JPH01109347A - カラー写真記録材料のための安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真染料の安定化及び写真層中に安定剤を添加
することによる染料カップラーに関する。添加は黄色層
、マゼンタ層もしくはシアン層中で行なうことができる
。その効果はフェノール系酸化防止剤を添加することに
よシ更に増大する。

従来の銀カラー写真工程の大部分は、反応性メチレン基
もしくは疑似メチレン基を有する化合物である染料カッ
プラーと酸化された現像液の間の化学反応をベースとし
ている。それ故通常はｐ−フェニレンジアミン銹導体で
ある現像液は金属銀を形成するために感光性ハロゲン化
銀で酸化される。酸化された現像液は染料形成のための
実際の試薬である。

それらの化学構造によシ、カラーカップラーはカップラ
ー１モルにつき２モルもしくは４モルのどちらかの銀を
要する。従って２当量もしくは４当量のカップラーとい
う。

そのような工程をペースとしたカラー写真材料は５種類
の異なるタイプのカップラーを含む少なくとも３色に感
応性である層を有する。すなわち、： （ａ）　　黄色カップラーを含む黄色層０通常汐−ケト
カルボ中ジアミドである。

（ｂ）　　シアンカップラーを含むシアン層。通常フェ
ノールもしくはナフトールである。

（Ｃ）　　マゼンタカップラーを含むパープルもしくは
マゼンタ層。通常ビラゾ四ン、ピラゾロアゾール、シア
ノアセチルクマロンもしくは開鎖アシルアセトニトリル
である。

隣接層へのカップラーの拡散を避けるために、化合物は
疎水性のバラスト基を供与されるか、または重合構造中
に結合される。

現像後形成される黄色染料は不十分な耐光堅牢性を有す
る。耐光堅牢性は例えばＵ８−Ａ第４２５＆９２１号に
提案されているようにＵＶ吸収剤を含む層を上記の黄色
層の上に導入することによシある程度まで改良できる。

更に良好な手段は黄色層に特別な安定剤を添加すること
である。この安定剤はカップラー本しくは現像液と反応
してはいけない０種々のフェノール系化合物はその様な
安定剤として提案されテＩ／％　ルカ、特Ｋ　例、ｔ　
ｔ；ｊ　Ｕ　８−　Ａ　ｊｌｌＥ　４．２２　ａ　２３
５号に提案されているよりなｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル誘導体及び例えばＥＰ−Ａ第１４４０２９　号に
提案されているような立体障害性アミンとフェノールの
配合物である。立体障害性アミンとフェノール基の分子
配合物は例えばＥＰ−Ａ第８２，８１７号及びＥＰ−Ａ
第１０４５４０号ｌｃ４．提案されている。その様な安
定剤は耐光堅牢性を相当増加させるが、黄色染料の耐光
堅牢性における改良は引き続き興味あるものである。

マゼンタ染料及びカップラーは光に対して十分に堅牢性
ではない。マゼンタカップラーが暗所で貯蔵されている
とき、その多くは熱に不安定である。黄色染料の場合の
ように。ＵＶ吸収剤、特にヒドロキシフェニルベンゾト
リアゾールを有するフィルター層が例えばＵＳ−Ａｇ４
５３４７９４号中にマゼンタ染料及びマゼンタカップラ
ーのためにも提案されているが、これは耐光竪牢性の現
在の要求のために十分ではない。

マゼンタ層中に安定剤を添加することは有効である。こ
のタイプの適する安定剤は特に例えばＵ８−Ａ第１９５
５ｈ０１６号に記載されているよう表ヒドロキノン誘導
体である。

更にシアン染料もまた安定化されなければならない。こ
れは同様にＵＶ吸収フィルター層で行うことができるか
、またはシアン層ＫＩ！＃別な安定剤を添加して実施す
る仁ともできる。その様々安定剤は例えばＥＰ−Ａ第１
１１２４号に記載したエリカフエノールもしくは立体障
害性アミンでありうる。

本発明は安定剤として少なくとも１種の次式： （式中、 ｎは０，１もしくは２を表わし、 Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子もしくはメチル
基を表わし、 Ｒ３及びＲ４は互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、フェニル基、チエニル基または
１もしくは２個の炭素原子数１ないし８のアルキル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数７危いし９
のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアル
コキシ基もしくはハロゲン原子で置換されたフェニル基
を表わし、 Ｂｓ及びＲ６は互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、フェニル基、−ＣＯＯ（炭素原
子数１ないし１８のアルキル）基、−ｃＯ−ｃＨ，基、
−ＣＯ−フェニル基、−ＣＨ（ＯＲ？）−ＣＨ３基もし
くは−ＯＨ（Ｃ）Ｒ７）−フェニル基を表わし、並びに Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基もしくはベ
ンゾイル基を表わし、Ｘはテトラヒドセチオピラン環を
形成するために式■で表わされる環を完成する２価の基
を表わし、セして該基は以下の基： 〔式中、 Ｒ８は水素原子、メチル基、フェニル基、−ＣＮ基、−
Ｃ０ＮＨ，基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアル
キル）基もしくは−ｐ（ｏ）（ｏ炭素原子数１ないし４
のアルキル、、）、　庵を表わし、Ｒ’　ハ水素原子、
ＯＲＩ”基４　Ｌ　＜　ｔｉ　−Ｎ（Ｒｌｓ）（Ｒ’）
基を表わし、 Ｒ１・は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基もしくは
ベンゾイル基を表わし、Ｒｌｍは炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、アリル基もしくはベンジル基を表わし
、Ｒ話は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
もしくは−ＣＨ，ＯＲ”基を表わし、ａｌｌは水素原子
、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７
ないし９のアルアルキル基、シクロヘキシル基もしくは
フェニル基を表わし、 Ｒ１４及びＲＩＢは互いに独立して水素原子、炭素原子
数１ないし１２のアルキル基もしくはフェニル基を表わ
すか、またはＲ１４及びＲ＋ｌｓは一緒に炭素原子数４
ないし１１のアルキレン基を表わし、 Ｒ１６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、−ＣＯＯ（炭素原子！！）ないし４のアルキシ）−
置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリル
基もしくはベンジル基を表わし、 Ｂｔｙは水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１８の
アルカノイル基、ベンゾイル基、−ＣＯ−０−Ｒ”基、
−Ｃｏ−ＮＨ−Ｒ”　ｍ−＊　＊ハ次式１４： （式中、 ｍは１，２もしくは５を表わし、 ｎ　、　Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’及びＲ６は上記
で定義した意味を表わし、並びに Ｒ”は下記で定義する意味を表わす、）で表わされる基
を表わし、 Ｂｔａは水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数２ないし１Ｂのアルカノイル基、ベンゾ
イル基、炭素原子数１ないし１２のアルコ命ジカルボニ
ル基、フェノΦシカルホニルｆｔ４Ｌ＜ハフェニルアミ
ノカルボニル基を表わし、 Ｂｔｕは水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基もしく
は次式Ｗ： （式中、 ｎ　、　Ｒ１、Ｒ１、ＢＳ　、　Ｒ４、Ｒ１、Ｒ・及び
Ｒ１１は上記で定義した意味を表わし、並びＩ／ｃＲ”
は下記で定義する意味を表わす、）で表わされる基を表
わし、 Ｒ−は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、ベンゾイル
基または次式Ｖもしくは■：（式中、 ｎ　、　Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’及びＲ’ｌｈ記
”ｔ’定Ｍした意味を表わし、 ｍは１，２もしくは５を表わし、 ｍが１を表わすとき、Ｒｌｍは直接結合、炭素原子数１
ないし１２のアルキレン基、フェニル基もしくはベンジ
ル基で置換された、または−〇−もしくは−８−で中断
された炭素原子数２ないし６のアルキレン基、ビニレン
基、フェニレン基もしくは−Ｎｕ−Ｒ”−ＮＨ−基を表
わし、ｍが２を表わすとき、１！１は炭素原子数３表い
し１２のアルカントリイル基もしくは炭素原子数６ない
し１２のアレーントリイル基を表わし、 ｍが５を表わすとき、１１１は炭素原子数４ないし１２
のアルカンテトライル基もしくは炭素原子数６ないし１
２のアルカンテトライル基を表わす、）で表わされる基
を表わし、 Ｂｎ社炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原
子数４ないし８のアルケニレン基、キシリレン基もしく
は一〇〇−Ｒ襲−Ｃ〇−基（式中、Ｒ１はフェニル基も
しくはベンジル基で置換された、または−〇−もしくは
−８−で中断された炭素原子ａ１ないし１２のプルキレ
ン基、ビニレン基もしくはフェニレン基を表わす。）を
表わし、原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−
ＯＨ基もしくは一〇Ｈ，ＯＩＬ篇基を表わし、Ｒｕは水
素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、並びにＲ鱒は水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数２ないし１Ｂのアルカノイル基
、ベンゾイル基または次式■もしくは■： （式中、 ｍは１，２もしくは５を表わし、並びにｎ　、　Ｒ’、
　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’及びＢｕは上
記で定義した意味を表わす。）または次式：Ｒ１、Ｒ４
、Ｒ８、Ｒ・及びｎは上記で定義した意味を表わす、）
で表わされる基を表わし、 Ｂｙは炭素原子数１ないし１２のアルキル基もしくはフ
ェニル基を表わし、並びに Ｒ鱒は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原
子数６ないし１２のシクロアルキレン基、フェニレン基
、ナフチレン基ま九は炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１な−し４のアルコキシ基もしくはハロ
ゲン原子で置換されたフェニル基を表わす、〕のうちの
ひとつからなる。）で表わされるテトラヒドロチオピラ
ン化合物を少なくとも１つの層中に含有するカラー写真
記録材料に関する。

置換基のうちのひとつがアルキル基、アルキレン基もし
くはアルカノイル基を表わすとき、これは直鎖もしくは
枝分れ鎖であってよい。

式！で表わされる化合物は例えばＪ、　Ｑｒｇ。

Ｃｈｅｍ、４４，４７７　（１９７９）に記載されてい
る、いくつかの場合においては特に４−ケト化合物（Ｘ
＝−Ｃ−）は公知化合物である。　４−ケト化合物を還
元（例えばＮ　ａ　ＢＨ４で）すると慣用の方法でエー
テル化、エステル化もしくはカルバモイル化できる４−
ヒドロ命シ化合物（）（＝−ＯＨ（ＯＲ）−）を得る。

相当する４−ケトキシムを還元すると慣用の方法でアル
キル化、アシル化もしくはカルバモイル化もできる４−
ノ、７化合物を得る。４−ケト化合物を弐Ｒ１１ＯＨで
表わされるモノアルコールと反応させると相当するジア
ルキルケタールを得る。ジオールでケタール化すると環
状ケタール（スピロ−１，！！−ジオキサン及びスピロ
ジオキンラン）を得る。

スピロヒダントインはインシアネート几１３ＮＣＯと反
応させて４−シアノ−４−アミノ化合物を通って得るこ
とができる。スピロオキサゾリドンはアルデヒドＲ’ｌ
’、Ｃ）１０もしくはケトンＲ１４−ＣＯ、−Ｒ１１と
反応させて４−ヒドロキシ−４−カルバモイル化合物を
通って得られる０式Ｉで表わされる他の化合物は４−ケ
ト化合物から直接もしくは間接的に製造することもでき
る。

カラー写真記録材料は、式１中、 ｎが０もしくは２を表わし、 Ｒ１及びＲ８が水素原子もしくはメチル基を表わし、 Ｒ３及ヒＲ４＄　メチル基、フェニル基、チエニル基ま
たは１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル
基、またはシクロヘキシル基、炭素原子数１カいし４の
アルコキシ基もしくは塩素原子で置換されたフェニル基
を表わし、几Ｓ及びＲ６が互いに独立して水素原子、メ
チル基、アセチル基もしくはベンゾイル基を表わし、Ｘ
が以下の基： 〔式中、 Ｒ・が水素原子、メチル基、フェニル基もしくは−ｐ（
ｏ）　（ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル）３基を表
わし、 Ｒ９が水素原子、−Ｑｌｌ、ｌ？基もしくは−ＮＨＲ，
ＩＩ基を表わし、 ＲＩＯが水素原子もしくは炭素原子数２ないし１８のア
ルカノイル基を表わし、 ａｌｌが炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｂｕｓが水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
もしくは−ＣＨ，、ＯＲ−基を表わし、２が直接結合も
しくは一〇（Ｒ”）（Ｒ筋）−基を表わし、 Ｒ’が水素原子、炭素原子数２ないし１８のアルカノイ
ル基、ベンゾイル基もしくは式！（式中、ｍが１を表わ
し、並びに １１１が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、ビニ
レン基もしくはフェニレン基を表わす。）で表わされる
基を表わし、　　　　　□Ｒ１−が炭素原子数２ないし
１２のアルカノイル基もしく社ベンゾイル基を表わし、 Ｒ−が水素原子、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
ル基、ベンゾイル基もしくは式Ｖｔ（式中、ｍが１を表
わす、）で表わされる基を表わし、 Ｂｓｓが水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
もしく　ｑ−ＣＨ，ＯＲ”基を表わし、Ｒ”が水素原子
もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
並びに Ｂｓｓが水素原子、炭素原子数２ないし１２のアルカノ
イル基、ベンゾイル基もしくは式■（式中、ｍが１を表
わす、）で表わされる基を表わす化合物を含むのが好ま
しい。

記録材料は特に式Ｉ中、 ｎが０もしくは２を表わし、 Ｒ１及びＲ雪が水素原子もしくはメチル基を表わし、 Ｒｓ及びＲ４がメチル基、フェニル基、チエニル基を九
はメチル基、メトキシ基もしくは塩素原子で置換された
フェニル基を表わし、 Ｂｓ及び几・が互いに独立して水素原子もしくはアセチ
ル基を表わし、 Ｘが以下の基： 〔式中、 Ｒ−が水素原子、メチル基もしくは−ｐ（ｏ）（Ｏ炭素
原子数１ないし４のアルキル）２基を表わし、 几・が−０部１基を表わし、 Ｒ１１が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ’が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基も
しくは−ＣＨ，ＯＨ基を表わし、Ｚ　カｌ［接Ｍ　合４
１　Ｌ　＜　バー（’（Ｒ”ＸＲ”）−基を表わし、 Ｂｉｔが水素原子、炭素原子数２ないし１２のアルカノ
イル基、ベンゾイル基もしくは式ｌ（式中、ｍが１を表
わし、並びにＢｕが炭素原子数２ないし８のアルキレン
基を表わす、）で表わされる基を表わし、 Ｒｓａ　カーＣＨ，ＯＨ基を表わし、並びにＲｕが炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす、〕を表わす化
金物を含有するのが好ましい。

式！で表わされる化金物の例を以下に列挙する。： １．４−オキソ−２，２−ジメチル−チアンｚ　４−オ
キノー２．２，６．６−チトラメチルーチアン 五　４−オキノー２，６−シフエニルーチアン４４−オ
キソ−２−７エニルー６．６−シメチルーチアン ＆　４−オキソ−２，６−ビス（４−クロロフェニル）
−チアン ＆　４−オキソ−２，６−ビス−（４−メトキシフェニ
ル）−チアン ｚ　４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルー
チアン ａ　４−ヒドロキシ−２，６−シフエニルーチアン ９．４−ヒドロキシ−２，６−ビス−（４−クロロフェ
ニル）−チアン １１１４−ヒドロキシ−２，６−ビス−（４−メトキシ
フェニル）−チアン １１．４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−チアン１−オキシド １２．４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−チアン１−ジオキシド １五　４−ヒドロキシ−２，６−ジフェニル−チアン１
−オキシド １屯４−ヒドロキシ−２，６−ジフェニル−チアン１−
ジオキシド １５．４−ヒドロ中シー４−メチルー２，６−ジフェニ
ル−５−アセチル−チアン １６．４−ヒドロキシ−２，４，６−）ジフェニル−５
−ベンゾイル−チアン １７、　４−ヒドロキシ−２，６−ジフェニル−チアン １＆　　４−ヒトａキシ−４−ジェトキシホスホニル−
２，６−シフエニルーチアン １９４−ラウロイル−チアン ２（Ｌ　　４−アセトキシ−２，２，６，６−チトラメ
チルーチアン ２１．４−プチロイルオ中シー２，２，６．６−チトラ
メチルーチアン ２２．４−ラウリルオキシー２．２，６．６−チトラメ
チルーチアン ２五　４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルーチアン ２４．４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチル−チアン１−オキシド ２翫　４−ペンゾイルオ牟シー２，２，６，６−テトラ
メチル−チアン１−オキシド ２＆　ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−チ
アニル）オキサレート ２ｚ　　ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
チアニル）アジペート ２ａ４゛−アセトキシー２．６−シフエニルーチアン ２９．４−ラウロイルオキ、シー２．６−シフエニルー
チアン ５ａ　４−ラウロイルオキシ−２，６−ジフェニル−チ
アン１−オキシド ３１．４−ベンゾイルオキシ−２，６−ビス−（４−ク
ロロフェニル）−チアン ３２、　４−ラウリルオキシ−２，６−ビス−（４−メ
トキシフェニル）−チアン ３五　ビス−（２，６−ジフェニル−４−チアニル）マ
ロネート ３４、ビス−（２，６−ジフェニル−４−チアニル）ス
クシネート ５１　　ビス−（２，６−ジフェニル−４−チアニル）
アジペート 駄　ビス−（２、、６−ジフェニル−４−チアニル）セ
バケート ５７、　４門４−ジメトキシ−２，６−シフエニルーチ
アン ３ａ７，７，９．９−テトラメチル−１，４−ジオキサ
−８−チア−スピロ（４，５３−デカン３？、　　７　
、９−ジフェニル−１，４−ジオキサ−８−チア−スピ
ロ［４，５］−デカン ４（Ｌ７，９−ジフェニル−１，４−ジオキサ−８−チ
ア−スピロ〔４，５〕−デカン−８−オキシド ４１．７．９−ジフェニル−１，４−ジオキサ−８−チ
ア−スピロ（４，５）−デカン−８−ジオキシド ４２．２−ヒドロキシメチル−７，９−ジフェニル−１
，４−ジオキサ−８−チア−スピロ［４，５１−デカン ４五３−エチル−５−ヒドロキシメチル−８゜１０−ジ
フェニル−１，５−ジオキサ−９−チア−スピロ（５，
５）−？ンデカン ４４．３−エチル−３−ヒドロキシメチル−８゜１０−
ジフェニル−１，５−ジオキサ−９−チア−スピロ（Ｓ
、Ｓ）−ウンデカン−９−オキシド ４５３−エチル−３−ヒドロキシメチル−８゜１０−ジ
フェニル−１，５−ジオキｖ−９−チア−スピロ（５，
５）−ウンデカン９−ジオキシド ４＆３−エチル−３−ヒドロキシメチル−８゜１０−ビ
ス−（４−クロロフェニル−１，５−ジオキサ−９−チ
アスピロ（Ｓ、Ｓ）−クンデカン ４７．２−アセトキシメチル−７，９−ジフェニル−１
，４−ジオキサ−８−チア−スピロ（４，５）−デカン ４ａ　　２−ブチロイルオキシメチル−７，９−ジフェ
ニル−１，４−ジオキサ−８−チア−スピロ（４，５３
−デカン ４９．２−ベンゾイルオキシメチル−７，９−ジフェニ
ル−１，４−ジオキサ−８−チア−スピロ〔４，５〕−
デカン ５α　３−エチル−３−アセトキシ−８，１０−ジフェ
ニル−１，ｓ−ジオキサ−９−チア−スピロ〔５，５〕
−ウンデカン ５１．３−エチル−３−２ウロイルオキシメチル−８，
１０−ジフェニル−１，５−ジオキサ−９−チア−スピ
ロ（５，５）−ウンデカン５１　　ｓ−エチル−３−ベ
ンゾイルオキシメチル−８，１０−ジフェニル−１，５
−ジオキサ−９−チア−スピロ〔５，５〕−ウンデカン
駄　３−エチル−３−カプロイルオキシメチル−８，１
０−ジフェニル−１，５−ジオΦサー９−チアースピロ
〔５，５〕−ウンデカン５４、＝　１．　、３−ジアザ
−８−チア−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−
ジオキサ−スピロ（４，５）−デカン ＳＳ、Ｓ−、オクチル−１，５−ジアザ−８−チア−７
，９−ジフェニル−２，４−ジオキサ−スピロ（４，５
）−デカン ５＆５−ベンジル−１，３−ジアザ−８−チア−７，９
−ジフェニル−２，４−ジオキサ−スピロ（４，５）−
デカン ５７、　２　、２　、７　、７　、９　、９−へキサメ
チル−８−チア−１−オキサ−３−アザ−４−オキノー
スピロ〔４，５〕−デカン ５ａ２，２−ジメチル−７，９−ジフェニル−８−チア
−１−オキサ−５−アザ−４−オキノースピロ（４，５
３−デカン ５９．４−アセトアミド−２，２，６，６−チトラメチ
ルーチアン ６（Ｌ　　４−ラウロイル−２，６−シフエニルーチア
ン及び以下の式で表わされる化合物である。

【 ６五　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４゜
６翫　　　　　　　　　　　　　　　　　　６瓜６７、
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ａ６９．７
１ ７１、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２゜
７五 式！で表わされる安定剤はフェノール系酸化防止剤と組
み合せて使用するのが好ましい、それ故驚くべきことに
酸化防止安定剤だけでなく光安定化効果の増大も計れる
。従って本発明はａ）少なくとも１種の式！で表わされ
るテトラヒドロチオピラン化合物とｂ）少なくとも１種
のフェノール系酸化防止剤を含むカラー写真記録材料に
も関する。

フェノール系酸化防止剤は立体障害性フェノール基を有
する化合物である。これらの化合物の大部分は少なくと
も１種の次式： （式中、 Ｒ坤及びＲ−は互いに独立して炭素原子数１なＬ／％Ｌ
１２０アルキル基、シクロヘキシルＭ４Ｌ〈は炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、並びにｒ
ｔ３ｏは水素原子を表わすこともできる。）で表わされ
る基を含有する。

好ましい成分（呻は少なくともひとつの次式：で表わさ
れる基を有する上記の酸化防止剤である。

フェノール系酸化防止剤は立体障害性フェノールのアル
キルエーテルであることもできる。

成分（ｂ）として使用することができるその様な酸化防
止剤の例は以下の化合物である。：アルキル化モノフェ
ノール　例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メチル
−フェノール、２−第三−７’チル−４，６−シメチル
フエノール、２．６−ジー第三ブチル−４−エチル−フ
ェノール、２，６−ジー第三−プチル−４−１’ｌ−ブ
チルフェノール、２，６−ジー第三−プチル−４−イン
ブチルフェノール、２，６−シシクロペンチルー４−メ
チルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−
４，６−シメチルフエノール、２，６−シオクタデシル
ー４−メチルフェノール、２，４．６−）リシクロヘキ
シルフェノール、２，６−ジー第三−プチル−４−メト
キシメチルフェノール及び２．６−ジ−ノニル−４−メ
チルフェノール。

アルキル化ヒドロキノど−例えば、２．６−ジー第三ブ
チル−４−メトキシフェノール、２゜５−ジー第三ブチ
ルヒドロキノン、２．５−ジー第三アミルヒドロキノン
及び２．６−ジフエ二ルー４−オクタデシルオキシフェ
ノール。

ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル　例えば、２．
２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−−４−メチルフ
ェノール）、２．２’−チオ−ビス−（４−オクチルフ
ェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル
−３−メチルフェノール）及び４，４′−チオ−ビス−
（６−第三ブチル２−メチルフェノール）。

アルキ１−ンビスフェノール　例えば、２　、２’−メ
チレンビス＜６−＠三ブチルー４−メチルフェ／−ＪＳ
／）、　２　、　ｆ−メチレンビス（６−第三プチル−
４−エチルフェノール）、２．２′−メチレンビス〔４
−メチル−６（α−メチルシクロへ中シル）フェノール
）、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロ
ヘキジルフエノール）、２．２’−メチレンビス（６−
ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス（４，６−ジー第ミブチルフエノール）、２．２′
−エチリデンビス（４，６−ジー第三プチルフーノール
）、２．２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール）、２．２′−メチレンビス（６
−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、
２．２′−メチレンビス（６−（α、α−ジメチルベン
ジル）−４−ノニルフェノール〕、４．４′−メチレン
ビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４．４′
−メチレンビス（６−第三ブチ’／Ｉ／　−２−メチル
フェノール）、１．１−ビス（５−ｍ三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２．６−ビス
（３−第三ブチル−５−メチル−２−とドロ中ジベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１．５−トリス（５
−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリｊ　−ルビス〔５，３−ビス（
３′−第三ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）ブチレ
ート〕、ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロヤシ−５−
メチルフェニル）ジシクロペンタジェン及びビス〔２−
（５′−第三プチル−７−ヒドロキシ−５−メチルベン
ジル）−６１三ブチル−４−メチルフェニル）テレフタ
レート。

、ベンジル化合物　例えば１，３．５−）リス（５゜５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４
，４−）リスチルベンゼン、ビス（３゜５−ジー第ミプ
チルー４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、インオク
チル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
メルカプトアセテート、ヒス（４−８ｌＥ三ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）ジチオール
テレフタレート、１．！５．５−）リス（５，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレー
ト、１，３．５−トリス（４−第三プチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルベンジル）インシアヌレート、
３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−ジオクタデ
シル３．５−ジー第三ブチル−４ヒドロ牛ジベンジルホ
スホネート、モノエチル３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジルホスホネート及ヒ１゜３．５−トリ
ス−（ｓ、５−ジシクロへキシル−４−ヒドロ命ジベン
ジル）イソシアヌレートのカルシウム塩。

メタノール、オクタデカノール、１．６−へキサジオー
ル、チオジエチレングリコール、ジエチレンクリコール
、ネオペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチ
ル）インシアヌレート及びＮ　、　Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）蓚酸ジアミド。

えば、メタノール、オクタデカノール、１，６−へキサ
ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ペンタエリトリトール、トリス−（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート及びＮ　、　Ｎ’−ビス（ヒド
ロキシエチル）ａ酸ジアミド。

メタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレンクリコ
ール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール
、ペンタエリトリトール、トリス−（ヒドロキシ）エチ
ルインシアヌレート及ヒＮ、Ｎ′−ビス−（ヒドロキシ
エチル）シ為つ酸ジアミド。

４−ジー第三ブチルフェノール４Ｌ＜は２，４−シー第
三ペンチルフェノール。

Ｎ　、　Ｎ’ニビスー（５，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェエルグロビオニル）−へキサメチレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３，５−シー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェエルグロビオニル）−トリメチレン
ジアミン及びＮ　、　Ｎ’−ビス−（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルグロピオニル）−ヒド
ラジン。

更に以下の式で表わされる化合物を挙げる。：遊離のフ
ェノールの代わシにマスクドフェノ−“を使用すること
も可能である。それらは例えばエステル化、スルホニル
化、カルバモイル化もしくはシリル化フェノールである
。遊離フェノールは現偉の間にこれらから形成される。

成分（ａ）及び（ｂ）の重量比は広い範囲内で変化でき
る。　（ａ）　：　（ｂ）の比は１：１０ないし１０：
１であるのが好ましく、特に１：５ないし５：１である
。

成分（ａ）及び（ｂ）が水溶性であるとき、それらはそ
の製造間写真ゼラチン層に水溶液として添加することが
できる。しかしながらこれらの化合物の多くは水に非常
にわずかに溶解するにすぎず、そしてその後それらを有
機溶媒もしくは溶媒混合物中に溶解させて、その溶液を
ゼラチン溶液中に乳濁化し、その後その製造間写真ゼラ
チン層に添加する。低沸点及び高沸点溶媒の混合物は溶
媒として使用されるのが好ましく、そして低沸点溶媒は
乳化間に除去される。使用することのできる低沸点溶媒
の例は、酢酸メチル、酢酸エチル、四塩化炭素、塩化メ
チレン、クロロホルム、メタノール、ジオキサン、アセ
トンもしく祉ベンゼンである。高沸点溶媒の例は、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジアルキル
フタレートもしくはトリアリールホスフェートである。

安定剤溶液はゼラチン溶液中で、例えばコロイドミルも
しくはホモジナイザー中で、または超音波によって分散
させることができる。界面活性剤（乳濁剤）もここに添
加することもできる。微細分散剤は写真層中で安定剤を
均質に分布させるのに不可決である。

層当シ添加される式Ｉで表わされる安定剤の量は一般に
１１１７ｄ、好ましくは１０−！１ｏＯｑ／−である。

（ａ）及び（１））を組み合わせて使用するとき、添加
される（ａ＋ｂ）の量は１ｇ／−までが有利で、好まし
くは１０−３００７／、ｌ／である。

添加は１もしくは２層または３贋金部の銀カラー層にな
される。黄色層に添加することは特に重要である。核層
は感応性ハロゲン化鎖及び特別なカラーカップラーを含
有する。その層は更に安定剤及び／または他の添加剤を
含むこともできる。

黄色カップラーは、次式！［： （式中、 Ｒ１はアルキル基もしくはアリール基を表わし、鳥はア
リール基を表わし、並びｋ Ｑは水素原子またはオキシド化現像液と反応することだ
よシ分離できる基を表わす、）で表わされる化合物が好
ましい。

黄色カップラーの基は式■〔式中、馬が第三ブチル基を
表わし、並びにＲ３が次式：ゲン原子、アルキル基もし
くはアルコキシ基を表わし、並びにＲ４，Ｒ，及びＲ・
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル、ケニル
基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホン基、ス
ルフチモイル基、アルキルスルホンアミド基、アシルア
ミノ基、ウレイド基もしくはアミノ基を表わす、）で表
わされる上記化合物で形成される。

好ましくはＲ３は塩素原子を表わし、Ｒ４及びＲ，は水
素原子を表わし、並びに８６はアシルアミノ基を表わす
。これらは以下の式Ｘ：Ｌ：ｌ （式中、 Ｘは口ないし４を表わし、 Ｒ７は水素原子もしくはアルキル基を表わし。

並びに Ｒ８及び鳥はアルキル基を表わす。）で表ゎされる化合
物も含む。

黄色カップラーの他の基は次式Ｘ： （式中、 Ｒ’ｉｏは水素原子、ハロゲン原子もしくはアルコキシ
基を表わし、 ”１１　＊　Ｒｌｍ及びＲ’ｔｓは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリ
ール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホン基、スルフチモイル基、スルホ
ンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基もしくはアミ
ノ基を表わし、並びに 絢及びＱは上記で定義した意味を表わす、）に相当する
。

これは式Ｘ（式中、馬が第三ブチル基を表わし、Ｒ１・
が塩素原子を表わし、Ｒｌｍ及びＲｌｍが水素原子を表
わし、並びにＲ’ｔｓがアルコキシカルボニル基を表わ
す。）で表わされる化合物を名書する。

式■及びＸで表わされる化合物中、脱離基Ｑは水素原子
もしくはハロゲン原子を表わすことができるか、または
以下の複素環式基ニーＮ　　　Ｒ１４ （式中、 Ｒ１４は４表いし７員環を形成する環をｔＪｌ、′１−
ろ有機の２価の基を表わす。）を表わすか、または Ｑは基−０Ｒｕ　（式中、Ｒｌｇはアルキル基、了り−
ル基、アシル基もしくは複ｉｌｌ弐基を表わす、）を表
わす。

慣用の黄色カップラーの典型的な例は、以下の式で表わ
される化合物である。： ａ＞　Ｑ＝　−ｏＱ貼（ΣへＣ６に 黄色カップラーの他の例は以下の米国特許出願、第２．
４０ス２１０．λ７７Ｂ、６５８，２，１３７５．０５
７゜２．９０８，５１３．２，９０８，５７５．４２２
７，１５５．翫２２７，５５０゜λ２５翫９２４，４２
６５．５Ｇ６．５１２７７．１５５．５．４０＆１９４
゜翫３４先３５１．　Ｓ、５６９，８９５．翫５８４，
６５７．４４１５，６５２゜翫４４７，９２８．４５Ｓ
Ｌ１５５．翫５８２．！５２２．４７２５，０７２゜２
．１４２，８９９，２．１！翫８１！、２．２１翫４４
１，２，２１鷺９１７゜２．２６１，５６１．２，２６
１，５６２．　　λ２６１Ｂ７５．　２，５２凭５８７
゜λ４１４，００６及び２．４２ス８１２号、並びに英
国特許出願筒＄４２５．０２０及び先０７７．８７４号
に見い出される。

黄色カップラーは通常ハロゲン化銀１モルにつき（ＬＯ
５−２モルの量で、好ましくは１１−１モルの量で使用
される。

マゼンタカップラーは、例えば簡単な１−アリール−５
−ピラゾロン、または５−員のへテロ環と縮合したピラ
ゾール誘導体、例えばイミダゾピラゾール、ビラプロピ
２ゾール、ピッゾロトリアゾールもしくはピッゾロトリ
ゾールでありうる。

マゼンタカップ２−のうちのひとつの基は、英国特許出
願筒２．００５，４７５号明細書に記載されているよう
な次式Ｍ＝ へ。

で表わされる５−ピラゾロンである。この式において鳥
、は水素原子、アリル基、アリール基、アルケニル基も
しくは複素環式基を表わす。

Ｒｏは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式基
、エステル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボ
キシル基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、（チオ
）−尿素基、（チオ）−カルバモイル基、グアニジノ基
もしくはスルＲ１，はイミノ基、アシルアミノ基もしく
はウレイド基を表わし、Ｒ１，は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、並びに
九、は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアきド基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基もしくはウレタン
基を表わす。）を表わす。

Ｑ′が尿素原子を表わすとき、マゼンタカップラーはハ
ロゲン化銀について４１である。

このタイプのマゼンタカップラーの典型的な例は、以下
の式： （式中、 Ｒ１，は上記で定義した意味を表わす。）で表わされる
化合物である。

他のその様な４当量のマゼンタカップラーの例は以下の
米国特許出願明細書中に見い出される。第２．９８１６
０８．八〇６１，４３２．＆０６２．６５３゜５．１２
１２６９．５，１５２．８９６．へ５ｊｊ、４７６、４
４１９，３９１゜４５１９．４２９．　＆５５ａ！１．
４５８２，３２２．４６１５．５０！。

３．６８４，５１４．５１８３４，９０８．４８８ａ６
８０．４８？１，４４５゜４９Ｇ７，５７１．　＆９２
ａ０４４．　ｓ、９１８６１．１９５Ｑ、８６６龜吠１
へ９５へ５００号。

式Ｘ中、Ｑが水素原子を表わさないが酸化された現像液
との反応間に除去される基を表わすとき、化合物は２当
量のマゼンタカップラーを表わす。この場合Ｑ′は例え
ばハロゲン原子または０、ＳもしくはＮを介してピラゾ
ール環に結合された基であシうる。その様な２当量のカ
ップラーは更に高いカラー密度を与え、そして相当スる
４当量のマゼンタカップラーよシも酸化された現像液に
対してよ）反応性である。Ｑ′は０−アルコキシアリー
ルチオ基を表わすのが好ましい。

２当量のマゼンタカップラーの例は、以下の米国特許出
願明細書、第４０（１５７９，＆４１９，５９１゜４３
１１．４７６、４４３２．５２１．４２１４，４３７．
４，０５２Ｉ５４６゜４７０１．７８３，４，５５１，
８９７勘Ｗ八２２７．５５４号及びヨーロッパ特許出願
９１３４５０３号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願第
２，９４４，６０１号明細書並びに日本国特許願昭５３
−３４０４４号、昭４９−５５４５５号、昭４９−５５
４５６号、昭５０−５３３７２号及び昭５３−１２２９
３５号に記載されている。

２種類のピラゾロン環は２当量のｑを介して結合でき、
そしてその後いわゆるビスカップラーが得られる。その
様な化合物は例えば米国特許出願第２，６５２．７０２
号、同第２．６１ａ８６４号明細書、英国特許出願第９
６ａ４６１号、同第７８４８５９号明細書、並びに日本
国特許願昭５１−５７６４６号、同昭３４−４０８６号
、同昭４４−１４１１０号、同昭４４−２６５８？号、
同昭４９−５７８５４号及び開明４９−２９６３８号に
記載されている。

上述しえように、５員複素式環と縮合したピラゾール、
いわゆるピラゾロアゾールはマゼンタカップラーとして
使用することもできる。単なるピラゾール以上のそれら
の有利性はそれらがホルマリン及び更に純粋な吸収スペ
クトルに対してよシ大きな耐性のある色を有することＫ
ある。

それらは一般式Ｍ： （式中、 Ｚａ、　Ｚｂ及びＺｃは４個までの窒素原子を有するこ
とができる５員環かもなる基を表わす。）Ｋよ〕代表す
ることができる。該化合物はすなわちピラゾロ−イミダ
ゾール、ピラゾロ−ピラゾール、ピラゾロ−トリアゾー
ルもしくはピラゾロ−テトラゾールであシうる。ｕｔｙ
及びＱ′はけ式Ｘで記載したものと同じ意味を有する。

ピラゾロ−テトラゾールは日本国特許願昭６０−３４５
５２号明細書に記載されている。；ピラゾロ−ピッゾー
ルは日本国特許願第６０−４１６９５号に記載されてい
る。；ピラゾロ−イミダゾールは日本国特許願昭６０−
３５，７３２号、開閉６１−１８９４９号明細書並びに
米国特許出願第４．５００，６３０号明細書、ピラゾロ
−トリアゾールは日本国特許願昭６０−１８４５６７号
、開開６１−４ス９５７号、同昭４０−２１＆６８７号
、同第６０−１９７，６８８号、同第６０−１７ス９８
２号明細書、ミーロッパ特許出願第１１９，８６０号、
同第１７４２５６号、同第１．７１Ｌ７８°９号、同第
１７ａ７８８号明細書及びＱｍ９ＩＡｒＪｈＣＩ−に＆
５ｉ１＝第８４−２４，６２４号に記載されている。

更にピラゾロアゾールマゼンタカップラーは以下に記載
されている。；日本国特許出願昭６ｌ−２ａ９４７号、
開明６Ｏ−１４Ｑ２４１号、開明６０−２６λ１６０号
、開開６０−２１へ９３７号明細書、ヨーロッパ特許出
願第１７ス７６５号、同第１７４８０４号、同第１７Ｑ
１６４号、同第１６４．１５０号、同第１７３７９４号
明細書、　ドイツ連邦共和国特許出／２５７５８゜ シアンカップラーは例えばフェノール、１−す７トール
もしくはピラゾロキナゾロン誘導体であることができる
。式ｘｍの構造は、次式：（式中、 Ｒ□、Ｒ，、、Ｒ□及びＲ１４は水素原子、）・ログン
原子、アルキル基、カルバモイル基、アミド基、スルホ
ンアミド基、ホスホンアミド基もしくはウレイド基を表
わす。）であるのが好ましい。

Ｒ３、は好ましくはＨもしくはＣＩを表わし、並びに１
１１は好ましくはアルキル基もしくはアミド基を表わす
。Ｒｔｓは好ましくはアミド基を表わし、そして鳥、は
好ましくは水素原子を表わす。９社水素原子または酸化
された現像液との反応間で分離できる脱離基を表わす。

シアンカップラーの詳細なリストは米国特許出願第４．
４５４６８１号に見い出せる。

慣用のシアンカップラーの例は以下のものである。： 更にシアンカップラーの例は以下に示す米国特許出願明
細書中に記載されている。：第２．５６９．９２９．２
．４２八７４５０．２，４３４，２７２．２．４７４，
２９５゜２．５２１，９０８．２．６９ａ７９４．２，
７０６，６８４．２，７７２，１６２゜２．８０１，１
７１．２．８１８２６．２．９０ａ５７５．　＆０５４
，８９２゜＆０４４１２９．４２２７，５５０．へ２５
八２９４．４３１１，４７６゜４５８４５０１、４４１
９，５９０．　＆４５ａ５１５．４４７４５６０゜翫４
７４５６５．八５１４８３１．４５６１１Ｌ２１２．４
５８２，３２２゜＆５８＆９７１．　＆５９１ｊ８５．
４６１９，１９６．ムロ５２，５４７゜翫６５２，２８
６．八７５ス５２６．４％７５ａ３０８．４８５９，０
４４゜八８８へ６６１．４，００４，９２９．４，１２
４，３９６．４５５へ９９９゜４．４６へ０８６及び４
．４５４４８１号。

カラー写真材料のために通常使用されるカラー現像液は
ｐ−ジアルキルアミノアニリンである。それらの例は４
−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、５
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−区ドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ルーＮ−α−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ル−アニリン、５−α−メタンスルホンアミドエチル−
４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、５−メトキ
シ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒト四キシエチ
ルーアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド
−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ、　Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−α
−（α−（α−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
５−メチル−４−アミノアニリン及びＮ−エチル−Ｎ−
α−（α−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−アミノアニリン及びその様な化合物の塩、例えば硫酸
塩、塩化水素酸塩もしくはトルエンスルホン酸塩である
。

本発明による安定剤は、高沸点有機溶媒中で予備溶解す
ることＫよシカツーカップ２−と及び所望によシ他の添
加剤とを一緒に力２−写真材料に配合することができる
。沸点が１６０℃以上の溶媒を使用するのが好ましい。

その様な溶媒の典型的な例は７タル酸、リン酸、クエン
酸、安息香酸もしくは脂肪酸のエステル、並びにアルキ
ルアミド及びフェノールである。

更に低沸点溶媒は通常添加剤をカラー写真材料中に配合
することを促進するために使用される。その様な溶媒の
例は酢酸エチルのようなエステル、ブタノールのような
アルコール、メチルイソブチルケトンのようなケトン、
塩化メチレンのようなりロロ炭化水素またはジメチルホ
ルムアミドのようなアきドである。添加剤それ自体が液
体であるとき、それらは溶媒を使用しなくても写真材料
中に配合することもできる。

使用することのできる更に詳しい高沸点溶媒は以下の特
許出願中に見いだせる。リン酸塩：英国特許出願第７９
１，２１９号明細書、ベルギー国特許出願第７５５，２
４８号明細書、並びに日本国特願昭５１−７４７３９号
、同昭５３−２７，４４９号、開閉５５−２１＆２５２
号、開閉５５−９７．５７５号、同昭５７−２１４１７
７号、開明５７−９５，５２５号及び同昭５８−２１４
１７７号明細書。

７タル酸塩：英国特許出願第７９１，２１９号明細書、
並びに日本国特願昭５２−９ａ０５０号、開閉５７−９
５，５２２号、開開５７−２１４１７６号、開明５７−
２１１Ｌ２５１号、同昭５８−２４３２１号、同昭５８
−４５６９９号及び開閉５９−７９．８８８号明細書。

アミド：英国特許出願第７９１，２１９号、日本国特願
昭５１−１０翫０４５号、開閉５２−１へ６００号、開
明５２−６１０８９号及び開閉５９−１８９．２５１号
明細書、並びに米国特許出願第９２へ７４１号明細書。

フェノール：英国特許出願第８２（Ｌ３２９号、フラン
ス国特許出願第１．２００，６５７号、並びに日本国特
願昭４４−６９．９４６号、開閉４５−へ８１８号、同
昭５０−１２４０２６号、開隔５０−８２，０７８号、
開閉５！５−１７９１４号、開明５７−２１２，１１４
号及び開明５８−４５６９９号明細書。

他の酸素含有化合物：米国特許出願第４７４ａ１４１号
及び同第＆　７７　？、　７４５号、日本国特願昭４８
−７翫１２６号、同昭４９−１０１，１１４号、同昭４
９−１０１１５号、同昭５０−１０１，６２５号、同昭
５１−７６７４０号及び同昭５２−６１，０８９号明細
書、並びにベルギー国特許出願第８２４０３９号。

他の化合物：日本国特願昭４６−１１５．５６９号、同
昭４６−１３１１１１．２５８号、同昭４７−１２ス５
２１号、同昭４７−７６５９２号、開閉５１−１へ１９
５号、同高沸点溶媒の量はカラーカップラーをベースと
してａｌないし５００％、好ましくは１０ないし１００
％の範囲にあるのが有利である。

更に写真層はカラーキャスト抑制剤を含むことができる
。それらは例えばカップラーとイ＾然に酸化された現像
液またはカラー配合１穆の副生成物と反応させて形成さ
れるようなカラーキャストの形成を妨げる。その様なカ
ラーかぶシ抑制剤社通常ヒドロキノン誘導体であるが、
更にアミノフェノール、没食酸もしくはアスコルビン酸
６誘導体であシうる。それらの典型的な例は以下の特許
明細書中に見い出せる６　＝米国特許出願第２．３ｉ２
９０．２．５５６．５２７．２．４０へ７２１゜２、ｌ
ａ＆１３．２，６７５５１４．２．７０１，１９７．２
，７０４，７１３゜２．７２ａ６５９．２，７５２．３
００及び入７５へ３６５号明細書；ヨーロッパ特許出願
第１２４．８７７号明細書；並びに日本国特願昭５０−
９２．９８８号、昭５０−９２９８９号、昭５０−９へ
９２８号、昭５Ｏ−１１Ｑ３３７号及び昭５２−１４４
２３５号明細書。

写真層は、酸化された現像液と共に無色化合物を与える
、いわゆるＤＩＲカップラーを含むこともできる。それ
ら紘鮮鋭度及びカラー写真の列埋構造を改良するために
添加される。

写真層はＵＶ吸収剤を含むこともできる。これらはＵＶ
光を通過させ、それ放光分解から染料、カップ２−もし
くは他の成分を保護する。

その様なＵＶ吸収剤の例は、２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、サリチル酸エステル、アクリロニトリル誘導体
もしくはチアゾリンである。その様なＵＶ吸収剤は例え
ば以下の特許明細書中に更に詳細に記載されている。：
米国特許出願第４３１４．７９４．へ３５２．６８１．
４７０へ８０５゜５．７０７，５７５．４．０４翫２２
９．　＆７０ａ４５５．へ５３へ７９４゜５．６９８，
９０７．１７０１８０５及び＆７３ａ８３７７３＆８３
７に日本国特願昭４６−２７８４号。好ましいＵＶ吸収
剤ｔｌｉ２−（２−ヒドロキシフェノール）−ベンゾト
リアゾールである。

写真層はカラー写真のためめ光安定剤として、そしてカ
ラーかぶシに対する試薬として作用するフェノール系化
合物を含むことができる。それらはそれ自身により、ｔ
＋は他の添加剤と一緒に感光性層（カラー層）または中
間層中に含まれうる。その様な化合物は以下の特許明細
書中［ＥＫ詳細に説明されている。：米国特許出願第へ
７００，４５５．４５９１，３８１．へ５７へ０５２．
４．０３Ｑ９３１゜４．０４，２２Ｇ、　４，１７ａ１
８４．４，２２ａ２３５．４，２７９，９９０゜４．３
４へ１６５．４．３６４２２６．４，４４７，５２３．
４．５２Ｆ１，２６４゜４．５８１４２６．４，５６２
．１４６及び４，５５９，２９７号；英国特許出頴第１
，３０９，２７７．１，５４７，３０２．２．０２＆８
６２゜２．１５，７８８．２，１５９，５７０及び２．
１５４０９１号；トイソ連邦共和国特許出願第ｚ３０１
，０６０．２．５ａｙ、７０Ｂ。

２．５２４４６８．２．６２１，２０５及びへ３２へ４
４８号；ドイツ民主共和国特許出願第２０ＣＬ６？１及
び２１４，４４８号；ヨーロッパ特許出願第１０４７９
９．１１４１２４゜１２＆５２２．１５９，９１２．１
４１，５７７、　１６４，０５０゜１６７、７６２及び
１７４８４５号；日本国特願昭４９−１５４．５２６号
、昭５１−１２スフ３０号、昭５１−５０．４６２号、
昭５２−４８２２号、昭５２−１５４．６５２号、昭５
３−１０８４２号、昭５４−４８５３５号、昭５４−７
０８３０号、昭５４−７５０５２号、昭５４−１４ス０
３８号、昭５４−１５４．＄２５号、昭５４−１５翫８
５６号、昭５７−１４２，４３８号、昭５８−２２４，
５５５号、昭５９−翫２４６号、昭５９−７２．４４５
号、昭５９−８７．４５６号、昭５９−１９２．２４６
号、昭５９−１９２，２４７号、昭５９−２０４０５９
号、昭５９−２０４．０４０号、昭５９−２１２，８３
７号、昭５９−２２へ７５５号、昭５９−２２２．８５
６号、昭５９−２２＆２４９号、昭６１−２．５４０号
、昭６ｌ−ａ８４５号、昭６ｌ−１ａ８５５号、昭６ｌ
−ＩＦＩ、８５６号、昭６２−１１．４５６号、昭６２
−４２，２４５号、昭６２−６２，１５７号及び昭４１
−４６５２号、並びに研究開示７９／１７８０４号。

写真層はある５価のリン化合物、特にホスフィツト及び
ホスホニットを含むこともできる。

これらはカラー写真のための光安定剤として、そしてマ
ゼンタカップラーのための暗所貯絨安定剤として作用す
る。それらはカップラーと一緒に高沸点溶媒に添加する
のが好ましい。その様な３価のリン化合物は以下の特許
明細書中東に詳細に記載されている：米国特許出願第４
．４０７，９５５号、同第４．４３４８１１号、ヨーロ
ッパ特許出願第１８１，２８９号、日本国特願昭４８−
５２．７２８号、開開５１−１，４２０号及び同昭５０
−６７．７４１号。

写真層はカラー写真のための、特に〒ゼンタ染料のため
の光安定剤である有機金属錯体を含むこともできる。そ
の様な化合物及び他の添加剤とそれらの組み合せは以下
の特許明細書中、更に詳細に記載されている。：米国特
許出願第４．０５へ９３８．４２５寛８４５．４，２４
１，１５４．４，２４２，４２９゜４．２４１，１５５
．４，２４２．４５０．４，２７八８５４．４，２４６
，５２９゜４．２７１，２５３，４，２４２．４５１．
４．２４＆？４？、４，２４５，１９５゜４．２６＆６
０５，４，２４６，５５０，４，２６９，９２６，４，
２４５ＩＯ１８゜４、Ｓ　Ｏ１，２２Ｓ、　　４．３４
へ８８４．４．５４６，１６５及び４．５９ａ１５３号
；日本国特願昭５６−１６１１５８号、昭５６−１６１
Ｊ６５２号、昭５７−３（Ｌ８３４号及び昭５７−１６
１．７４４号；ヨーロッパ特許出願筒１３７，２７１号
、１６１．５７７号及び１８へ５０６号：並びにドイツ
連邦共和国特許出願筒２．８５４８６５号。

写真層はヒドロキノン化合物を含むこともできる。これ
らはカラーカップラーのための及び力２−写真のための
光安定剤として、そして中間層中の酸化された現像液の
トラッピング剤として作用する。それらはマゼンダ層中
で特に使用される。その様なヒドロキノン化合物及び他
の添加剤とそれらの組み合せは以下の特許明細書中実に
詳細に記載されている。：米国特許出願筒２．５６Ｑ、
２９０．２．Ｓ５６．５２７．２．４０へ７２１．λ４
１へ６１３゜２．６７５，５１４．２，７［）１，１９
７．２．７ＬＱ８（Ｎ、　２７３２３００゜２．７２ａ
４５９．２．７５５，７６５．２，７０４，７１３．２
．９５７，０８６゜２Ｉ８１４０２８．２．５８２．５
５５．３１６５７，５９５．へ７０ａ４５５゜翫９６（
Ｌ５７０．＆９５５，０１６．　　へ９１［４８６４，
４，０６へ４３５゜ｉ％？８２，９４４．　４，２１１
１４，４，１２１，９３９，４．１７翫９６８゜４．１
７９，２９３．＆５９１ｊｌ、４５１０５２．　４，２
７９，９９０゜４．４２９，０３１，４．３４＆１６５
，４，３ｉ５ａ９，４，５４６，１６７゜４．５８−１
１１．４，４１６，９７８，４．４３へ４２５．４，２
７ス５５８゜４．４８９，１５５．４，５０４，５７２
及び４，５５９，２９７号：フランス国特許出願第８１
３５．９８２号；英国特許出願筒８９１．１５８．　１
，１５１６７、１４６へ９２１．λ０２２，２７４゜２
．０６４？７５．２．０７１，３４８．２，０１，４６
３．２，１１７，５２６及び２．１５４０９１号；ドイ
ツ連邦共和国特許出願筒２．４０ａｆ４８．２．７２６
，２８５．２，６５９，９５０．２，９０１，５２０゜
Ｓ、５０Ｆ１，７６６．４３２へ４８３及びへ３２翫６
９９号；ドイツ民主共和国特許出願第２１へ４７６、２
１４，４６８及び２１４．４６９号；ヨーロッパ特許出
願筒８４２９０゜１１へ２１４，１１５，３０５，１２
４，９１５，１２４，８７７゜１４４．２８８，１４７
，７４７．１７ａ１６５及び１６１．５７７号；日本国
特許願昭５０−５５．７５５号、昭５０−２１．２４９
号、昭５２−１２ａ１３０号、昭５２−１４へ２３４号
、昭５４−７００５６号、昭５４−１３へ１３１号、昭
５６−８４７４２号、昭５６−８７．０４０号、昭５６
−１０９．５４５号、昭５８−１３４，６２８号、昭５
７−２２．２５７号、昭５７−１１２．７４９号、昭５
８−１７，４３１号、昭５８−２１，２４９号、昭５９
−７へ２４９号、昭５９−１４９．５４８号、昭５９−
１８λ７８５号、昭５９−１８へ５５７号、昭５９−１
８９、５４２号、昭５９−２２＆２４９号、昭５９−１
ｏｆ、４５０号、昭５４−２４０１９号、昭５４−２５
，８２５号、昭６ｌ−４ａ８５６号、昭６ｌ−４ａ８５
６号、昭６１−４８８５７号、昭６１−２ス５３９号、
昭６１−４６５２号、昭６１−７２，０４０号、昭６２
−１１４５５号、昭６２−６２，１５７号並びＫＲｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　７９　／　１７９
　Ｇ　１号、７９７１７９０５号、７９７１８８１３号
、８５／２２８２７号及び８４７２４０１４号。

写真層はヒドロキノンエーテル誘導体をも含む仁とがで
きる。これらは光安定剤として作用し、そして特にマゼ
ンタ染料を安定化させるために適している。その様な化
合物及び他の添加剤とそれらの組み合せは以下の特許明
細書中実に詳細に記載されている。：米国特許出願筒４
２８５．９５７．４４５２．３００．４５１９，４２９
．４４７４７７２゜５．５９１，５１１１．１５７１０
５２．４５７４，４２７．　Ｓ、５７１Ｄ５０゜Ａ６９
ａ９０９，１７６４，５５７，１９５Ｑ、８６６．４．
１１４４８８゜４．０１５，９９０，４．１１へ４９５
．４．１２（Ｌ７２５，４，１５４５，７６５゜４．１
５９，９１０，４．１７ａ１８４，４．１５＆２５９，
４，１７４，２２０゜４．１４ａ６５６，４，２０７，
１１１，４，２５４，２１６，４，３１４．０１１゜４
．２７翫８６４，４，２４４，７２０，４，２７９，９
９０，４，３３２．＋３８６゜４．４５４１６５，４，
５６Ｑ、５Ｂ９，４，４１６，９７８，４．５８へ１１
１゜４．４５９，０１５及び４，５５９，２９７号；英
国特許出願筒１．５４７，５５６，１４６４４４１，１
，５４λ３９２，１，５５７，２５７及び２．１５ａ７
８８号；ドイツ連邦共和国特許出願第！％２１４，５６
７号；ドイツ民主共和国特許出願筒２１４．４４９号；
ヨーロッパ特許出願筒Ｌ６１，５７７゜１６乙７６２，
１４４．１３０及び１７４８４５号；並びに日本国特許
願昭５ｌ−ｆ２へ６４２号、昭５２−５翫６５５号、昭
５２−１４７．４３５号、昭５５−１２６号、昭５５−
１へ４３０号、昭５５−５１２１号、昭５４−２４．０
１９号、昭５４−２　＆８２５号、昭５４−４ａＳ５７
号、昭５４−４４，５２１号、昭５４−５４８５３号、
昭５４−７０．０５６号、昭５４−７０８３０号、昭５
４−７へ０３２号、昭５４−９翫２５５号、昭５４−１
４翫５５０号、昭５５−２１．００４°号、昭５５−５
Ｑ２４４号、昭５５−５２，０５７号、昭５５−７へ８
４０号、昭５５−１３凭３８３号、昭５６−５（Ｌ１２
５号、昭５６−１５１，９５６号、昭５７−５４，５５
２号、昭５７−６８，１３５５号、昭５７−２０４，０
５６号、昭５７−２０４，０５７号、昭５８−１３４，
６３４号、昭５８−２０λ０３９号、昭５９−６へ４３
４号、昭５９−１０１，６５０号、昭５９−８乙４５０
号、昭５９−１４９．５４８号、昭５９−１８２，７８
５号、昭４１−７２，０４０号、昭６２−１１，４５５
号、昭６．２−６２，１５７号、昭６２−６へ１４９号
、昭６１−２，１５１号、昭４１−４６５２号及び昭６
ｌ−４ａ８５５号並びにＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　７８　／　１７０５１号。

更に短時間にカラー写真材料を現像し、そしてそれ故扱
いを容易にし、かつ環境汚染をよシ少なくする化学物質
を使用するための試みは、システムの成分の選択におけ
る重要な限定をもたらす。従ってハロゲン化銀乳剤性塩
化銀上で大部分もしくは完全に基準となシ、それは現像
時間が短縮され九ことを意味する。ベンジルアルコール
中で相当Ｋまたは完全に欠けている現像液システムはカ
ラー濃度を除いて使用することができ、それによって減
らせる仁とが更に見い出された。これは、混合時間が更
に短く、そして使用済の現像液の毒性が更に低い、よシ
少ない成分の現像液の濃度を可能にしている。現像時間
の短縮及びベンジルアルコールを減らすこの目的を達成
するために以下の添加剤を使用することができる。： ａ）酸化剤として慣用のヒドロキシルアミンの代わシＫ
Ｎ−置換ヒドロキシルアミン、ｂ）現像促進剤、例えば
１−７リールー３−ピラゾロン、ヒドラジン誘導体、第
四アンモニウム及びホスホニウム化合物本しくはポリオ
キシアルキレン化合物、 Ｃ）　　抗タール剤としてトリエタノールアミン、ｄ）
リチウム塩、例えばポリスチレンスルホネートのリチウ
ム塩、並びに Ｃ）芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えば５．６−シヒ
ドロキシー１．２．４−ベンゼントリスルホネートナト
リウム。

式Ｉで表わされる化合物は塩化銀をベースとした写真層
中、及びベンジルアルコールを完全Ｋｔえは相当量除い
て現像するシステムのような迅速な現像システム中で使
用することもできる。

式■で表わされるいくつかの化合物紘新規化合物である
。これらは次式Ｉａ＝ （式中、ｎ、　Ｚ、　ＲｌＲＦ、Ｒ”ＸＲ’、Ｒ６、Ｒ
“及びＲ１８は式Ｉで定義し九意味を表わす。）で表わ
される化合物を包含する。本発明は同様に上記化合物に
も関する。それらは式Ｗで表わされる相当する４−ケト
チアンを式Ｘｖで表わされるジオールでケタール化して
製造できる。： 専 上記反応社酸触媒を使用してケタール化を慣用の方法で
実施する仁とができる。例えば硫酸、Ｐ−）ルエンスル
ホン酸もしくは三フッ化酢酸が触媒として使用できる。

その反応は不活性溶媒、例エハヘンゼン、トルエン、キ
シレンモジくはデカリン中で実施するのが好ましい。形
成された水は反応媒体から蒸留によシ続けて除去できる
。

以下の実施例で本発明の詳細な説明する。これらの実施
例中で、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」
を表わす。温度は摂氏度を示す。

Ａ）テトラヒドロチオビラン（チアン）の製造実施例 実ｍ例１：シスー２．６−ジフェニル−４−ヒドロキシ
チアン（融点１５６°）２．７ｐを無水トルエン５０ｄ
中のトリエチルアミン１．１Ｆと混合し、その混合物を
５０℃に加熱する。無水トルエン１０ｄ中の塩化２ウロ
イル２．２１の溶液を約１０分かけて滴下し、その後そ
の混合物を６０℃で５時間攪拌する。それを室温まで冷
却して、沈殿し九トリエチルアミン塩酸塩をろ過して除
去し、そして有機溶液を水５０ｓｌで３回洗浄して硫酸
ナトリウム上で乾燥させる。乾燥トルエン溶液をヘキサ
ン５０ｄで希釈し、シリカゲル４Ｇ！でろ過して蒸発さ
せる。１．５　Ｐａにおいて５０℃で乾燥すると黄色味
のある油状物としてシス−２，６−ジフェニル−４−２
ウロイルオキシチアンを得る。

実施例２：シスー２．６−ジフェニル−４−ヒドロキシ
チアン１７Ｆの代わＪＤＫシス−２，６−ビス−（４−
メトキシフェニル）−４−ヒドロキシチアンｓｓｐを使
用して、操作は実施ｐＨで記載したのと同様に行なう。

黄色油状物としてシス−２，６−ビス−（４−メトキシ
フェニル）−４−ラウロイルオキシチアンを得る。

実施例３：ＫＰＧ攪拌器、水分離器及び温度計を備えた
！５５０ｄ７ラスコ中で２．６−ジフェニル−４−オキ
サチアン６７．　Ｉ　Ｆをトルエン２００ｄ中のトリメ
チロールプロパン５＆５Ｉ及びｐ−トルエンスルホン酸
−水素化物２．ＯＩと共に水が分離しなくなるまで沸騰
させる。フラスコの内容物を３５−４０℃に冷却して、
各５０−の水で２回洗浄する。トルエン溶液を真空中で
約半分になるまで蒸発させて、形成した結晶状スラッジ
を吸引ろ過して除去し、そしてトルエンから再結晶させ
る。融点が１２８℃である無色の結晶体として３−エチ
ル−３−ヒドロキシメチル−８゜１０−ジフェニル−１
，５−ジオキサ−９−チアスピロ（５，５）−ウンデカ
ンを得る。

実Ｍｉ例４　：　２．６−ジフェニル−４−オキソチア
ン４７−１１の代わりに２．６−ビス−（４−クロロフ
ェニル）−４−オキソチアン８４．５１を使用して、操
作は実施例３に記載されているのと同様に行なう。融点
が１５８℃である無色の結晶体として３−エチル−３−
ヒドロキシメチル−８，１０−ビス−（４−クロロフェ
ニル）−１，５−ジオキサ−９−チアスピロ（５，５）
−ウンデカンを得る。

実施例５ニトリメチロールプロパン５１５１の代わシに
グリセロール２５Ｆを使用して実施例５で記載したのと
同様にして操作を行なう。融点が１１６−１１８℃であ
る無色の結晶体として２−ヒドロキシメチル−７，９−
シｙエニルー１．４−ジオキサ−８−チアスピロ（４，
５）−デカンを得る。

実施例６　：　２．６−シフエニルーテトラヒドロチオ
ビランー４−オン１１０ｔ−第三ブチルアミン２５ｄ中
に導入する。ジエチルホスフィツト１５．２７を室温で
約５分かけて滴下する。わずかに発熱反応が生じて、溶
液はオレンジ色になシゆっくシと沈殿物が形成する。混
合物を室温で２時間完全に反応させて、形成した沈殿物
をろ過して除去し、そして第三ブチルアミン１０ａｆｆ
で洗浄する。無色の残留物がトルエンから再結晶する。

融点が１９１−１９２℃である無色の結晶体トシて２．
６−ジフェニル−４−ヒドロキシ−４−ジェトキシホス
ホニルチアンを得る。

実施例７：実施例５と同様にして２．６−ジ７エ二ルー
４−オ中ンチアンー１−ジオキシド７５ｐｔトｖメチロ
ールプロパン３＆５Ｉを反応させて分解点が２５７℃で
ある無色の結晶体として５−エチル−３−ヒドロキシメ
チル−ａ、１ｏ−ジ７工二ルー１．５−ジオキサ−９−
チアスピロ−（５，５）−クンデカン−９−ジオキシド
を得る。

実施例８：３−エチル−５−ヒドロキシメチル−８，１
０−ジフェニル−１，５−ジオキサ−９−チアスピロ（
Ｓ、Ｓ）−ウンデカン１９．２１及びメチルベンゾエー
ト４８Ｆをキシレン１００　ｄ中に溶解する。キシレン
約２００４を弱い窒素流下で蒸留する。１１０℃に冷却
した後、ＬｉＮＨ，α１！を添加し、そして混合物を１
５５℃で８時間攪拌しながら加熱し、形成したメタノー
ルは少量のキシレンと共に続けて留去する。室温に冷却
した後、氷酢酸１１２５ｄ及び漂白土を添加する６１５
分間攪拌した後、混合物をろ過する。ろ液をシリカゲル
１００Ｉ上でろ過して真空中で蒸発させる。油状残留物
を真空中７０℃で乾燥させる。

淡責色味のある樹脂として３−エチル−３−ベンゾイル
オキシメチル−８，１０−ジフェニル−１，５−ジオキ
ｆ−９−チアスピロ（Ｓ、Ｓ〕−ウンデカンを得る。

実施例９：メチルベンゾエートの代わシにメチルカプロ
エート＆５／を使用し、実施例８で記載したのと同様の
操作を行なう。黄色味のある樹脂として３−エチル−３
−カプロイルオキシメチル−８，１０−ジフェニル−１
，５−ジオキサ−？−チアスピロ（５，５）−ウンデカ
ンを得る。

ｍニー見」−メチルベンゾエートの代わシにメチルラウ
レート１α７Ｉを使用し、実施例８で記載したのと同様
の操作を行なう。黄色味のある樹脂として３−エチル−
５−ラウロイルオキシメチル−８，１０−ジフェニル−
１，５−ジオキサ−９−チアスピロ（Ｓ、Ｓ）−ウンデ
カンを得る。

実施例１１：５−エチル−５−とドロキシメチル−８，
１０−ジフェニル−１，５−ジオキサ−９−チアスピロ
（Ｓ、Ｓ）−ウンデカン２１５１及びジメチルスクシネ
ート２２ｐから実施例８と同様にして黄色味のある樹脂
として次式：で表わされる化合物を得る。

ｍ＠Ｊ１２ニージメチルスクシネートの代わシにジメチ
ルセパケート＆５ｐを使用して、実施例１１に記載した
のと同様の操作を行なう。黄色味のある樹脂として次式
： で表わされる化合物を得る。

実施例１５：実施例３と同様にして２．６−ジフェニル
−４−オキサチアン２６８１をペンタエリトリトール４
８１と反応させると、融点が２５４−２５６℃である無
色の結晶体として次式：、で表わされる化合物を得る。

実施例１４　：　２．６−ジフェニル−４−オキサチア
ン５１７１とエチレングリコール１２．４Ｆを反応させ
て実施例３と同様に実施すると、融点が１３１℃である
無色の結晶体として７，９−ジフェニル−１，４−ジオ
キサ−８−チアスピロ（４，５）−デカンを得る。

実施例１５　：　７．９−ジフェニル−１，４−ジオキ
？−８−チアスピロ（４，５３−デカン２＆４Ｉを塩化
メチレン５０１１１中に溶解し、該溶液を一１０℃に冷
却する。塩化メチレン２０　Ｏｄ中のｍ−りａ口過安息
香酸１４０７の溶液を約７時間かけて滴下し、温度が一
５℃を越えないように注意する。その後反応混合物を０
℃で１６時間攪拌し、ろ過してその残留物を塩化メチレ
ン１００ｄで洗浄する。合わせた塩化メチレン溶液を水
１５０ｄで３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させて
蒸発させる。無色の残留物を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液
１００ｄと共に１時間攪拌し、乾燥させ、そしてトルエ
ンから結晶化させる。融点が２３０−２３２℃である無
色の結晶体として７．９−ジフェニル−１，４−ジオキ
？−８−チアスピロ〔４゜５〕−デカン−８−オキシド
を得る。

実施例１６　：　７．９−ジフェニル−１，４−ジオキ
サ−８−チアスピロ（４，５）−デカン−８−オキシド
＆６１を氷酢酸Ｓｏｄ中に溶解する。３０％過酸化水素
１０ｇｊを室温で約１０分間でこの溶液に滴下し、その
後混合物を５０℃で２時間攪拌する。反応混合物をゆり
くシと水１００ｄで希釈し、形成した沈殿物を吸引ろ過
して除去し、水で洗浄して乾燥させる。トルエンから結
晶化すると融点が２６４℃である無色の結晶体として７
．９−ジフェニル−１，４−ジオキサ−８−テアスピロ
（’４　、５　）−デカン　８−ジオキシドを得る。

Ｂ）使用実施例 実施例１８次式： で表わされる黄色カップラーｒｌａａｙｐ及び表に示さ
れている量の光安定剤（混合物）をトリクレジルホスフ
ェート／酢酸エチル混合物（１００ｄ中ｔ５７）２．０
ＩＬＩＫ溶解する。ｐＨ４５に調節されていて、そして
Ｎｅｋａｌ　ＢＸ（ジイソブチルナフタレンスルホン酸
ナトリウム）１．７４４ＪＦを含む２．５≦ゼラチン溶
液９ｄをこの溶液１ａｆｆＫ添加する。

その後混合物を出力１０００ワツトで５分間超音波で乳
濁化する。

１リツトルにつき銀の含有量が４０Ｆである臭化銀２ｄ
及びゼラチン硬化剤としてシアヌル酸ジクロリドのα７
噂水溶液１１１１をこうして得られた乳剤５ｄＫ添加し
、そして混合物をガラスプレート上に固定した１３Ｘ１
８ｃｍの代用のプラスチック棟覆した白色のペーパーに
注ぐ。

固化した後、そのシステムを乾燥キャビネット中室温で
空を循環させて乾燥させる。７日後〜３５×１８０■に
カットしたサンプルをステップウェッジのうしろから１
２０ル９９スＳで暴露し、その後１（ｏｄａｋ　Ｅｋｔ
ａｐｒｉｎｔ　２■プロセス中で現像する。

こうして得られた黄色ウェッジを ａ）総＠５ＱＫＪ／、ｄｌである２５００Ｗ−＋（＝／
ｙランプを使用してアトラスウェザロタ−ター中に照射
するか、または ｂ）総量６０ＫＪ／ｃｄである２５００Ｗ４’−１＝／
／７ンプを使用してＵＶ　７４　ｐｗメタ−１（ｏｄａ
ｋ　２　Ｃ）のうしろからアトラスウェザロタ−ター中
に照射する。

カラー濃度中オリジナル濃度がｉ、　ｏとなる損失の割
合（幻を以下の表１−４に示した。

以下の安定剤をここで使用した。

＋＝第三ブチル基 表１ 光安定剤　　　量（ｆ）　　濃度損失（弼（反射４）５
ＱｋＪ／ｃｄ　　　　６０ｋＪ／ｃｄ＋７ンＡ　　　　
　　α０２６　　　５８　　　　　　１４表２ 光安定剤　　　　量（ｆ）　　１ｍ１Ｋ損失（＠（反射
′４）５０ｋＪ／Ｉｉ　　　４０ｋＪ／ｊ ｆ７ンＢ　　　　　　α０２４　　　　　　１９チアン
Ｂ　　　　　α０１５ ＋フェノール１　　　［ＬＯ１３ チアンＢ　　　　　　α０２６　　　　　　１７チアン
Ｂ　　　　　α０１３ ＋フェノール５　　１１Ｌ０１！ ＋アンＡ　　　　　ａｏｚ６　　　　　１１＋７ンＡ　
　　　　　ａｏ　１５ ＋フェノール５　　　（ＬＯ１３ 表３ 光安定剤　　　　量（め　濃度損失（働　　（反射率）
チアンＣα０２６　　　　　２５ チアンＣα０１５ ＋フェノール１　　　（Ｌｏｌ！ ＋’ｆンＣα０２４　　　　　２５ チアンＣａｏ１５ ＋フェノール２　　（ＬＯ１３ 表４ 光安定剤　　　　量（め　　製炭損失（チ）　　（反射
率）チアンＤ　　　　　（１０２６１９ チアンＤ　　　　α０１３ ＋フェノール５　α０１５ チアンＤ　　　　α０２６　　　　　１９チアンＤ　　
　　　ＣＬＯ１３ ＋フェノール１　α０１５ チアンＥ　　　　α０２６　　　　　１５チアンＥ［１
Ｌ０１３ ＋フェノール５　α０１３ チアンＥ　　　　　（ＬＯ２６１５ チアンＥ　　　　α０１５ ？ Ｃ＋フェノール１　α０１５ 実施例ＩＩ：次式： で表わさｎるシアンカップラーα０２５ｆ及び表５に示
されている光安定剤ａ０２５Ｆをジブチルフタレート／
酢酸エチル混合物（１１８ｆ／１００ｓｄ）２ＩＬＩＫ
溶解する。ｐＨが６．５に調節されていて。

そして湿潤剤Ｎｅｋａｌ　ＢＸ　（ジイソブチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム）Ｑ、８７２ｆ／ｌｔ含む２
．３％ゼラチン溶液９ｄをこの溶液１ｄに添加する。

１リツトルにつき銀の含有量が５２である臭化銀２ｄ及
びゼラチン硬化剤としてシアヌル酸ジクロリドのα７−
水溶液１１Ｌｌをこうして得らｒｔ７ｙカッグラ−乳剤
５ｄＫ添加し、そして混合物をガラスグレート上に固定
したｔｓｘｔａ３の代用のグラスチック塗装し次白色の
ペーパー　Ｋ注ぐ。

７日間固化した後、サンプルをシルバーステップウェッ
ジを通して１２５　ＪＬ６％７スで暴露し、その後Ｋｏ
ｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｉｎｔ　２プロセス中で現像する
。

オリジナルカラー濃度を１．０にする友めのカラー濃度
の得られ九減少率（喝を以下の表に示し７Ｉ−０ 表５ 実施例Ｉ：次式： で表わされるシアンカッグラ−［ＬＯ２５？及び下記の
表６及び７に示されているうちのひとつの光安定剤（混
合物）の重量をジブチルフタレート／酢酸ｚチルｆｉ合
物（ａ８ｆ／１００ａＬｌ）　２．０　ｙｄＫ溶解する
。ｐＨ４５に調節されていて、そしテ湿ＩＩ　剤Ｎｅｋ
ａ　Ｉ　ＢＸ　（ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム）１８７２　ｆ／ｌを含む２．３％ゼラチン溶
液９ｄをこの溶液１ｄに添加する。

七の後混合物を３分間超音波で乳濁化する。

１リツトルにつき銀の含有量が５ｆである臭化銀２ｄ及
びゼラチン硬化剤としてシアヌル酸ジクロリドの１７％
水溶液１ｄｔ−こうして得られｔカッグラ−乳剤５ｄＫ
添加し、そして混合物を１３Ｘ１８ａ＋のプラスチック
塗装したペーパーに注ぐ。

７日間固化した後、七のサンプルをシルバーステッデウ
エブジを通して１２５　）Ｌｎ４スで暴露し。

その後Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｉｎｔ　２プｏセｘ中
で現像する。

こうして得らｎ７＋Ｈカラーステツプウエツジを総量が
６ＱＫＪ／−の２５００Ｗキセノンランプを用いてＯＶ
フィルター（Ｋｏｄａｋ　２　Ｃ）のうしろをアトラス
タエザロメーター中で照射する。

オリジナル密度が１．０となるカラー濃度の減少率（鉤
を以下の表６及び７に示した。

表６ 表７ 実施例■：次式： で表わされるマゼンタカップラー（ＬＯ５１ｆ及び表８
に示されているうちのひとつの光安定剤（混合物）の量
をトリクレジルホスフェート／酢酸エチル混合物（α７
６９　ｆ／１００ｍｉ＋）　２ｔｄに溶解する。この溶
液１１ｔｌに、ｐＨ４５に調節されていて、そして湿潤
剤Ｎｅｋａｌ　ＢＸ（ジイソブチルナフタレンスルホン
酸ナトリウム）１４５６９／Ｌを含む２．５％ゼラチン
水溶液９．０　ｄを添加する。

その後混合物を３分間超音波で乳濁化する。

１リツトルに′）き銀の含有量が６ｔである臭化銀エマ
ルシ曹ン２ｄ及びゼラチン硬化剤としてシアヌル酸ジク
ロリドのＣＬ７％水溶液１．０−をこうして得らｆＬ７
ｔカップラー乳剤ａｏｄに添加し、そして混合物を１３
Ｘ１８ａ＋ｗのプラスチック被覆ペーパーの上に注ぐ。

７日間硬化した後。

サンプルをシルバーステップウェッジを通して１２５ル
、ｙクステ暴露し、その後Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｉ
ｎｔ２■ｐｒｏｃｅｓｓ中で現像する。

こうして得られ几カラーステップウェッジを総量３０Ｋ
Ｊ／−の３５００Ｗ中セノンランプを用いてＵＶフィル
ター（Ｋｏｄａｋ　２０）のうしろからアトラス９エザ
ロメーター中で照射する。

ステップウェッジの未暴露部での黄色色濃度の増加（Δ
Ｄ、）を以下の表８に示した。

表８ 実施例Ｖ：次式： で表わされるマゼンタカッグラ−〇、Ｑ２７ｆ及び以下
の表９に示されている量の光安定剤混合物のうちの１樵
をトリクレジルホスフェート／酢酸エチル混合物（α６
８２ｆ／１００ａｕ）２ｄＫ／ＩＮする。ｐＨ４５Ｋｗ
１４節されていて、（−して湿潤剤Ｎｅｋａｌ　ＢＸ（
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリクム）αａ５
６／Ｌｆ：含む２−３−ゼラチン溶液９．０ｄを前記の
溶液１．０　ｄに添加する。その後混合物を５分間超音
波で乳濁化する。

１リツトルにつき鎖の含有量が３ｔである臭化銀２ｄ及
びゼラチン硬化剤としてシアヌル酸ジクａリドのα７％
水溶液１．０　ｄをこうして得ら几たカッグラ−乳剤５
、Ｏｄに添加し、そして混合物を１３Ｘ１８ｃｒ１１プ
ラスチツク被覆のペーパーの上に注ぐ。７日間硬化し友
後、サンプルをシルバーステップウェッジを通（、テ１
２５ルックゐ で暴露し、その後Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｉｎｔ　２
　ｐｒｏｃｅｓｓ中で現像する。

こうして得らｎ７’（カラーステップ９エツジをアトラ
ス９エザロメーター中で総量５ｏＫＪ／ｎＡの２５００
Ｗキセノンランプを用いてＵＶフィルター（Ｋｏｄａｋ
　２　Ｃ）のうしろから照射する。

色濃度の増加百分率（％）ｔ−以下の表９に示した。

表９ フェノール１０＝ 特　許　出　願　人　チパーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）安定剤として少なくとも１種の次式 I ：▲数式
   、化学式、表等があります▼ I （式中、 ｎは０、１もしくは２を表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立して水素原子もしくはメ
   チル基を表わし、 Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、フェニル基、チエニル基ま
   たは１もしくは２個の炭素原子数１ないし８のアルキル
   基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数７ない
   し９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１８の
   アルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換されたフェニ
   ル基を表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、フェニル基、−ＣＯＯ（炭
   素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ−ＣＨ＿
   ３基、−ＣＯ−フェニル基、−ＣＨ（ＯＲ＾７）−ＣＨ
   ＿３基もしくは−ＣＨ（ＯＲ＾７）−フェニル基を表わ
   し、並びに Ｒ＾７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基もしくは
   ベンゾイル基を表わし、 Ｘはテトラヒドロチオビラン環を形成するために式 I
   で表わされる環を完成する２値の基を表わし、そして該
   基は以下の基： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾８は水素原子、メチル基、フェニル基、−ＣＮ基、
   −ＣＯＮＨ＿２基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４の
   アルキル）基もしくは−Ｐ（Ｏ）（Ｏ炭素原子数１ない
   し４のアルキル）＿２基を表わし、Ｒ＾９は水素原子、
   ＯＲ＾１＾７基もしくは−Ｎ（Ｒ＾１＾８）（Ｒ＾１＾
   ９）基を表わし、 Ｒ＾１＾０は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアル
   キル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基もし
   くはベンゾイル基を表わし、 Ｒ＾１＾１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ア
   リル基もしくはベンジル基を表わし、 Ｒ＾１＾２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾０基を表わし、Ｒ＾
   １＾３は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、シクロヘ
   キシル基もしくはフェニル基を表わし、 Ｒ＾１＾４及びＲ＾１＾５は互いに独立して水素原子、
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基もしくはフェニル
   基を表わすか、またはＲ＾１＾４及びＲ＾１＾５は一緒
   に炭素原子数４ないし１１のアルキレン基を表わし、 Ｒ＾１＾６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
   −置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリ
   ル基もしくはベンジル基を表わし、 Ｒ＾１＾７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１
   ８のアルカノイル基、ベンゾイル基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ＾
   ２＾７基、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＾２＾７基または次式IIも
   しくはIII： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、 ｍは１、２もしくは３を表わし、 ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾
   ６は上記で定義した意味を表わし、並びに Ｒ＾２＾１は下記で定義する意味を表わす。）で表わさ
   れる基を表わし、 Ｒ＾１＾８は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、ベ
   ンゾイル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシカル
   ボニル基、フェノキシカルボニル基もしくはフェニルア
   ミノカルボニル基を表わし、 Ｒ＾１＾９は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基も
   しくは次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、 ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   及びＲ＾１＾８は上記で定義した意味を表わし、並びに
   Ｒ＾２＾２は下記で定義する意味を表わす。）で表わさ
   れる基を表わし、Ｒ＾２＾０は水素原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアル
   カノイル基、ベンゾイル基または次式ＶもしくはVI：▲
   数式、化学式、表等があります▼Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼VI （式中、 ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾
   ６は上記で定義した意味を表わし、 ｍは１、２もしくは３を表わし、 ｍが１を表わすとき、Ｒ＾２＾１は直接結合、炭素原子
   数１ないし１２のアルキレン基、フェニル基もしくはベ
   ンジル基で置換された、または−Ｏ−もしくは−Ｓ−で
   中断された炭素原子数２ないし６のアルキレン基、ビニ
   レン基、フェニレン基もしくは−ＮＨ−Ｒ＾２＾３−Ｎ
   Ｈ−基を表わし、ｍが２を表わすとき、Ｒ＾２＾１は炭
   素原子数３ないし１２のアルカントリイル基もしくは炭
   素原子数６ないし１２のアレーントリイル基を表わし、
   ｍが３を表わすとき、Ｒ＾２＾１は炭素原子数４ないし
   １２のアルカンテトライル基もしくは炭素原子数６ない
   し１２のアレーンテトライル基を表わす。）で表わされ
   る基を表わし、 Ｒ＾２＾２は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、
   炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、キシリレン基
   もしくは−ＣＯ−Ｒ＾２＾３−ＣＯ−基（式中、Ｒ＾２
   ＾３はフェニル基もしくはベンジル基で置換された、ま
   たは−Ｏ−もしくは−Ｓ−で中断された炭素原子数１な
   いし１２のアルキレン基、ビニレン基もしくはフェニレ
   ン基を表わす。）を表わし、 Ｚは直接結合、▲数式、化学式、表等があります▼基（
   式中、Ｒ＾２＾４は水素原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、−ＯＨ基、もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾
   ６基を表わし、Ｒ＾２＾５は水素原子もしくは炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表わし、並びにＲ＾２＾６
   は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数２ないし１８のアルカノイル基、ベンゾイル基ま
   たは次式VIIもしくはVIII：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼VII ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式中、 ｍは１、２もしくは３を表わし、並びに ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   及びＲ＾２＾５は上記で定義した意味を表わす。）また
   は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３、 Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びｎは上記で定義した意味を
   表わす。）で表わされる基を表わし、 Ｒ＾２＾７は炭素原子数１ないし１２のアルキル基もし
   くはフェニル基を表わし、並びに Ｒ＾２＾６は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、
   炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基、フェニ
   レン基、ナフチレン基または炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしく
   はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わす。〕の
   うちのひとつからなる。）で表わされるテトラヒドロチ
   オビラン化合物を少なくとも１つの層中に含有するカラ
   ー写真記録材料。 ２）上記式 I 中、 ｎが０もしくは２を表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子もしくはメチル基を表わし
   、 Ｒ＾３及びＲ＾４がメチル基、フェニル基、チエニル基
   または１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基、またはシクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基もしくは基素原子で置換されたフェニル
   基を表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６が互いに独立して水素原子、メチル基
   、アセチル基もしくはベンゾイル基を表わし、Ｘが以下
   の基： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾８が水素原子、メチル基、フェニル基もしくは−Ｐ
   （Ｏ）（Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル）＿２基を
   表わし、 Ｒ＾９が水素原子、−ＯＲ＾１＾７基もしくは−ＮＨＲ
   ＾１＾８基を表わし、 Ｒ＾１＾０が水素原子もしくは炭素原子数２ないし１８
   のアルカノイル基を表わし、 Ｒ＾１＾１が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   し、 Ｒ＾１＾２が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾０基を表わし、Ｚが
   直接結合もしくは−Ｃ（Ｒ＾２＾４）（Ｒ＾２＾５）−
   基を表わし、 Ｒ＾１＾７が水素原子、炭素原子数２ないし１８のアル
   カノイル基、ベンゾイル基もしくは式III（式中、ｍが
   １を表わし、並びに Ｒ＾２＾１が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、
   ビニレン基もしくはフェニレン基を表わす。）で表わさ
   れる基を表わし、 Ｒ＾１＾８が炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基
   もしくはベンゾイル基を表わし、 Ｒ＾２＾０が水素原子、炭素原子数２ないし１２のアル
   カノイル基、ベンゾイル基もしくは式VI（式中、ｍが１
   を表わす。）で表わされる基を表わし、 Ｒ＾２＾４が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾６基を表わし、Ｒ＾
   ２＾５が水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わし、並びに Ｒ＾２＾６が水素原子、炭素原子数２ないし１２のアル
   カノイル基、ベンゾイル基もしくは式VII（式中、ｍが
   １を表わす。）の基を表わす。〕のうちのひとつを表わ
   す化合物を少なくとも１種含有する請求項１記載のカラ
   ー写真記録材料。 （３）上記式 I 中、 ｎが０もしくは２を表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子もしくはメチル基を表わし
   、 Ｒ＾３及びＲ＾４がメチル基、フェニル基、チエニル基
   またはメチル基、メトキシ基もしくは塩素原子で置換さ
   れたフェニル基を表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６が互いに独立して水素原子もしくはア
   セチル基を表わし、 Ｘが以下の基： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾８が水素原子、メチル基もしくは−Ｐ（Ｏ）（Ｏ炭
   素原子数１ないし４のアルキル）＿２基を表わし、Ｒ＾
   ９が−ＯＲ＾１＾７基を表わし、 Ｒ＾１＾１が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   し、 Ｒ＾１＾２が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＨ基を表わし、Ｚが直接結合
   もしくは−Ｃ（Ｒ＾２＾４）（Ｒ＾２＾５）−基を表わ
   し、 Ｒ＾１＾７が水素原子、炭素原子数２ないし１２のアル
   カノイル基、ベンゾイル基もしくは式III（式中、ｍが
   １を表わし、並びにＲ＾２＾１が炭素原子数２ないし８
   のアルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わし、 Ｒ＾２＾４が−ＣＨ＿２ＯＨ基を表わし、並びにＲ＾２
   ＾５が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。〕
   のうちのひとつを表わす化合物を含有する請求項１記載
   のカラー写真記録材料。 （４）式 I で表わされる安定剤を１ｇ／ｍ＾２まで、
   好ましくは１０−３００ｍｇ／ｍ＾２含有する請求項１
   記載のカラー写真記録材料。 （５）ａ）少なくとも１種の式 I で表わされるテトラ
   ヒドロチオビラン化合物と ｂ）少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤 を含む請求項１記載のカラー写真記録材料。 （６）成分（ｂ）が少なくとも１種の次式：▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾２＾９及びＲ＾３＾０は互いに独立して炭素原子数
   １ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニ
   ル基もしくは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
   基を表わし、並びに Ｒ＾３＾０は水素原子を表わすこともできる。）で表わ
   される基を含有する酸化防止剤である請求項５記載のカ
   ラー写真記録材料。 （７）成分（ｂ）が少なくとも１種の次式：▲数式、化
   学式、表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等
   があります▼ で表わされる基を含有する酸化防止剤である請求項１記
   載のカラー写真記録材料。 （８）成分（ｂ）が立体障害性フェノールのアルキルエ
   ーテルである請求項５記載のカラー写真記録材料。 （９）（ａ）及び（ｂ）の混合物を１ｇ／ｍ＾２をまで
   含有する請求項５記載のカラー写真記録材料。 （１０）（ａ）及び（ｂ）の混合物を１０−３００ｍｇ
   ／ｍ＾２含有する請求項５記載のカラー写真記録材料。 （１１）次式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 〔式中、 ｎは０、もしくは２を表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立して水素原子もしくはメ
   チル基を表わし、 Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、フェニル基、チエニル基ま
   たは１もしくは２個の炭素原子数１ないし８のアルキル
   基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数７ない
   し９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１８の
   アルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換されたフェニ
   ル基を表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、フェニル基、−ＣＯＯ（炭
   素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ−ＣＨ＿
   ３基、−ＣＯ−フェニル基、−ＣＨ（ＯＲ＾７）−ＣＨ
   ＿３基もしくは−ＣＨ（ＯＲ＾７）−フェニル基を表わ
   し、並びに Ｒ＾７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基もしくは
   ベンゾイル基を表わし、 Ｒ＾１＾２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾０基を表わし、Ｒ＾
   ２＾０は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、ベンゾイ
   ル基または次式ＶもしくはVI：▲数式、化学式、表等が
   あります▼Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼VI （式中、 ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾
   ６は上記で定義した意味を表わし、 ｍは１、２もしくは３を表わし、 ｍが１を表わすとき、Ｒ＾２＾１は直接結合、炭素原子
   数１ないし１２のアルキレン基、フェニル基もしくはベ
   ンジル基で置換された、または−Ｏ−もしくは−Ｓ−で
   中断された炭素原子数２ないし６のアルキレン基、ビニ
   レン基、フェニレン基もしくは−ＮＨ−Ｒ＾２＾８−Ｎ
   Ｈ−基を表わし、ｍが２を表わすとき、Ｒ＾２＾１は炭
   素原子数３ないし１２のアルカントリイル基もしくは炭
   素原子数６ないし１２のアレーントリイル基を表わし、
   そして ｍが３を表わすとき、Ｒ＾２＾１は炭素原子数４ないし
   １２のアルカンテトライル基もしくは炭素原子数６ない
   し１２のアレーンテトライル基を表わす。）で表わされ
   る基を表わし、 Ｒ＾２＾８は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、
   炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基、フェニ
   レン基、ナフチレン基または炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしく
   はハロゲン原子で置換されたフェニレン基を表わし、並
   びに Ｚは直接結合、▲数式、化学式、表等があります▼基（
   式中、Ｒ＾２＾４は水素原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、−ＯＨ基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾６
   基を表わし、Ｒ＾２＾５は水素原子もしくは炭素原子数
   １ないし４のアルキル基を表わし、並びにＲ＾２＾６は
   水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
   子数２ないし１８のアルカノイル基、ベンゾイル基また
   は次式VIIもしくはVIII： ▲数式、化学式、表等があります▼VII ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式中、 ｍは１、２もしくは３を表わし、 ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   、Ｒ＾２＾１及びＲ＾２＾５は上記で定義した意味を表
   わす。）で表わされるを表わす。〕で表わされる化合物
   。 （１２）上記式 I ａ中、 ｎが０もしくは１を表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子もしくはメチル基を表わし
   、 Ｒ＾３及びＲ＾４がメチル基、フェニル基、チエニル基
   または、もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基、またはシクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基もしくは塩素原子で置換されたフェニル
   基を表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６が互いに独立して水素原子、メチル基
   、アセチル基もしくはベンゾイル基を表わし、 Ｒ＾１＾２が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾０基を表わし、Ｒ＾
   ２＾０が水素原子、炭素原子数２ないし１２のアルカノ
   イル基、ベンゾイル基もしくは式VI（式中、ｍが１を表
   わし、並びにＲ＾２＾１が炭素原子数１ないし１２のア
   ルキレン基、ビニレン基もしくはフェニレン基を表わす
   。）で表わされる基を表わし、並びに Ｚが直接結合もしくは−Ｃ（Ｒ＾２＾４）（Ｒ＾２＾５
   ）−基（式中、Ｒ＾２＾４が水素原子、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＲ＾２＾６基
   を表わし、Ｒ＾２＾５が水素原子もしくは炭素原子数１
   ないし４のアルキル基を表わし、並びにＲ＾２＾６が水
   素原子、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基、ベ
   ンゾイル基もしくは式VIII（式中、ｍが１を表わす。）
   を表わす。）を表わす請求項１記載の化合物。 上記式 I ａ中、 ｎが０もしくは２を表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子もしくはメチル基を表わし
   、 Ｒ＾３及びＲ＾４がメチル基、フェニル基、チエニル基
   またはメチル基、メトキシ基もしくは塩素原子で置換さ
   れたフェニル基を表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６が互いに独立して水素原子もしくはア
   セチル基を表わし、 Ｒ＾１＾２が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基もしくは−ＣＨ＿２ＯＨ基を表わし、並びに Ｚが直接結合もしくは−Ｃ（Ｒ＾２＾４）（Ｒ＾２＾５
   ）−基（式中、Ｒ＾２＾４が−ＣＨ＿２ＯＨ基を表わし
   、並びにＲ＾２＾５が炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わす。）を表わす請求項１１記載の化合物。 （１４）カラー写真材料のための安定剤としての請求項
   １１記載の化合物の使用方法。 （１５）フェノール系酸化防止剤と一緒に使用する請求
   項１４記載の使用方法。