ
オキサンもしくは他のエーテル中で実施することができ
る。使用した触媒は、有利に第三アミンである。一般に
、ヒドロキシル含有ポリマー１００重量部あたシ無水物
０．５〜２０重量部、溶剤１０００〜３０００重量部お
よび第三アミ７０．５〜５重量部が使用される。
ン中、例えはブタノン、またはテトラヒＦロフラン、ジ
オキサンもしくは他のエーテル中で実施することができ
る。使用した触媒は、有利に第三アミンである。一般に
、ヒドロキシル含有ポリマー１００重量部あたシ無水物
０．５〜２０重量部、溶剤１０００〜３０００重量部お
よび第三アミ７０．５〜５重量部が使用される。
更に、本発明による混合物は、酸、熱重合禁止剤、染料
、顔料、流れ；＆１１整剤、可輩剤、湿潤剤および他の
常用の添加剤を含有することができる。
、顔料、流れ；＆１１整剤、可輩剤、湿潤剤および他の
常用の添加剤を含有することができる。
この混合物は、有利に感光性印刷板、殊に平版印刷板を
製造するために使用される。この場合、使用した基材は
、主に金属、例えば亜鉛、鋼、クロムメッキしｆｃ鋼、
黄銅／クロム、銅／クロムまたはアルミニウムである。
製造するために使用される。この場合、使用した基材は
、主に金属、例えば亜鉛、鋼、クロムメッキしｆｃ鋼、
黄銅／クロム、銅／クロムまたはアルミニウムである。
平版印刷板の場合には、アルミニウム、殊に有利に付加
的に陽極酸化にニジ発生し次酸化物層を備えている機械
的、化学的または電気分解的に粗面化されたアルミニウ
ムを使用するのが好ましい。
的に陽極酸化にニジ発生し次酸化物層を備えている機械
的、化学的または電気分解的に粗面化されたアルミニウ
ムを使用するのが好ましい。
また、この混合物は、フォトレジスト技術において、例
えば凸版、凹版またはマルチメタル印刷板、または印刷
回路′ｔ−製造するために使用することができる。この
混合物を使用する場合、多くの場合には他の点で使用さ
れる光重合性混合物に比して分解能は増大し、このこと
は特に有利である。
えば凸版、凹版またはマルチメタル印刷板、または印刷
回路′ｔ−製造するために使用することができる。この
混合物を使用する場合、多くの場合には他の点で使用さ
れる光重合性混合物に比して分解能は増大し、このこと
は特に有利である。
フォトポリマー／ジアゾニウム塙縮合物に基づく公知の
混合物を上層る本発明による混合物の利点は、増大した
感光性、増大した貯蔵性および殊に露光した状態での感
光層の改善された付着力にＬジ顕者である。
混合物を上層る本発明による混合物の利点は、増大した
感光性、増大した貯蔵性および殊に露光した状態での感
光層の改善された付着力にＬジ顕者である。
被検液を得るのに使用される溶剤は、層の成分に応じて
、例えばアルコール、例えばメタノールおよびエタノー
ル；クリコールエーテル、例、ｔばエチレンクリコール
モノエチルエーテル；ジメチルホルムアミドおよびジエ
チルホルムアミド、エーテル、例えはジオキサン、テト
ラヒドロフラン；エステル、例えばエチルアセテート、
エチルアセテート、エチレングリコールメチルエーテル
アセテート：ケトン、例えばメチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等であることができる。
、例えばアルコール、例えばメタノールおよびエタノー
ル；クリコールエーテル、例、ｔばエチレンクリコール
モノエチルエーテル；ジメチルホルムアミドおよびジエ
チルホルムアミド、エーテル、例えはジオキサン、テト
ラヒドロフラン；エステル、例えばエチルアセテート、
エチルアセテート、エチレングリコールメチルエーテル
アセテート：ケトン、例えばメチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等であることができる。
感光層は、常法で、その成分の溶液を基材に塗布するこ
とによって発生させることができる。
とによって発生させることができる。
また、感光層は一時基材に塗布することもでき、この一
時基材から感光層は機械的に分離することができかつ最
終的基材、例えばニッケル箔または印刷回路板基材の銅
層に貼合せることによって移動させることができる。
時基材から感光層は機械的に分離することができかつ最
終的基材、例えばニッケル箔または印刷回路板基材の銅
層に貼合せることによって移動させることができる。
過程の経過中、記録材料はマスターを介し画像に応じて
露光される。使用される画像露光の光源は、複写技術に
おいて常用されかつ長波長ＵＶ範囲内で放射する全ての
光源、例えば炭素アーク灯、高圧水銀灯、キセノンパル
ス灯等であることができる。電子およびレーザー放射で
あっても画像の記録に適当である。
露光される。使用される画像露光の光源は、複写技術に
おいて常用されかつ長波長ＵＶ範囲内で放射する全ての
光源、例えば炭素アーク灯、高圧水銀灯、キセノンパル
ス灯等であることができる。電子およびレーザー放射で
あっても画像の記録に適当である。
露光に引続いて過当な現像剤での現像が行なわれる。使
用される現像剤は、例えばアルカリ金属、その有機溶剤
との混合物、塩水溶液、酸、例えば燐酸の水溶液（これ
には、さらに塩ｔたは有機溶剤を添加することができる
）の存在または不在での湿潤剤水溶液であることができ
るか′！！たは水性アルカリ現像液、例えば燐酸または
珪酸のナトリウム塩の水溶液であることができる。これ
らの現像剤は、同様に有機溶剤と混合させることができ
る。場合によっては、水で薄めた有機溶剤’ｋｉ！？ｉ
用することもできる。現像剤は、付加的に他の成分、例
えば湿潤剤および親水化剤を含有することができる。
用される現像剤は、例えばアルカリ金属、その有機溶剤
との混合物、塩水溶液、酸、例えば燐酸の水溶液（これ
には、さらに塩ｔたは有機溶剤を添加することができる
）の存在または不在での湿潤剤水溶液であることができ
るか′！！たは水性アルカリ現像液、例えば燐酸または
珪酸のナトリウム塩の水溶液であることができる。これ
らの現像剤は、同様に有機溶剤と混合させることができ
る。場合によっては、水で薄めた有機溶剤’ｋｉ！？ｉ
用することもできる。現像剤は、付加的に他の成分、例
えば湿潤剤および親水化剤を含有することができる。
現像は、公知方法で、例えば現像液に浸漬しおよび／′
または現像液ｆ：塗シ付けるかまたは吹付けることに工
って行なわｔｌその経過中に層の露光されてない領域は
溶解される。
または現像液ｆ：塗シ付けるかまたは吹付けることに工
って行なわｔｌその経過中に層の露光されてない領域は
溶解される。
現像した印刷板は、付加的に１５０６Ｃ〜２６０℃の範
囲内の温度に加熱することによって後硬化させることも
できる。一般に、後硬化には、２〜２０分間の時間で十
分である。他の利点は、現像し次印刷版ｆｔｇ光するか
または照射することによって後硬化させることができる
ことにある。この工うな後処理は、感光層か光重合性混
合物のみからなる板の場合よシも本発明による混合物か
ら構成された印刷板の場合に看しく効果的である。この
ような板は、後露光の場合にマスターなしで酸素遮断上
層なしに、すなわち大気酸素の存在で完全な硬化に対し
て極めて高いエネルヤー消費を必要とするであろう。
囲内の温度に加熱することによって後硬化させることも
できる。一般に、後硬化には、２〜２０分間の時間で十
分である。他の利点は、現像し次印刷版ｆｔｇ光するか
または照射することによって後硬化させることができる
ことにある。この工うな後処理は、感光層か光重合性混
合物のみからなる板の場合よシも本発明による混合物か
ら構成された印刷板の場合に看しく効果的である。この
ような板は、後露光の場合にマスターなしで酸素遮断上
層なしに、すなわち大気酸素の存在で完全な硬化に対し
て極めて高いエネルヤー消費を必要とするであろう。
実施例：
下記の実施例には、本発明による感光性混合物を得るこ
とお工びそれを用いて勧進された記鈴材料を得ることが
記載されている。実施例中で、重量部’（ｐｂｗ ）お
よび容量部（ｐｂｖ ）は、互いに９が−に関連する場
合と同様に関連があるうＣ分率は別記しない限り重ｉｉ
分率である。
とお工びそれを用いて勧進された記鈴材料を得ることが
記載されている。実施例中で、重量部’（ｐｂｗ ）お
よび容量部（ｐｂｖ ）は、互いに９が−に関連する場
合と同様に関連があるうＣ分率は別記しない限り重ｉｉ
分率である。
例 １
アルミニウムシート會電気化学的に粗面化し、陽極酸化
し、その後に親水性を改善するためポリビニルホスホン
酸水溶液で処理した。引続き、これに次の混合物ｔ１８
＃／ｍ２の乾燥重量を生じるような量で塗布しｆｃ： 一二ルデチラール単位７１重ｉ％、ビニルアセテート単
位２重１１％およびビニルアルコール単位２７重量係を
含有する、７００００〜５ｏｏｏｏの分子量を有するポ
リビニルブチラールと、無水マレイン＃Ｒ（生成物６０
の酸価）との反応生成物 １．５ ｐｂ
ｗメシチレンスルホネートとして沈殿しり、３−メトキ
シジフェニルアミン−４−ジアゾニウムスルフェート１
モルと、４．４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル１モルとのジアゾニウム塩重細合生成物
０．４５ ｐｂＷビクトリアピュアブルーＥＣ）Ａ （ｃ、１．塩基性ブルー８１ ） ０．０９ ｐ
ｌ：ｒｗペンタエリトトリールテトラアクリレート／ト
リアクリレート（工業用混合物）１．５ｐｂｗ２−（４
−スチリル−フェニル）−４，６−ビス−トリクロルメ
チル−Ｓ−）リアジン０．１２ ｐｂｗならびに ２−メトキシエタノール ４７．７ｐｂｖお工びブタノ
ン ４８．６ｐｂｖ中の（８５％）燐酸
Ｑ、［１４ｐｂｗ得られた印刷板を試験マス
ターの下で露光し、次の現像剤溶液で現像した： メタ珪酸ナトリウムｘ９Ｈ２００，２ｐｌ）Ｗ燐酸水素
二ナトリウＡ Ｘ １２Ｂ２０ ５．９ ｐｂｖｒ
燐酸三ナトリウトリ１２Ｂ２０ ３．５ ｐｔ
７Ｗ四硼酸カリウＡＸ ４ Ｈ２Ｏ１，５ｐｔ）Ｗお工
び脱塩水 ８８．ＯｐｂＷ中のオ
クチル硫酸ナトリウム ２−９ ｐｂｗ
完成された印刷版ヲ使用することにより、２５００００
枚の満足な印刷物をオフセット印刷機中で得々。印刷版
は目立つ損Ｓｔ全く示さなかった。
し、その後に親水性を改善するためポリビニルホスホン
酸水溶液で処理した。引続き、これに次の混合物ｔ１８
＃／ｍ２の乾燥重量を生じるような量で塗布しｆｃ： 一二ルデチラール単位７１重ｉ％、ビニルアセテート単
位２重１１％およびビニルアルコール単位２７重量係を
含有する、７００００〜５ｏｏｏｏの分子量を有するポ
リビニルブチラールと、無水マレイン＃Ｒ（生成物６０
の酸価）との反応生成物 １．５ ｐｂ
ｗメシチレンスルホネートとして沈殿しり、３−メトキ
シジフェニルアミン−４−ジアゾニウムスルフェート１
モルと、４．４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル１モルとのジアゾニウム塩重細合生成物
０．４５ ｐｂＷビクトリアピュアブルーＥＣ）Ａ （ｃ、１．塩基性ブルー８１ ） ０．０９ ｐ
ｌ：ｒｗペンタエリトトリールテトラアクリレート／ト
リアクリレート（工業用混合物）１．５ｐｂｗ２−（４
−スチリル−フェニル）−４，６−ビス−トリクロルメ
チル−Ｓ−）リアジン０．１２ ｐｂｗならびに ２−メトキシエタノール ４７．７ｐｂｖお工びブタノ
ン ４８．６ｐｂｖ中の（８５％）燐酸
Ｑ、［１４ｐｂｗ得られた印刷板を試験マス
ターの下で露光し、次の現像剤溶液で現像した： メタ珪酸ナトリウムｘ９Ｈ２００，２ｐｌ）Ｗ燐酸水素
二ナトリウＡ Ｘ １２Ｂ２０ ５．９ ｐｂｖｒ
燐酸三ナトリウトリ１２Ｂ２０ ３．５ ｐｔ
７Ｗ四硼酸カリウＡＸ ４ Ｈ２Ｏ１，５ｐｔ）Ｗお工
び脱塩水 ８８．ＯｐｂＷ中のオ
クチル硫酸ナトリウム ２−９ ｐｂｗ
完成された印刷版ヲ使用することにより、２５００００
枚の満足な印刷物をオフセット印刷機中で得々。印刷版
は目立つ損Ｓｔ全く示さなかった。
例 ２
基材お↓び層重量は例１に相当した。使用した被接液は
次の組成を有した： 例１に記載のポリビニルブチラール １．５ｐｂｗと
、無水フタル酸（酸価４５）と の反応生成物 例１に記載のジアゾニウム塩縮合 ０．４５ ｐｂ
ｖ生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ Ｏ，０９ｐ
ｔｙｗ例１に記載のペンタエリトリトー ｉ、ｓｐ
ｂｗルエステル 例１に記載のトリアジン １．１２ｐｂ
ｗならびに２−メトキシエタノール ４
７．７ｐｂｗおよびブタノン
４８．６ ｐｂｖ中の（８５％）燐酸
０．０４ｐｂｗ画像に応じて露光した印刷板を例１の現
像液で現像した。１８５０００枚の印刷能力を得た。
次の組成を有した： 例１に記載のポリビニルブチラール １．５ｐｂｗと
、無水フタル酸（酸価４５）と の反応生成物 例１に記載のジアゾニウム塩縮合 ０．４５ ｐｂ
ｖ生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ Ｏ，０９ｐ
ｔｙｗ例１に記載のペンタエリトリトー ｉ、ｓｐ
ｂｗルエステル 例１に記載のトリアジン １．１２ｐｂ
ｗならびに２−メトキシエタノール ４
７．７ｐｂｗおよびブタノン
４８．６ ｐｂｖ中の（８５％）燐酸
０．０４ｐｂｗ画像に応じて露光した印刷板を例１の現
像液で現像した。１８５０００枚の印刷能力を得た。
例 ３
例１に記載の高分子量結合剤 ｌ、５ｐｂｗ例
１に記載のジアゾニウム塩 ０．８８１）ｂＷ
重縮合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ ０．０９
ｐｍ例１に記載のペンタエリトリト １．６８
ｐｂｗ−ルエステル 例１に記載のトリアジン ０−１６ｐｂｗ
ならびに２−メトキシエタノール ４７．
６５ｐｂＷおよびブタノン
４８．Ｏｐｂ”ｌＦ中の（８５％）燐＠ ０．
０４ ｐｂｖｒの溶液を使用することにより、印刷板を
例１の記載と同様に得た。得られた印刷能力は２３００
００枚であった。
１に記載のジアゾニウム塩 ０．８８１）ｂＷ
重縮合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ ０．０９
ｐｍ例１に記載のペンタエリトリト １．６８
ｐｂｗ−ルエステル 例１に記載のトリアジン ０−１６ｐｂｗ
ならびに２−メトキシエタノール ４７．
６５ｐｂＷおよびブタノン
４８．Ｏｐｂ”ｌＦ中の（８５％）燐＠ ０．
０４ ｐｂｖｒの溶液を使用することにより、印刷板を
例１の記載と同様に得た。得られた印刷能力は２３００
００枚であった。
例 ４
例１に記載の高分子量結合剤 １．５ ｐｂｖ
３−メトキシジフェニルアミン−〇 、８８ ｐｂｖ４
−ジアゾニウムスルフェート と、ホルムアルデヒＰとのジア ゾニウム塩重縮合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ Ｏ，０９ｐ
ｂＷ例１に記載のペンタエリトリト １．６８ｐ
ｔｍ−ルエステル 例１に記載のトリアジン ０ 、１６ｐｂ
ｗならびに２−メトキシエタノール ７４
ｐｂｗおよびブタノン ２
１．６ｐｂｖｒ中の（８５％）燐酸 ０．０４
ｐｂｗの溶液を使用し、例１の記載と同様にして印刷板
を得た。印刷能力は１９００００枚であった。
３−メトキシジフェニルアミン−〇 、８８ ｐｂｖ４
−ジアゾニウムスルフェート と、ホルムアルデヒＰとのジア ゾニウム塩重縮合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ Ｏ，０９ｐ
ｂＷ例１に記載のペンタエリトリト １．６８ｐ
ｔｍ−ルエステル 例１に記載のトリアジン ０ 、１６ｐｂ
ｗならびに２−メトキシエタノール ７４
ｐｂｗおよびブタノン ２
１．６ｐｂｖｒ中の（８５％）燐酸 ０．０４
ｐｂｗの溶液を使用し、例１の記載と同様にして印刷板
を得た。印刷能力は１９００００枚であった。
例 ５（比較例）
スチレンお工ヒモノアリルマレ １．５ｐｂｗエ
ートのポリマー（モル比１：１、平均分子量約６５００
０） 例１に記載のジアゾニウム塩 ０．４５ ｐｂ
ｖｒ重縮合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ Ｏ，０９ｐ
ｂｖｒ例１に記載のペンタエリトリト １．５ｐ
ｂｗ−ルエステル 例１に記載のトリアジン Ｏｏ−１２ｐｂ
ならびに２−メトキシエタノール ４７．７
ｐｂｗおよびブタノン 北、
６ｐｂｗ中の（８５％）燐酸 ０．０４ｐｂｗの
溶液ｔ−使用することＫＬＤ、印刷板を例１の記載と同
様にして得た。完成された印刷版をオフセット印刷機中
で印刷するために使用した。
ートのポリマー（モル比１：１、平均分子量約６５００
０） 例１に記載のジアゾニウム塩 ０．４５ ｐｂ
ｖｒ重縮合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ Ｏ，０９ｐ
ｂｖｒ例１に記載のペンタエリトリト １．５ｐ
ｂｗ−ルエステル 例１に記載のトリアジン Ｏｏ−１２ｐｂ
ならびに２−メトキシエタノール ４７．７
ｐｂｗおよびブタノン 北、
６ｐｂｗ中の（８５％）燐酸 ０．０４ｐｂｗの
溶液ｔ−使用することＫＬＤ、印刷板を例１の記載と同
様にして得た。完成された印刷版をオフセット印刷機中
で印刷するために使用した。
小さいハーフトーンの点および微細な線要素が取り除か
れることに工す、この印刷版は印刷物１４５０００枚を
越えると使用不可能になる。
れることに工す、この印刷版は印刷物１４５０００枚を
越えると使用不可能になる。
同じ印刷機シリンダ上で一緒に回転される例２にＬる印
刷板は、時間的に々口側なる損傷も全く示なかつ比。
刷板は、時間的に々口側なる損傷も全く示なかつ比。
同様の結果は、例３の本発明による感光層を使用するこ
とによシ比較のために印刷を試み次場合にも得られた。
とによシ比較のために印刷を試み次場合にも得られた。
例 ６（比較例）
オクタデセン／無水マレイン酸 １．５ｐ１ｍコ
ホリマート、とドロキシエチル メタクリレートとの反応生成物 例１に記載のジアゾニウム塙重縮 ０．４５ｐｂｗ
合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ ０．０９
ｐｂｗ例１に記載のペンタエリトリト １．５ｐ
ｂｗ−ルエステル 例１に記載のトリアジン ０．１２ ｐｂｗ
ならびに２−メトキシエタノール ４７．７
ｐ碑およびブタノン 北、６
ｐｂｗ中の（８５％） 燐 酸０．０４ ｐｂｗを溶
解することによって溶液を得る。例１の記載と同様にし
てこの溶液で得られた印刷版は、結合剤としてのスチレ
ン／マレイン酸半エステルコポリマーを用いて例５の印
刷版と同じ挙動を示した。印刷能力は１２５０００枚で
あった。
ホリマート、とドロキシエチル メタクリレートとの反応生成物 例１に記載のジアゾニウム塙重縮 ０．４５ｐｂｗ
合生成物 ビクトリアピュアブルーＦＧＡ ０．０９
ｐｂｗ例１に記載のペンタエリトリト １．５ｐ
ｂｗ−ルエステル 例１に記載のトリアジン ０．１２ ｐｂｗ
ならびに２−メトキシエタノール ４７．７
ｐ碑およびブタノン 北、６
ｐｂｗ中の（８５％） 燐 酸０．０４ ｐｂｗを溶
解することによって溶液を得る。例１の記載と同様にし
てこの溶液で得られた印刷版は、結合剤としてのスチレ
ン／マレイン酸半エステルコポリマーを用いて例５の印
刷版と同じ挙動を示した。印刷能力は１２５０００枚で
あった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、本質的成分として ａ）ジアゾニウム塩重縮合生成物、 ｂ）少なくとも２個の末端エチレン系不飽和基および大
気圧下で１００℃よりも高い沸点を有するフリーラジカ
ル重合性化合物、 ｃ）化学線の作用下でフリーラジカルを形成する重合開
始剤および ｄ）有機溶剤中およびアルカリ水溶液中で可溶性である
水不溶性高分子量結合剤を含有する感光性混合物におい
て、該結合剤が有機ポリカルボン酸の分子内無水物と、
ヒドロキシル含有合成ポリマーとの反応生成物であり、
該合成ポリマーが酸無水物と反応しうる他の官能基を全
く含まないことを特徴とする、感光性混合物。 ２、有機ポリカルボン酸がジカルボン酸またはトリカル
ボン酸である、特許請求の範囲第１項記載の感光性混合
物。 ３、酸無水物が式（ I ）、（II）および（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔上記式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ水素原子またはアルキル
基を表わすかまたはＲ＾１およびＲ＾２は一緒になって
結合し、場合によっては置換されかつ場合によっては部
分的に水素化された芳香族または異節芳香族の５または
６員環を形成し、該環上に２個までの芳香環または脂環
式環を融合させることができ、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ水素原子または
アルキル基を表わすかまたはＲ＾３およびＲ＾５は一緒
になって結合し、場合によっては置換された飽和または
不飽和脂肪族環を形成し、該環はＸを含めて５または６
個の環員を有することができ、 Ｒ＾６およびＲ＾７は水素原子またはアルキル基を表わ
し、 Ｘは単結合、場合によっては置換されていてもよい１，
１−アルキレン基または１，１−シクロアルキレン基を
表わし、 Ｙは酸素原子または硫黄原子、１，１−アルキレン基も
しくは１，２−アルキレン基または１，２−アルケニレ
ン基を表わし、該基上に芳香環または脂環式環を融合さ
せることができ、 Ｚは場合によっては置換された飽和または不飽和環を完
成させるのに必要とされる環員を表わし、この場合には
２個までの芳香環または脂環式環を該環上に融合させる
ことができる〕で示される何れか１つの化合物である、
特許請求の範囲第２項記載の感光性混合物。 ４、酸無水物が無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コ
ハク酸または３−オキサグルタル酸無水物である、特許
請求の範囲第３項記載の感光性混合物。 ５、ヒドロキシル含有合成ポリマーが遊離ヒドロキシル
基を有するポリビニルアセタールまたはポリビニルアセ
テートである、特許請求の範囲第１項記載の感光性混合
物。 ６、ネガ型ジアゾニウム塩重縮合生成物が縮合可能なカ
ルボニル化合物から誘導される、中間員、有利にメチレ
ン基を介して互いに結合している繰り返し単位Ａ−Ｎ＿
２ＸおよびＢを有し、この場合Ａは、ホルムアルデヒド
と縮合可能な芳香族ジアゾニウム化合物の基であり、か
つＢは、ジアゾニウム基を含まずかつホルムアルデヒド
と縮合しうる化合物、殊に芳香族アミン、フェノール、
フェノールエーテル、芳香族チオエーテル、芳香族炭化
水素、芳香族複素環式化合物または有機酸アミドの基で
ある、特許請求の範囲第１項記載の感光性混合物。 ７、フリーラジカル重合性化合物が多価アルコールのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルである、
特許請求の範囲第１項記載の感光性混合物。 ８、重合開始剤が少なくとも１個の光分解しうるトリク
ロルメチル基を有する化合物である、特許請求の範囲第
１項記載の感光性混合物。 ９、ジアゾニウム塩重縮合生成物５〜６０重量％、フリ
ーラジカル重合性化合物１０〜６５重量％、開始剤０．
０５〜１０重量％および結合剤５〜８０重量％を含有す
る、特許請求の範囲第１項記載の感光性混合物。
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| CA2000712A1 (en) * | 1988-10-21 | 1990-04-21 | Thomas Dunder | Negative-working, photopolymerizable color proofing film without triplet oxygen quenching |
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| DE19644515A1 (de) * | 1996-10-25 | 1998-06-25 | Sun Chemical Corp | Amidosubstituierte Acetalpolymere und Verwendung derselben in photoempfindlichen Zusammensetzungen und lithographischen Druckplatten |
| IL133355A (en) * | 1999-12-07 | 2003-10-31 | Creo Il Ltd | Method and plate for digitally-imaged offset printing |
| DE10011096A1 (de) | 2000-03-09 | 2001-10-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von carboxylgruppenhaltigen Acetalpolymeren in lichtempfindlichen Zusammensetzungen und lithographischen Druckplatten |
| US6517988B1 (en) | 2001-07-12 | 2003-02-11 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Radiation-sensitive, positive working coating composition based on carboxylic copolymers |
| US6783913B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-08-31 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Polymeric acetal resins containing free radical inhibitors and their use in lithographic printing |
| DE102013008201B4 (de) | 2013-05-14 | 2017-08-17 | Gneuss Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Schaumkörpers durch Extrusion und Extrusionsvorrichtung zur Herstellung eines Schaumkörpers |
| DE102013008202B4 (de) | 2013-05-14 | 2017-10-26 | Frank van Lück | Verfahren zur Herstellung eines Schaumkörpers durch Extrusion und Extrusionsvorrichtung zur Herstellung eines Schaumkörpers |
Family Cites Families (12)
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|---|---|---|---|---|
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| AR205345A1 (es) * | 1973-06-20 | 1976-04-30 | Minnesota Mining & Mfg | Composicion organofilica fotosensible y placa litografica preparada con la misma |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01155352A (ja) * | 1987-11-16 | 1989-06-19 | Hoechst Ag | 水なしオフセット印刷用感光性印刷版 |
| JPH0222656A (ja) * | 1988-07-11 | 1990-01-25 | Konica Corp | 感光性組成物 |
| JPH02111948A (ja) * | 1988-10-21 | 1990-04-24 | Konica Corp | 感光性組成物 |
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