FI82990C - Ljuskaenslig blandning och daermed framstaellt ljuskaensligt bildregistreringsmaterial. - Google Patents

Description

1 82990

Valonherkkä seos ja sitä käyttäen valmistettu valonherkkä kuvantallennusmateriaali

Keksintö koskee negatiivisesti toimivaa valonherk-5 kää seosta, joka sisältää diatsoniumsuolakondensaatiotuo-tetta, polymeroitavissa olevaa yhdistettä, fotoinitiaatto-ria ja sideainetta, samoin kuin tätä seosta käyttäen valmistettua kuvantallennusmateriaalia, joka soveltuu edullisesti laakapainolaattojen valmistukseen.

10 Fotopolymeroitavissa olevien seosten yhdistelmää ne gatiivisesti toimivien diatsoyhdisteiden, erityisesti diat-soniumsuolapolykondensaatiotuotteiden, kanssa kuvataan DE-hakemusjulkaisuissa 23 61 931, 29 03 270 ja 30 07 212 (= GB-hakemusjulkaisu 2 044 788). Tällöin toimii monomeerien 15 polymeroitumisen fotoinitiaattorina joko itse diatsoyhdis-te, tai seokseen lisätään vielä fotoinitiaattoria. Eduiksi ilmoitetaan ennen kaikkea kopion parempi tarkkuus pelkkiä fotopolymeroituvia aineita sisältäviin kerroksiin verrattuna ja vedosmäärän kasvu verrattuna kerroksiin, jotka sisäl-20 tävät pelkkiä diatsoyhdisteitä valonherkkinä aineina. Tietyissä tapauksissa on myös mahdollista tehdä kehitys vesi-liuoksilla tai jopa pelkällä vedellä.

Vastaavaa seosta, joka sisältää sideainetta, jossa on silloittuvia allyylisivuryhmiä, kuvataan EP-hakemusjul-25 kaisussa 104 863. Mainitussa julkaisussa kuvattujen seosten eduksi ilmoitetaan ennen kaikkea se, että niistä valmistettujen kuvantallennusmateriaalien valonherkkyys on vähemmän riippuvainen lämpötilasta. Lisäeduksi ilmoitetaan valonherkkyyden vähäisempi riippuvuus valotuksen ja kehi-30 tyksen välillä kuluvasta ajasta. Näistä valonherkistä seoksista valmistettujen offsetpainolaattojen haittapuolena on kuitenkin suhteellisen pieni painostabiilisuus ja epätoivottavan voimakas väriarvon kasvu painamisen aikana.

Julkaisujen esimerkeistä käy ilmi, että valonher-35 källe kerrokselle levitetään normaalisti lisäksi happisul- 2 82990 kukerros. Sen haittapuolena on ylimääräinen työvaihe valmistuksen yhteydessä ja kopion heikompi tarkkuus. Lisäksi havaitaan usein voimakkaampi väriarvon kasvu alisäteilytyk-sen seurauksena. Ilman hapelta suojaavaa kerrosta heiken-5 tyy kerroksen käänteisyys ja useimmiten valonherkkyys; itse valonherkkä kerros on myös tahmeampi kuin sulkukerros.

Esijulkaisemattomassa EP-hakemuksessa 85 108 169.6 (prioriteettipäivä 10.7.1984) kuvataan edellä mainituista I aineosista koostuvaa valonherkkää seosta, joka sisältää i 10 diatsoniumsuolakondensaatiotuotteena väliryhmillä, edulli sesti metyleeniryhmillä, toisiinsa sidotuista toistuvista yksiköistä A-^X ja B muodostuvaa polykondensaatiotuotet-ta, jolloin A on formaldehydin kanssa kondensoitumaan kykenevästä aromaattisesta diatsoniumyhdisteestä muodostunut 15 ryhmä ja B on diatsoniumryhmiä sisältämättömästä, formaldehydin kanssa kondensoitumaan kykenevästä yhdisteestä, erityisesti aromaattisesta amiinista, fenolista, fenoli-eetteristä, aromaattisesta tioeetteristä, aromaattisesta hiilivedystä, aromaattisesta heterosyklisestä yhdisteestä 20 tai orgaanisesta happoamidista, muodostunut ryhmä.

Vanhemmassa esijulkaisemattomassa EP-hakemuksessa 85 100 889.6 (prioriteettipäivä 8.2.1984) kuvataan erityisesti laakapainolaattojen valmistukseen tarkoitettua valonherkkää seosta, joka sisältää diatsoniumsuolapolykonden-25 saatiotuotetta, jolla on edellä kuvattu koostumus, ja sideaineena orgaanisen polykarboksyylihapon intramolekulaa-risen anhydridin reaktiotuotetta hydroksyyliryhmiä sisältävän synteettisen polymeerin kanssa, joka ei sisällä muita happoanhydridien kanssa reagoivia funktionaalisia ryh-30 miä.

Keksinnön päämääränä oli negatiivisesti toimiva valonherkkä seos, jolla on fotopolymeroituvien seosten ja diatsoniumsuolakondensaatiotuotteiden tunnettujen yhdistelmien edut ja jolla saadaan aikaan hyvin teräviä kopioita 35 ja laakapainolaattoja, joissa väriarvon kasvu on pieni ja 3 82990 joilla saadaan suuria vedosmääriä, tarvitsematta käyttää happisulkukerrosta.

Keksintö perustuu valonherkkään seokseen, joka sisältää oleellisina aineosinaan 5 a) diatsoniumsuolapolykondensaatiotuotetta, b) radikaalipolymeroituvaa yhdistettä, jossa on vähintään kaksi pääteasemassa olevaa etyleenisesti tyydytty-mätöntä ryhmää ja jonka kiehumispiste normaalipaineessa on yli 100°C, 10 c) aktiinisen säteilyn vaikutuksesta radikaaleja muodostavaa polymeraatiointiaattoria ja d) veteen liukunematonta, orgaanisiin liuottimiin ja emäksisiin vesiliuoksiin liukenevaa polymeeristä sideainetta .

15 Keksinnön mukaiselle seokselle on tunnusmerkillistä se, että sideaine on orgaanisen polykarboksvvlihaDon intramolekulaarisen anhydridin ja hydroksyyliryhmiä sisältävän synteettisen polymeerin reaktiotuote, jolloin synteettinen polymeeri ei sisällä muita happoanhydridien kans-20 sa reagoivia funktionaalisia ryhmiä.

Keksintö koskee lisäksi valonherkkää kuvantallennus-materiaalia, joka on tarkoitettu erityisesti laakapaino-laattojen valmistukseen, jossa on alusta ja sille levitetty valonherkkä kerros ja jonka valonherkkä kerros koostuu 25 seoksesta, jolla on edellä annettu koostumus.

Diatsoniumsuolapolykondensaatiotuotteiksi soveltuvat kondensoitumiskykyisten aromaattisten diatsoniumsuolo-jen, esimerkiksi difenyyliamiini-4-diatsoniumsuolojen, kon-densaatiotuotteet aldehydien, edullisesti formaldehydin, 30 kanssa. Erityisen edullisesti käytetään seoskondensaatio-tuotteita, jotka diatsoniumsuolojen lisäksi sisältävät vielä muita yksiköitä, jotka eivät ole valonherkkiä ja jotka ovat peräisin kondensoitumiskykyisistä yhdisteistä, erityisesti aromaattisista amiineista, fenoleista, fenoli-35 eettereistä, aromaattisista tioeettereistä, aromaattisis- 4 82990 ta hiilivedyistä, aromaattisista heterosyklisistä yhdisteistä ja orgaanisista happoamideista. Näitä kondensaatiotuot-teita kuvataan DE-patenttijulkaisussa 20 24 244. Yleensä ovat soveltuvia kaikki diatsoniumsuolapolykondensaatiotuot-5 teet, joita kuvataan DE-hakemusjulkaisussa 27 39 774.

Diatsoniumsuolayksiköt A-N_X ovat edullisesti peräi- 9 10 sin yhdisteistä, joilla on kaava (R -R -) R -N_X, jossa P ^ X on diatsoniumyhdisteen anioni, p on kokonaisluku 1 - 3, 8 10 R on aromaattinen ryhmä, jossa on vähintään yksi aktiivisen karbonyyliyhdisteen kanssa kondensoitumaan kykenevä asema, R^ on fenyleeniryhmä, 9 R on yksinkertainen sidos tai ryhmä 15 -(CH2)g-NR11-, -0-(CH2)r-NR11-, -S-(CH2)r-NR11-, 20 -S-CH2C0-NR11-, ’ 12 -0-R1 -O-, » - O - - S - tai 25 -CO-NR11- jolloin q on luku 0 - 5, r on luku 2 - 5, 11 R on vety, _5~alkyyliryhmä, 2-aralkyyli- 30 ryhmä tai C, .»-aryyliryhmä ja 12 b_1" > R on Cg_^2-aryleeniryhmä.

Mainituista yhdisteryhmistä ovat edullisia difenyy-liamiini-4-diatsoniumsuolojen, joissa on mahdollisesti substituentteina alkyyli- tai alkoksyylirymiä tai halogee-35 niatomeja, kondensaatiotuotteet. Toisena komponenttina B

i 5 82990 ovat edullisia mahdollisesti substituoidut difenyylieette-rit, difenyylisulfidit, difenyylimetaanit tai difenyylit. Tällöin käytetään kondensointiin erityisen edullisesti perusyhdisteiden bis-metoksimetyyli-, bis-hydroksimetyyli-5 ta bis-asetoksimetyylijohdannaisia. Kondensaatiotuote voi sisältää keskimäärin 0,1 - 50, edullisesti 0,2 - 20, yksikköä B yhtä yksikköä A-^X kohden.

Diatsoniumsuolapolykondensaatiotuotteen osuus seoksessa on yleensä 5-60, edullisesti 10-40 p-% haihtu-10 mattomien aineosien kokonaissisällöstä.

Muita erityisen edullisia polykondensaatiotuottei-ta saadaan kondensoimalla mahdollisesti substituoitua di-fenyyliamiinidiatsoniumsuolaa ensin aromaattisen yhdisteen R'-O-Ct^-B ja siteen aromaattisen yhdisteen R' -O-C^-B-O-R' 15 kanssa, jolloin R' on vetyatomi tai alkyyli- tai alifaatti-nen asyyliryhmä. Näitä kondensaatiotuotteita kuvataan EP-hakemusjulkaisussa 126 875.

Radikaalipolymeroituvina yhdisteinä käytetään edullisesti moniarvoisten, erityisesti primaaristen alkoholien 20 akryyli- tai metakryylihappoestereitä. Alkoholit voivat sisältää 2-6, edullisesti 2-4 OH-ryhmää. Seos voi sisältää myös pienehkön määrän yksiarvoisten alkoholien (met)-akryyliestereitä. Esimerkkejä soveltuvista estereistä ovat trimetylolipropaanitriakrylaatti, pentaerytritolitri- ja 25 -tetra-akrylaatti, dipentaerytritoliheksametakrylaatti, propyleeniglykolidimetakrylaatti, glyseriinidimetakrylaat-ti, trietyleeniglykolidimetakrylaatti, polyetyleeniglykoli-diakrylaatti ja oksietyloitujen bisfenoli A - johdannaisten bisakrylaatit. Soveltuvia ovat myös pienimolekyyliset, 30 uretaaniryhmiä sisältävät akrylaatit ja metakrylaatit, joita saadaan antamalla hydroksialkyyliakrylaatin tai -metak-rylaatin reagoida kaksi- tai useampiarvoisten isosyanaattien kanssa. Isosyanaatteja voidaan puolestaan valmistaa antamalla di-isosyanaattien reagoida diolien tai triolien 35 kanssa oligomeerisiksi yhdisteiksi. Polymeroituvien yh- 6 82990 disteiden osuus on yleensä 10- 65, edullisesti 30 - 60 p-%.

Fotoinitiaattoreina voidaan käyttää lukuisia yhdisteitä, mahdollisesti myös kahden tai useamman erilaisen, 5 usein synergistisesti vaikuttavan yhdisteen, seoksia. Esimerkkejä ovat bentsoiini ja sen johdannaiset, monirengas-kinonit, akridiinijohdannaiset, esimerkiksi 9-fenyyliakri-diini, 9-p-metoksifenyyliakridiini ja bents(a)akridiini, fenatsiinijohdannaiset, esimerkiksi 9,1O-dimetyylibentso-10 (a)fenatsiini ja 10-metoksibentso(a)fenatsiini, kinoksalii- nijohdannaiset, esimerkiksi 6,4',4"-trimetoksi-2,3-difenyy-likinoksaliini ja 4,4"-dimetoksi-2,3-difenyyli-5-atsakinok-saliini, aromaattisilla ryhmillä substituoidut bis-trikloo-rimetyyli-s-triatsiinit ja trikloorimetyylisubstituoidut 15 karbonyylimetyleeniheterosykliset yhdisteet, esimerkiksi 2-(p-trikloorimetyylibentsoyylimetyleeni)-3-etyylibentso-tiatsoliini. Erityisen edullisia ovat trikloorimetyyliyh-disteet. Fotoinitiaattorin osuus on yleensä 0,05 - 10, edullisesti 0,5 - 5 p-%.

20 Keksinnön mukaisen seoksen sisältämiä sideaineita kuvataan edellä mainitussa esijulkaisemattomassa EP-hake-muksessa 85 1 08 159.6. Sideaineen valmistukseen täytettävä happoanhydridi on edullisesti peräisin di- tai trikarbok-syylihaposta, erityisesti dikarboksyylihaposta, ja se voi 25 sisältää yhden kaksi tai useampia renkaita.

Erityisen edullisia sideaineita saadaan käyttämällä reaktioon happoanhydridejä, joilla on kaava I, II tai III, 1 3 4

R —C — CO^ R R

30 0 (I) ^ --CO

2 / \ R —C — CO X O (II) CH - CO ^ R5 35 v 82990 R6 /C\

/ CH-CO

Z Y (III) 5 N\ I ^CH-co"^ xc i7 joissa 1 2 10 R ja R ovat erikseen vetyatomeja tai alkyyliryh- miä tai ovat sitoutuneina toisiinsa aromaattiseksi tai he-teroaromaattiseksi, mahdollisesti substituoiduksi ja mahdollisesti osittain hydrautuneeksi 5- tai 6-jäseniseksi renkaaksi, johon voi olla kondensoituneena korkeintaan 15 kaksi aromaattista tai sykloalifaattista rengasta, 3 4 5 R , R ja R ovat erikseen vetyatomeja tai alkyyli- ryhmiä tai 3 5 R ja R ovat sitoutuneina toisiinsa mahdollisesti substituoiduksi tyydyttyneeksi tai tyydyttymättömäksi ali- 20 faattiseksi renkaaksi, jossa voi X mukaan luettuna olla 5 tai 6 jäsentä, 6 7 R ja R ovat vetyatomeja tai alkyyliryhmiä, X on yksinkertainen sidos, 1,1-alkyyleeniryhmä tai 1,1-sykloalkyleeniryhmä, jotka ovat mahdollisesti substi-25 tuoituja, tai happi- tai rikkiatomi, Y on happi- tai rikkiatomi tai 1,1- tai 1,2-alky-leeniryhmä tai 1,2-alkeenyyliryhmä, joihin on mahdollisesti kondensoituneena aromaattinen tai sykloalifaattinen rengas, ja 30 Z merkitsee tyydyttyneen tai tyydyttymättömän, mah dollisesti substituoidun renkaan täydentämiseen tarvittavia renkaan jäseniä, jolloin tähän renkaaseen voi olla kondensoituneena korkeintaan kaksi aromaattista tai sykloalifaattista rengasta.

35 Kun r\ R^, R"*, R^, R^, R^ tai R7 on alkyyliryhmä, 8 82990 on siinä yleensä 1-4, edullisesti 1-2 hiiliatomia. Substituentteja, joita voi olla sitoutuneena aromaattisiin tai sykloalifaattisiin renkaisiin, ovat esimerkiksi alkyyliryhmät, alkoksiryhmät, halogeeniatomit, nitroryh-5 mät ja karboksyyliryhmät.

Esimerkkejä soveltuvista happoanhydrideistä ovat: maleiinihappoanhydridi ja sen johdannaiset, esimerkiksi dimetyylimaleiinihappoenhydridi tai sitrakonihappoanhydridi, 10 meripihkahappoanhydridi ja sen johdannaiset, esimerkiksi metyylimeripihkahappoanhydridi, glutaarihappoanhydridi ja sen johdannaiset, esimerkiksi 3-metyyliglutaarihappoanhydridi, 3,3-tetrametyleeniglutaarihappoanhydridi ja kamferihappoanhyd-15 ridi, 3-oksa-glutaarihappoanhydridi ja sen johdannaiset, ftaalihappoanhydridi ja sen substituutiotuotteet, esimerkiksi kloori-, nitro- ja karboksiftaalihappoanhydridi, osittain tai täydellisesti hydratut ftaalihappo-20 anhydridit, esimerkiksi heksahydroftaalihappoanhydridi ja syklo-hekseeni-1,2-dikarboksyylihappoanhydridi, naftaliini-2,3-dikarboksyylihappoanhydridi tai naftaliini- 1,8-dikarboksyylihappoanhydridi ja niiden substituutiotuot-25 teet,

Pyradiini-o-dikarboksyylihappoanhydridi ja sen substituutiotuotteet , pyratsiini-o-dikarboksyylihappoanhydridi ja sen substituutiotuotteet, 30 furaani-o-dikarboksyylihappoanhydridi tai furaani-2,5-di-karboksyylihappoanhydridi, niiden substituutiotuotteet sekä niiden osittain tai täydellisesti hydratut johdannaiset, tiofeeni-o-dikarboksyylihappoanhydridi tai tiofeeni-2,5-35 dikarboksyylihappoanhydridi, niiden substituutiotuotteet sekä niiden kokonaan tai osittain hydratut johdannaiset 9 82990 ja di- tai polysykliset anhydridit, joita saadaan dieenin ja maleiinihappoanhydridin välisellä Diels-Alder -reaktiolla, esimerkiksi furaanin, antraseenin, sykloheksa-1,3-5 dieenin tai syklopentadieenin ja maleiinihapon additio-tuotteet.

Edullisia ovat maleiini-, ftaali-, meripihka- ja 3-oksaglutaarihappoanhydridin reaktiotuotteet.

Hydroksyyliryhmiä sisältävinä synteettisinä poly-10 meereinä tulevat erityisesti kyseeseen vinyylialkoholiyk-siköitä sisältävät polymeerit, mutta myös epoksidihartsit ja saippuoidut epoksidihartsit, allyylialkoholin tai korkeampien tyydyttymättömien alkoholien kopolymeerit, poly-hydroksialkyyliakrylaatit ja -metakrylaatit ja vastaavat 15 polymeraatit.

Vinyylialkoholiyksiköitä sisältäviksi polymeereiksi ovat soveltuvia osittain saippuoidut polyvinyylieste-rit, vapaita hydroksyyliryhmiä sisältävät polyvinyyliase-taalit samoin kuin vinyyliesteri-, vinyyliasetaali- tai 20 vinyylialkoholiyksiköitä sisältävien kopolymeerien tai kopolymeraattien vastaavat reaktiotuotteet.

Karboksyylirymiä sisältävän sideaineen molekyyli-paino voi vaihdella laajalla alueella. Yleensä käytetään sideaineita, joiden keskimääräinen molekyylipaino on 5000 -25 noin 200 000 tai suurempi, edullisesti 10 000 - 100 000. Sideaineen happoluku on yleensä 5-80, edullisesti 10 -70. Sideaineen osuus on yleensä 5-80. edullisesti 10 -50 p-% valonherkän seoksen haihtumattomista aineosista.

Happoanhydridin ja hydroksyyliryhmiä sisältävän po-30 lymeerin välinen reaktio voidaan toteuttaa ketoneissa, esimerkiksi butanonissa, tai tetrahydrofuraanissa, diok-saanissa tai muussa eetterissä. Katalysaattoreina on tarkoituksenmukaista käyttää tertiaarisia amiineja. Yleensä käytetään 100 paino-osaa kohden hydroksyyliryhmiä sisältä-35 vää polymeeriä 0,5 - 20 paino-osaa anhydridiä, 1000 - 3000 10 82990 paino-osaa liuotinta ja 0,5 - 5 paino-osaa tertiääristä amiinia.

Keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää lisäksi happoja, termisen polymeroitumisen estäjiä, väriaineita, 5 pigmenttejä, juoksutusaineita, pehmittimiä, kostutusainei-ta ja muita tavanomaisia lisäaineita.

Seoksia käytetään edullisesti valonherkkien paino-laattojen, erityisesti laakapainolaattojen, valmistukseen. Tässä tapauksessa käytetään kerroksen alustana etupäässä 10 metalleja, kuten sinkkiä, terästä, kromiterästä, messinki-kromia, kupari-kromia tai alumiinia. Laakapainolaattoja varten on edullinen alustamateriaali alumiini,erityisesti mekaanisesti, kemiallisesti tai elektrolyyttisesti kar-hennettu alumiini, joka on edullisesti varustettu vielä 15 anodisesti muodostetulla oksidikerroksella.

Seoksia voidaan käyttää myös fotoresistitekniikas-sa, esimerkiksi koho-, syvä- tai monimetallipainolaatto-jen tai painettujen piirien valmistukseen. Tämän käytön yhteydessä on muuten käytettyihin fotopolymeroituviin seok-20 siin verrattuna paremmasta tarkkuudesta useissa tapauksissa erityistä etua.

Kaikissa käyttötarkoituksissa pääsevät oikeuksiinsa keksinnön mukaisten seosten etuina fotopolymeeri/diatso-niumsuolakondensaattipohjaisiin tunnettuihin seoksiin näh-25 den parempi valonherkkyys, varastoitavuus ja valonherkän kerroksen kiinnipysyminen, erityisesti valotetussa tilassa.

Päällystysliuoksia valmistettaessa voidaan liuottimina käyttää kyseessä olevan kerroksen aineosien mukaan 30 esimerkiksi alkoholeja, kuten metanolia ja etanolia, gly-kolieettereitä, kuten etyleeniglykolimonoetyylieetteriä, dimetyyliformamidia ja dietyyliformamidia, eettereitä, kuten dioksaania ja tetrahydrofuraania, estereitä, kuten etyyliasetaattia, butyyliasetaattia ja etyleeniglykolime-35 tyylieetteriasetaattia, ketoneja, kuten metyylietyylike- l 11 82990 töniä ja sykloheksanonia, jne.

Valonherkkä kerros voidaan muodostaa tavanomaisesti levittämällä alustalle kerroksen aineosien liuos. Se voidaan levittää myös ensin väliaikaiselle alustalle, josta 5 se on mekaanisesti irrotettavissa, ja siirtää laminoimal-la lopulliselle alustalle, esimerkiksi nikkelifoliolle tai johdilevyn pohjamateriaalin kuparikerrokselle.

Käytettäessä kuvantallennusmateriaalia se valotetaan kuvan mukaisesti originaalin läpi. Valotukseen voidaan 10 käyttää kaikkia kuvantoistotekniikassa käyttökelpoisia pit-käaaltoiselle UV-alueella emittoivia valonlähteitä, esimerkiksi hiilikaarilamppuja, elohopeasuurpainelamppuja, kse-nonimpulssHamppuja ja muita, myös elektroni- ja lasersäteet soveltuvat kuvantallennukseen.

15 Valotuksen jälkeen tehdään kehitys sopivalla kehit teellä. Kehitteinä voidaan käyttää esimerkiksi kostutusai-neiden vesiliuoksia, joihin on mahdollisesti lisätty emäksiä, niiden seoksia orgaanisten liuottimien kanssa, suolojen vesiliuoksia, happojen vesiliuoksia, esimerkiksi fos-20 forihappoliuoksia, joihin puolestaan voidaan lisätä suoloja tai orgaanisia liuottimia, tai emäksisiä vesipohjaisia kehitteitä, esimerkiksi fosfori- tai piihapon natriumsuo-lojen vesiliuoksia. Myös näihin kehitteisiin voidaan lisätä orgaanisia liuottimia. Joissakin tapauksissa on mahdol-25 lista käyttää myös vedellä laimennettuja orgaanisia liuottimia. Kehitteet voivat sisältää vielä muita aineosia, esimerkiksi kostutusaineita ja hydrofiilisyyttä lisääviä aineita.

Kehitys tehdään tunnetulla tavalla, esimerkiksi kas-30 tamalla kehitenesteeseen ja/tai pyyhkimällä tai suihkuttamalla sillä. Tällöin valottumattomat kerroksen alueet liukenevat .

Kehitetty painolaatta voidaan vielä jälkikovettaa kuumentamalla lämpötilaan 150 - 230°. Riittävä jälkikove-35 tusaika on yleensä 2-20 min. Lisäetuna on mahdollisuus 12 82990 tehdä jälkikovetus valottamalla tai säteilyttämällä kehitettyä painolevyä. Tällainen jälkikovetus on keksinnön mukaisesta seoksesta valmistetun painolaatan ollessa kyseessä oleellisesti tehokkaampi kuin laatalle, jonka valonherk-5 kä kerros koostuu vain fotopolymeroituvasta seoksesta. Sellainen levy on ilman originaalia ja hapelta suojaavaa kerrosta, siis ilman hapen läsnä ollessa, tehtävän jälkivalo-tuksen ollessa kyseessä kovetettavissa vain sangen suurta energiamäärää käyttäen.

10 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisten valonherkkien seosten valmistusta ja sitä käyttäen valmistettu kuvantallennusmateriaaleja. Esimerkeissä suhtautuvat paino-osat (po) ja tilavuusosat (to) toisiinsa kuten g ja ml. Prosenttisuudet ovat, ellei toisin mainita painopro- 15 senttisuuksia, ja lämpötilat ilmoitetaan celsiusasteina.

Esimerkki 1

Alumiinipelti karhennettiin sähkökemiallisesta ja anodisoitiin ja käsiteltiin sitten hydrofiilisyyden parantamiseksi polyvinyylifosforihapon vesiluoksella. Pinnalle 20 levitettiin sellainen määrä seuraavaa seosta, että saavu- 2 tettiin neliömetrikuivapaino 18 g/m .

1.5 po polyvinyylibutyraalin, jonka molekyylipaino on 70 000 - 80 000 ja joka sisältää 71 p-% vinyylibutyraa-li-, 2 p-% vinyyliasetaatti- ja 27 p-% vinyylialkoholiyksi- 25 käitä, reaktiotuotetta maleiinihappoanhydridin kanssa (tuotteen happoluku 30), 0,45 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsul-faatin (1 mol) 4,4'-bis-metoksimetyylidifenyylieetterin (1 mol) diatsoniumsuolapolykondensaatiotuotetta, saostet- 30 tu mesityleenisulfonaattina, 0,09 po Viktoria-puhdassinistä FGA (C.I. Basic Blue 81), 1.5 po pentaerytritolitetra-akrylaattia/-triakry-laattia (teknillinen seos) 35 0,12 po 2-(4-styryylifenyyli)-4,6-bis-trikloorime- 13 82990 tyyli-s-triatsiinia ja 0,04 po fosforihappoa (85-%:sta) 47,4 poissa 2-metoksietanolia ja 47.7 po:ssa 2-metoksietanolia ja 5 48,6 poissa butanonia.

Saatu painolaatta valotettiin koeoriginaalin alla ja kehitettiin seuraavalla kehiteliuoksella 0,2 po natriummetasilikaatti x 9 1^0:a 3.9 po dinatriumvetyfosfaatti x 12 H20:a, 10 3,5 po trinatriumfosfaatti x 12 I^Ota, 1.5 po kaliumtetraboraatti x 4 I^Oia ja 2.9 po natriumoktyylisulfaattia 88,0 poissa vettä, josta on poistettu suolat. Valmiilla painolaatalla valmistettiin offsetpaino-15 koneessa 250 000 moitteetonta vedosta. Painolaatassa ei ollut havaittavissa olevia vaurioita.

Esimerkki 2

Kantaja-aine ja kerroksen neliömetripaino olivat samat kuin esimerkissä 1. Päällystysliuoksen koostumus 20 olii 1.5 po esimerkin 1 mukaisen polyvinyylibutyraalin ja ftaalihappoanhydridin reaktiotuotetta (happoluku 45), 0,45 po esimerkin 1 mukaista diatsoniumsuolakonden-saatiotuotetta, 25 0,09 po Viktoria-puhdassinistä FGA, 1.5 po esimerkin 1 mukaista pentaerytritoliesteriä, 0,12 po esimerkin 1 mukaista triatsiinia ja 0,04 po fosforihappoa (85-%iista) 47.7 poissa 2-metoksietanolia ja 30 48,6 poissa butanonia.

Kuvan mukaisesti valotettu painolaatta kehitettiin esimerkin 1 mukaisella kehiteliuoksella. Vedosmäärä oli 185 000.

Esimerkki 3 35 Käyttäen liuosta, jonka koostumus oli 14 82990 1,5 po esimerkin 1 mukaista polymeeristä sideainetta, 0,88 po esimerkin 1 mukaista diatsoniumsuolapolykon-densaatiotuotetta, 5 0,09 po Viktoria-puhdassinistä FGA, 1.68 po esimerkin 1 mukaista pentaerytritoliesteriä, 0,16 po esimerkin 1 mukaista triatsiinia ja 0,04 po fosforihappoa (85-%:ista) 47,65 po:ssa 2-metoksietanolia ja 10 48,0 po:ssa butanonia, valmistettiin painolaatta esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Saavutettiin vedosmäärä 230 000.

Esimerkki 4 Käyttäen liuosta, jonka koostumus oli 15 1,5 po esimerkin 1 mukaista polymeeristä sideainet ta , 0,88 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsul-faatin ja formaldehydin diatsoniumsuolapolykondensaatio-tuotetta, 20 0,09 po Viktoria-puhdassinistä FGA, 1.68 po esimerkin 1 mukaista pentaerytritoliesteriä, 0,16 po esimerkin 1 mukaista triatsiinia ja 0,04 po fosforihappoa (85-%:ista) 74 po:ssa 2-metoksietanolia ja 25 21,6 porssa butanonia, valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla painolaatta. Vedosmäärä oli 190 000.

Esimerkki 5 (vertailuesimerkki) Käyttäen liuosta, jonka koostumus oli 30 1,5 po styreenin ja maleiinihappomonoallyyliesterin polymeeriä (moolisuhde 1:1, keskimääräinen molekyylipaino noin 65 000) , 0,45 po esimerkin 1 mukaista diatsoniumsuolapolykon-densaatiotuotetta, 35 0,09 po Viktoria-puhdassinistä FGA, 1; is 82990 1.5 po esimerkin 1 mukaista pentaerytritoliesteriä, 0,12 po esimerkin 1 mukaista triatsiinia ja 0,04 fosforihappoa (85-%:ista) 47.7 po:ssa 2-metoksietanolia ja 5 48,6 po:ssa butanonia, valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla painolaatta. Valmista painolaattaa käytettiin offsetpainokoneessa. Pienten rasteripisteiden ja pienten viivaelementtien murtuminen teki tästä painolaatasta käyttökelvottoman 145 000 ve-10 doksen jälkeen. Samassa painokoneen sylinterissä samanaikaisesti käytössä olevassa esimerkin 2 mukaisessa painolaatassa ei ollut tähän mennessä tapahtunut vielä minkäänlaista vaurioita.

Samanlainen tulos saatiin tekemällä vertaileva pai-15 nokoe käyttämällä esimerkin 3 mukaista keksinnön mukaista valonherkkää kerrosta.

Esimerkki 6 (vertailuesimerkki)

Liuotetaan 1.5 po oktadekeeni-maleiinihappoanhydridin kopoly-20 meerin ja hydroksietyylimetakrylaatin reaktiotuotetta, 0,45 po esimerkin 1 mukaista diatsoniumsuolapoly-kondensaatiotuotetta, 0,09 po Viktoria-puhdassinistä FGA, 1.5 po esimerkin 1 mukaista pentaerytritoliesteriä, 25 0,12 po esimerkin 1 mukaista triatsiinia ja 0,04 po fosforihappoa (85-%:ista) 47.7 paino-osaan 2-metoksietanolia ja 48,6 paino-osaan butanonia.

Tätä liuosta käyttäen esimerkin 1 mukaisesti val-30 mistettu painolaatta käyttäytyi samalla tavalla kuin esimerkin 5 mukainen painolaatta, jossa oli sideaineena sty-reeni-maleiinihappopuoliesterikopolymeeriä. Vedosmäärä oli 125 000.

Claims (10)

1. Valonherkkä seos, joka sisältää oleellisina aineosinaan 5 a) diatsoniumsuolapolykondensaatiotuotetta, b) radikaalipolymeroitavissa olevaa yhdistettä, jossa on vähintään kaksi pääteasemassa olevaa etyleenisesti tyydyttymätöntä ryhmää ja jonka kiehumispiste normaalipaineessa on yli 100°C, 10 c) aktiinisen säteilyn vaikutuksesta radikaaleja muodostavaa polymeraatioinitiaattoria ja d) veteen liukenematonta, orgaanisiin liuottimiin ja emäksisiin vesiluoksiin liukenevaa polymeeristä sideainetta , 15 tunnettu siitä, että sideaine on orgaanisen polykarboksyylihapon intramolekulaarisen anhydridin ja hyd-roksyyliryhmiä sisältävän synteettisen polymeerin reaktio-tuote, jolloin synteettinen polymeeri ei sisällä muita happo-anhydridien kanssa reagoivia funktionaalisia ryhmiä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että orgaaninen polykarboksyyli-happo on di- tai trikarboksyylihappo.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että happoanhydridi on yhdiste, 25 jolla on kaava I, II tai III, i 35 17 82990 R6 / ΙΧίΗ—co\

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että happoanhydridi on maleiinihap-poanhydridi, ftaalihappoanhydridi, meripihkahappoanhydridi tai 3-oksa-glutaarihappoanhydridi.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että hydroksyyliryhmiä sisältävä synteettinen polymeeri on vapaita hydroksyylirymiä sisältävä polyvinyyliasetaali tai polyvinyyliasetaatti.

5. Y X0 (III) \. | CH-CO^ l7 r' 10 joissa 1 2 R ja R ovat erikseen vetyatomeja tai alkyyliryh-miä tai ovat sitoutuneina toisiinsa aromaattiseksi tai he-teroaromaattiseksi, mahdollisesti substituoiduksi ja mahdollisesti osittain hydrautuneeksi 5- tai 6-jäseniseksi 15 renkaaksi, johon voi olla kondensoituneena korkeintaan kaksi aromaattista tai sykloalifaattista rengasta, 34 5 R , R ja R ovat erikseen vetyatomeja tai alkyyli-ryhmiä tai R^ ja R^ ovat sitoutuneina toisiinsa mahdollisesti 20 substituoiduksi tyydyttyneeksi tai tyydyttymättömäksi ali- faattiseksi renkaaksi, jossa voi X mukaan luettuna olla 5 tai 6 jäsentä, 6 7 R ja R ovat vetyatomeja tai alkyyliryhmiä, X on yksinkertainen sidos, 1,1-alkyleeniryhmä tai 25 1,1-sykloalkyleeniryhmä, jotka ovat mahdollisesti substi- tuoituja, tai happi- tai rikkiätorni, Y on happi- tai rikkiatomi tai 1,1- tai 1,2-alky-leeniryhmä tai 1,2-alkenyyliryhmä, joihin on mahdollisesti kondensoituneena aromaattinen tai sykloalifaattinen 30 rengas, ja Z merkitsee tyydyttyneen tai tyydyttymättömän, mahdollisesti substituoidun renkaan täydentämiseen tarvittavia renkaan jäseniä, jolloin tähän renkaaseen voi olla kondensoituneena korkeintaan kaksi aromaattista tai sykloali-35 faattista rengasta. ie 82990

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä seos, 10 tunnettu siitä, että negatiivisesti toimiva diat- soniumsuolapolykondensaatiotuote koostuu toistuvista yksiköistä A-N2X ja B, jotka ovat sidottuja toisiinsa väli-ryhmillä, edullisesti metyleeniryhmillä, jotka ovat peräisin kondensoitumiskykyisistä karbonyyliyhdisteistä, 15 jolloin A on formaldehydin kanssa kondensoitumaan kykenevästä aromaattisesta diatsoniumyhdisteestä muodostunut ryhmä ja B on diatsoniumryhmiä sisältämättömästä, formaldehydin kanssa kondensoitumaan kykenevästä yhdisteestä, erityisesti aromaattisesta amiinista, fenolista, fenoli-20 eetteristä, aromaattisesta tioeetteristä, aromaattisesta hiilivedystä, aromaattisesta heterosyklisestä yhdisteestä tai orgaanisesta happoamidista, muodostunut ryhmä.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että radikaalipolymeroituva yhdis- 25 te on moniarvoisen alkoholin akryyli- tai metakryylieste-ri.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että polymeraatioinitiaattori on yhdiste, jossa on vähintään yksi fotolyyttisesti lohkais- 30 tavissa oleva trikloorimetyyliryhmä.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä seos, tunnettu siitä, että se sisältää 5-60 p-% diat-soniumsuolapolykondensaatiotuotetta, 10-65 p-% radikaa-lipolymeroituvaa yhdistettä, 0,05 - 10 p-% initiaattoria 35 ja 5 - 80 p-% sideainetta. 19 82990

10. Valonherkkä kuvantallennusmateriaali, jossa on alusta ja sen päälle levitetty valonherkkä kerros, tunnettu siitä, että valonherkkä kerros koostuu patenttivaatimuksen 1 mukaisesta seoksesta. 20 82990