JPS6172246A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、然や光に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化ｎカラー写真感光材料
に関する。

［従来技術］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にあるＲ色剤、すなわちイエロ
ー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトア二リド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラン０ベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られて６つ、ざらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画＆は、長時間光に曝され
ても、ＩＳｌ、８湿下に保存されても変褪色しないこと
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写′Ｒ感光
材料（ｇ、下、カラー写真材料と称する）の未発色部が
光ヤ湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しない
ものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、Ｇ熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題とをっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｒｖ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の２１の収を有していることが大きな問題であ
り、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記り１吸収が小さく、特にプ
リント用カラー画■を得るために有用である。これらの
技術については、例えば米国特許第２，３４３，７０３
号、英国￥ｆ許第　＋、０５９，９９４号等公報に記載
されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画士の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎ■付近のＨＪ膜吸収減
少させるための別の手段として、英国特許第１．０４７
，６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾー
ル類、米国？ｉ）許第３，７７０，４４７号に記載のイ
ンダシロン項、また同第３．７２５．０６７＠、英国特
ｒ＋第１，２５２，４１８号、同第１，３３４，５１５
号に記載のビラゾロトリアゾール類等のマゼンタカプラ
ーが提案されている。これらの内、米国特許第３，７２
５，０６７＠、英国特許第１．２５２，４１８号、同第
１，３３４，５１５号に記載された１日−ピラゾロ−［
３，２−Ｃ］−Ｓ−トリアゾール型カプラーから形成さ
れる色素は、４３０ｎｍ付近の副吸収が、前記の３位に
アニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類から
形成される色素に比べて著しく小ざく色再現上好ましく
、ざらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティ
ンの発生も極めて小さく好ましい利点を有するものであ
る。

しかしながら、１Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ）−ｓ−
ｔ−リアゾール型カプラーから形成されるアゾメチン色
素の光に対する堅牢性は著しく但く、その上、前記色素
は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプリント
系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであり、プ
リント系カラー写真材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−とラゾ
ロー［３，２−Ｃ］−３−トリアゾール型マゼンタカプ
ラーに、フェノール系化合物、または、フェニルエーテ
ル系化合物を併用することにより、１日−とラゾＯ−［
３，２−Ｃ］　−ｓ　−トリアゾール型マゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を
改良する技術が提案されている。しかし上記技術におい
ても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色を防止す
るには未だ十分とはいえず、しかも光に対する変色を防
止することはほとんど不可能であることが認められた。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が云しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

［発明の構成コ 本発明の上記目的は、１日−ビラゾロ−［３゜２−Ｃ］
−ｓ−トリアゾール型カプラーと下記一般式［Ｉ］で表
わされる化合物とを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成される。

一般式ＣＩ］ 式中、Ｒは脂肪放基、シクロアルキル基また；はアリー
ル基な表わし、２はＮ素原子と共に５〜７員環の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群な表わす。但し、該
複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子の少なくと
も２つのへテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子であ
る。

［発明の具体的構成］ 本発明のカラー写真材料に用いられる１Ｈ−ごラゾロ−
ｒ３．　２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラ
ー（以下、トリアゾール型マゼンタカプラーと略称する
）は、下記一般式［３で表わされる。

一般式［ｆｆ］ 式中、Ｒ，はハロゲン原子または現像ミ薬のｎ化体との
カップリング反応によってＰｆＩ脱し轡る１価の有償基
を表わし、１価の有癲基としては、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基。

５もしくは６員環で形成されるヘテロ環オキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、５もしくは６員環で形成
されるヘテロ環チオ基または（但し、Ａ、とＡ２は同じ
でも異っていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、Ａ。

とＡ２が共に水素原子であることはない。また、Ａ１　
とＡ２が互いに結合し、画素原子と共に５もしくは６員
環を形成してもよい。この５もしくは６Ｒ環はさらにベ
ンゼン環・複素環と縮合していてもよい。ンを挙げるこ
とができる。

Ｒ２とＲ３は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、℃
−ブチル基、ヘキサデシル基、２−　（２，４，６−ド
リクロロフエニル）エチル基、３−（３−ペンタデシル
フェノキシ）プロピル基、３−　（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２−［α−（３＝
ｔｅｒｔ−ブチル−４−とドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミドエチル］基等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、αまたはβ−ナフチル基、４−メチルフェニ
ル基、２．４．６−ドリクロロフエニル基、４−［α−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ごドロキシフェノキシ）
テトラデカンアミド］−２．６−ジクＯロフェニル基等
）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、チェニル基、キ
ノリル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ基、ベンズアミド基、３−（２，４−ジーｔａｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、３−（３−ペンタ
デシルフェノキシ）ブチルアミド基等）、アルキルアミ
ノ基（例えば、メチルアミン基、ジエチルアミノ基、ｎ
−ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニ
ルアミノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニルアミムＷ、４−　［ＣＩ−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒトＯキシフェノキシ）テトラデカンアミトコアニリノ
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基等）、ア
ルキルチオ基（例えば、ヘキシルチオ基、ドデシルチオ
基等）を表わし、Ｒ１とＲ２が同時に水素原子であるこ
とはない。

本発明に用いられるごラゾＯトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば、米国特許３，７０５，８９６号、同
３，７２５，７６７号、同３，７５８，３０９号、同３
，８１０．７６１号、英国特許１，２５２，４１８号、
同１，３３４，５１５号、特公昭５８−４２０４５号や
特願昭５８−１６４８８２＠、同５８−１６７３２６号
、同　５ｇ−２０６３２１号、同　５８−２１４８５３
号、同５８−２１７３３９号、同５９−２４６５３号等
に記載の化合物を挙げることができる。

以下余白 ユ、ノ、下に、不発明に用いられるトリアゾール振マゼ
ンタカプラーの代表的具体０１１を示すが、不発ｊｉｌ
ｌにｉこれらにより［ｌ、′定壊れるもので１寸ない。

９′１１示トリアシーｋ　３：ＩマゼンタカプラーＰ　
Ｃ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ５Ｈｕ　
（ｔ）ＰＣ”−２Ｃ５Ｈｕ（す Ｃ−３ （Ｃ：に’ｚ〕２ＵＦ３ Ｃ−４ Ｃ−５ ＰＣ−６。５ＨＩ１０、。

Ｃ−８ ＰＣ−９Ｃ５Ｈｕ（す Ｃ−１０ Ｃ−１１ ＰＣ−１２ ＰＣ−１３ Ｃ−１４ ＣａＨ＋７＜Ｍ”ゝｙ Ｃ−１６ Ｃ−１８ Ｃ−１９ Ｃ−２０ Ｃ−２４ ＰＣ−２８ ＰＣ−２９ Ｃ−３０ Ｃ−３１ Ｃ−３２ Ｃ−３３ Ｃ−３４ 本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーと併せて用い
られる前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画像
安定化剤は、マゼンタ色素画像の光によるｕ色防止効果
な有するのみでなく、光による変色防止効果をも有して
いる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒは脂肪族基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わすがＲで表わされる脂肪
族基としては、買換基を有してもよい飽和アルキル基、
および買換基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げら
れる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル
基としては、例えば、エチニル基、ブＯベニル基等が挙
げられる。

Ｒで表わされるシクロアルキル基としては、買換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアリール基としては、買換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表わす。

Ｒで表わされる脂肪族基、シクロアルキル基、了り−ｎ
／Ｑの置換基としては、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニ
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、ごドロキシ基、ヘテ０ｆｆｌｕ、アルキルチオ基
、アリールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はざら
にで換基を有してもよい。

前記一般式［Ｉ］において、Ｚは窒京原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに、ｚ、　？ｃな非金属原子
群を表わすが、該ｒＪ累原を形成する基型原子を含む即
金ｉ原子群の少なくとも２つはヘテロ原子でなければな
らず、また、この少なくとも２つのへテロ原子は互いに
隣接してはならない。一般式［１Ｆで表わされる化合物
の複素環において、互いに隣接したヘテロ原子で構成さ
れた場合は、マゼンタ色素画像安定化剤としての加能を
発揮することができないので好ましくない。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物の前記５〜７員＝
の複素環はＨ挽回な有してもよく、コｎ基としては、ア
ルキル基、アリール基等である。

また、該５〜７０環の複素環は飽和であっても、不飽和
であってもよいが、飽和の？！Ｉ素環が好ましい。

以下余白 以下に本発明のＲＩｌ記一般式印で表わされる化合物の
代表的旦体例を示すが、本発明はこれらにより限定さバ
るものではない。

例示化合物 （５）　ピベランン系化合物 Ａ　　−３ Ａ　　−４ 人　−７ Ａ　　−８ 人　−９ Ａ　−１Ｏ Ａ　−１２ 人−１３ 人　−１４ Ｃ）（Ｓ Ａ　−２０ Ａ　−２１ Ａ　−２２ Ａ　−２３ し均 Ａ　−２４ Ａ　−２５ Ｃ）−１３ Ａ　−２８ ！’、−２９ ６へ−３１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＩＣ）Ｉ、０　（ＣＨ２）４−
へ　　　ン１−θＣＨ２チ、ＯＣＩらＢ、　モルホリ７
余化合物 ｎｌ　Ｃ１２＋−１２５−Ｎ　　０ （−５′ 寵Ｃ１ｌ”２’ｌ−へ　０ ｍ−） Ｂ　−、ｔ −ｇ 、Ｃ）　　チアモルホリノ系化合物 Ｃ−１ Ｐ　イミダゾリジン系化合物 Ｄ　　−４ ■　ホモピペラジン系化合物 −Ｊ 、／＼１ 、ｎｊＣｚｌ（ｕ　−Ｎ　　Ｎ−Ｃ０Ｃｐ。

Ｅ　−　１　０ Ｅ　−　１　１ Ｅ　−　１　２ →　その他 Ｃ，、Ｈお 以下余白 前記一般式（Ｉ］で表わされる本発明にかかるマゼンタ
色素画像安定化剤の中で、ピペラジン系化合物およびホ
モピペラジン兄化合物は特に好ましく、さらに好ましく
は、下記一般式［１［１］または［ＴＶ］で表わされる
化合物である。

一般式ＣＩＩＩ］ 一般式［ｒＶＪ 式中、ＲＬ、Ｒ５はそれぞれ水素原子、フルキル基また
はアリール基な表わす。但し、Ｒ４とＲ５が同時に水素
原子とをることはない　Ｒ、〜Ｒ，Ｓはそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。

前記一般式［Ｉ［Ｉ］および［■］において、Ｒ４、Ｒ
５はそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わすが、Ｒ＋またはＲ５で表わされるアルキル基とし
ては、例えば、メチル口、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ４またはＲ５で表わ
されるアリール基としては、フェニル、基等が≠げられ
る。Ｒ４またはＲ５で表わされるアルキル基、アリール
基は置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ４とＲ，（置換基を含む）の炭斧原子数の合計は６〜
４０が好ましい。

前記一般式ｃｍ］または［ＩＶ　］において、Ｒ６〜Ｒ
ｒはそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わすが、Ｒ６−Ｒ１テで表わされるアルキル塁として
は、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ６
〜ＲＩＥで表わされるアリール基としてはフェニル基等
が挙げられる。

前記一般式［Ｉ［Ｉ］または［ＩＶ］で表わされる化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ａ−
１）〜（Ａ−３０）および例示ホモピペラジン系化合物
（Ｅ−１）〜（Ｅ　−１２）の中に記載した通りである
。

次に、前記一般式［Ｉ］で表わされる本発明の代表的な
マゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１ 例示化合物（Ａ−２＞の合成 ピペラジン９．０ｇおよびミリスチルブロマイドｓｓｇ
　ＪＥ：溶解した　１ｏｏ　ｒｎＲのアセトン中に、照
水炭醒カリウム１５ｇを加え、１０時間煮瀦３！流して
反応させた。反応後、反応液をｓｏｏｍｆの水にあけた
後、酢酸エチル５ｏｏｄで抽出した。酢益エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白
色桔品の目的物が得られた。アセトン３ｏｏ＋ｎ／で再
拮品して、白色鱗片状の結晶３４９（収率７０％）を（
りた。

融点５５〜５８゛Ｃ 合成例−２ 例示化合物（Ｂ−４）の合成 ４−モルホリノアニリン＋８ｇを酢６フエチル１ｏｏＪ
’に７解した後、撹拌下、反応液を２０℃に保ちながら
、無水酢Ｂ　１ｚｍｉ’を少しずつ加えた。照水酢耐を
添加後、氷冷し、析出する結晶を読取した後、酪酸エチ
ルで再結品し、白色粉末状結晶　１６．５（１（収率７
５％）を得た。

融点２０７〜２１０℃ 本発明において、本発明のトリアゾール型マゼンタカプ
ラーの他に用いることのできるカプラー類としては以下
の如き色素形成カプラー、即ち、発色現ＮＪ処理におい
て芳香族１級アミン系発色現像主薬（例えば、フェニレ
ンジアミンＦ　Ｆｐ体や、アミノフェノール誘導体など
）との醇化カンプリングによって発色しうる化合物を、
例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプ
ラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプ
ラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト基
とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリ
マー化されたものが望ましい。カプラーは、思イオンに
対し４当巳性あるいは２当員性のどちらでもよい、又、
色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像に
ともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤ
ＩＲカプラー）であってもよい。又、ＤＩＲカプラー以
外にも、カップリング反応の生成物が無色であって、現
像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物を
含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性書を満足
するために同一層に二秤類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった２４石以上に添加すること
も、もちろん差支えない。

本発明において用いられるイエローカプラーについては
特に制限はないが、α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーであることが好ましい。

以下余白 ↓Ｊ下に二発明に用いることのできるイエローカプラー
の代表的！１体例をオ゛・ぼろ。

Ｈ２′Ｃ−ざ１（２ ７、シ３、 Ｃ３Ｈ７Ｃ３１１７ ｔ １ｈＣＮ−ＣＩｈＣＨＣ−１１９ ｚｒｌｓ Ｃ烏Ｃ）ｂ　ＱＣ２Ｈｓ ｊ１３ 　Ｈｓ ｋＩ Ｃ−１７ ’ｉ’ｃ−２（１ 仁→しＣＨｓ ん −Ｃ１ｌ Ｑ ｙ□−２（’。

＼；） Ｃ−２８ Ｃ−２９ Ｃ−３０ Ｃ−３１ Ｃ−３２ Ｃ−３３ Ｃ−３４ ｔ− ＹＣ−３７ ＹＣ−３８ Ｈ これらのイエローカプラーは、たとえば西独公開特許第
２，０５７，９４１号、同第２．１６３．８１２号、「
＋開昭４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同
５〇−６５２３１号、同５１−３６３１号、同５１−５
０７３４号、同５１−１０２６３６号、特公昭５１−３
３４１０号、＠開昭４８−６６８３５号、同４８−９　
ｌｌ　４３２号、同４９−１２２９号、同４９−１０７
３６号、特公昭５２−２５７３３号等に記載の化合物を
含み、これらに記載の合成方法に従って合成することが
できる。

本発明において、必要に応じて本発明のＩＨ−ピラゾロ
−（３，２−Ｃ）−５−トリアゾール型マゼンタカグラ
ーと併用して用いられるマゼンタカプラーは、好ましく
）１１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロン系の
カプラーであつ℃１代云的具体例とし壬は以下にあげろ
。

以下余白 Ｍｏ−１努 Ｌ ｈ′Ｌｃ−２Ｃｔ Ｌ Ｍｏ−３守 Ｃｔ ゝ”０−８Ｃ６ Ｃ侵λッＣｔ 自　　　　１ ♀ Ｌ ゝ′″０−１３　　　　　α、 Ｃ／− ゝ１０−”ＣＡ ゛”０−”Ｄ　　　　　Ｃｔ ノ、７− ＭＣ−１６ＣＬ Ｊ− Ｌ １０−”９ｑｔ ＣＬ ＭＣ−２０ ＣＬ ｒ、ｉｃ−２１ ＭＣ−２３０ ＭＣ−２４ＣＬ ＭＣ−２５ ＣＬ ＭＣ−２６ ｔ ＭＣ−２７ ＭＣ−２８ ＣＪ。

ＭＣ−３３０ｔ ｈ１ｃｍ３４　　　　　　ｃｔ ｔ ＭＣ−３５ Ｃρ Ｃ市 ｔ ｃ−４２ Ｌ ＷｉＣ−４３ｃＬ Ｃ／− ＭＣ−４４ Ｌ ＭＣ４７ Ｌ Ｌ ＭＣ−４ｓ Ｌ これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許第３．６
８４．５１４号、英国特許第１，１８３．５１５号、特
公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−
１５７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０
３２号、＋！開沼５０　１３０４１号、同５３−１２９
０３５号、ｉｇＪｓｌ−３７６４６号、同５５−６２４
５４号に記載の化合物を含み、これらに記載の合成法に
従って合匠することができる。

上記マゼンタカプラーは、本発明のトリアノ°−ル型マ
ゼンタカプラーに対し１００モル４以下で併用されるの
が好ましい。

また、不発明において用いられるシアンカプラー：（つ
いて：ｄ、９￥に暑１１−艮はないが、フェノール系ン
アンカプラーでらることが好ましい８収下に本発明に用
いることのできるシアンカプラーの代表的具体例を挙げ
る。

（ＣＣ−１）　　　　　　　　（ＣＣ−２）Ｃ４しＬ （ＣＣ−３）　　　　　　　　　　　（ＣＣ−４）ｔ （ＣＣ−５）　　　　　　　　　　　　（ＣＣ−６）（
ＣＣ−７）　　　　　　　　　“　　（ＣＣ−８）ＦＣ
Ｃ−９）　　　　　　　　　　（ＣＣ−１０）ｔ ｔｃｃ−】１）　　　　　　　　　　（ＣＣ１２）Ｃｔ ｆｃｃ−１３）　　　　　　　　　　ｆｃｃ　　１４）
Ｃｔ 、ｃｃ−１５）　　　　　　　　　（ＣＣ−１６）（ｃ
　ｃ　−１７）　　　　　　　　　（ＣＣ−１８）（Ｃ
Ｃ−１９）　　　　　　　　（ＣＣ−２０）（ＣＣ−２
１）　　　　　　（ＣＣ−２２）ＣＣＣ−２３）（ＣＣ
−２４） （ＣＣ−２５）ｆ　ＣＣ−２６） （ＣＣ−２７）　　　　　　　　　　（ＣＣ−２８）０
１　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ（ＣＣ−２
９）　　　　　　　　　　ｆｃｃ　　３０）ｃｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　ＣＬ（ＣＣ３１）　　　　
　　　　　　ｆｃｃ　　３２）（ＣＣ−３３） ｐ （ＣＣ−３４） （ＣＣ−３５） （ＣＣ−３６） Ｈ ｆｃｃ−３９） ＯＨ （ＣＣ−４０） ＯＨ ＬＣＣ−４１） ＦＣＣ〜４２） しｚｈｓ （ＣＣ−４３） （ＣＣ−４７） 上記シアンカプラーは、例えば米国特許第２．４２３、
７３０号、同第２，８０１．１ｈ号、特１ｕｌ　Ｂａａ
　５０−１１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同
５３−１０９［）３０号、同５４−５５３８０号、同５
６−６５１３４号、同５６−８００４５＠、同５７−１
５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−　９
８７３１号、同５９−３１９５３号等に記載の化合物を
含み、これらに記載の合成方法に従って合成できる。

本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーおよび必要に
応じて併用される前記のマゼンタカプラー、イエローカ
プラー、シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
る゛には、当業界で用いられる任意の方法、例えば、米
国待評第２，３２２，０２７号に記載の方法等が用いる
ことができる。

例えば、フタール駁アルキルエステル（ｒＰＪえばジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート等）、リン配エ
ステル（例えば、ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート等）、クエン酸エステル
（例えば、アセチルクエン上トリブチル等）、安息香醇
エステル（例えば、安息百ｍオクチル等ン、アルキルア
ミｈ’（例えば、ジエチルラウリルアミド等）、脂肪酸
エステル順（例えば、ジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート等）、トリメシン門エステル（例え
ば、トリメチン酸トリブチル等）等の沸点が約　１８０
℃以上の高汚点在口溶媒または同点が約３０℃〜１８０
℃の低沸点有１３溶媒、例えば酢駁エチル、酢酸ブチル
の如き低級アルキルアセテート、プロピオン醪エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記
のδ瀦点有凛溶奴と低沸点有！３溶媒とは混合して用い
てもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

前記カプラーがカルボン醒、スルフォンｎの如き酸基な
有する場合には、アルカリ注水♂液として現水性コロイ
ド中に導入することもできる。

本封明の目的を効果的に浬成するには、前記したぁ本点
有ｎ溶媒の中で、特にリンｎエステル系また１３フタル
酎工ステル系高合点有口♂媒を前記本発明のトリアゾー
ル型マゼンタカプラーおよびマゼンタ色素画像安定化剤
と共に用いた場合が最も好ましい。

本発明に好ましく用いられる前記リン酸エステル系高沸
点有口溶媒としては、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート等のトリアリールフォスフェ
ート類を始め、その他、特公昭４ｇ−３２７２７号、特
開昭５４−１１９９２１号、同５４−＋１９９２２＠、
同５５−２５０５７号、同５６−８１８３６号に記載の
リン酸エステル系高沸点有芸溶媒が挙げられる。

以下余白 以下に、奸才しいリンごエステル系高を本点有（ｅｌＧ
媒の具体例を挙げるが、これらに限定きれない、Ｈ３ ヒｈ３ ｔ Ｓ−１Ｏ しｌ−１，ＣＨ３ ＣＭ　　　　ＣＨ３ Ｓ−２８ Ｓ−２９ Ｃ３Ｈ，（ｉ） Ｓ−１７ Ｃ３Ｈ７（ｉ） ２Ｈ５ 次に、本発明に好ましく用いられるフタル酸エステル系
化合物を以下に例示する。

Ｐ−７Ｃ２Ｈ３ ２Ｈ５ Ｐ−１６ Ｐ−１７ 本発明のカラー写真材ねにおいて、トリアゾール型マゼ
ンタカプラーを添加する巳は、銀１モルあたり　１，５
ｘ１０−３モル〜７．５ｘ　ｔｏ−’モルの範囲が好ま
しく、より好ましくは１×１０　モル〜５×１０″１モ
ルの範囲である。

本発明の前記一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタ色素画
像安定化剤の使用ｎは、前記本発明のトリアゾール型マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のカラー写真材料においては、本発明の前記マゼ
ンタ色素画像安定化剤に、ざらに下記一般式Ｅｖっで示
される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェノール
系化合物およびフェニルエーテル系化合物を併用するこ
ともでざる。

一般式［Ｖ］ 式中、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、７リール基また
は複素環基を表わし、Ｒ１７、Ｂ、、　、　Ｒ２０、Ｒ
２＋はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わ
し、Ｒ１９はアルキル基、′ヒト０キシ基、アリール基
またはアルコキシ基を表わす。また、ＲＩＧとＲ１７は
互いに閉環して５員または６員環を形成してもよく、そ
の時のＲ，、？はとドロキシ基またはアルコキシ基を表
わす。さらにまた、Ｒ１４とＲ１７が閉環し、メチレン
ジオキシ環を形成してもよい。さらにまた、Ｒ１，Ｆｒ
とＲ，５が閉環し、５ｍの炭素環を形成してもよく、そ
の時のＲｌｇはアルキル基、アリール基または？！素環
基を表わす。

上記一般式［Ｖ］で表わされる化合物は、米国特許第３
，９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第
４．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０′　号、英ｒＸＪ特許公開２．ｏｎ
、ａｓｓｇ、同２，０６２，８８８号、米国特許第３，
７６４，３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３
，５７４，６２７号、同第３，５７３，０５０号、特開
昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５
３−　１７７２９号、同５５−６３２１号、英Ｑ特訂第
Ｌ３４７，５５６号、同公開２．０６６．９７５号、特
公昭５４−　４２３３７号、同４８−　３１６２５号、
米国特許第３，７００，４５５号等に記載の化合物をも
含む。

以下に、前記一般式［Ｖ］で表わされる化合物の具体例
な示す。

以下余白 ＣＨ３ ＰＨ−２ Ｈ３ Ｈ−４ Ｈ−５ ０Ｉ　　　　　ＣＨ３ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ−１２ Ｈ−１３ ＰＨ−，１７ Ｐ）（−１８ 以下余白 前記一般式［Ｖ］で表わされるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本尺は　１４０モル
％以下の凸で使用することができる。

前記フェノール系化合物およびフェニルエーテル系化合
物は、本発明の前記トリアゾール型マゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素画像の褪色を防止する効果を有
するが、変色を防止する効果はほとんどない。従って、
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前記フェノ
ール系化合物およびフェニルエーテル系化合物な過剰に
用いることは好ましくない。

一般に、前記トリアゾール型マゼンタカプラーから１与
られるマゼンタ色素画像は、光に対して舊しい褪色を示
すばかりか、光による変色も著しく、色素画像の色調が
マゼンタから黄色味がかつてくる。本発明の前記−＃２
式［Ｉ］で示されるマゼンタ色素画像安定化剤は、前記
トリアゾール型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素画像の光による間色および変色を防止できる点で、
前記従来のフェノール系化合物およびフェニルエーテル
系化合物のマゼンタ色承画像安定化剤では達成し得ない
効果を有している。

本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーと本発明のマ
ゼンタ色素＋ｉ！１安定化剤は同一層中で用いられるの
が好ましいが、該カプラーが存在する苦に隣接する層中
に該安定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真材料は、色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子
酸誘導体、アスコルビンじ誘導体など３含有してもよく
、その具体例は、米国特許第２，３６０，２９０号、同
第２，３３６，３２７号、同第２，４０３．７２１号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．６７５，３１４号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７０４，７１３
号、同第２，７２８．１３５９号、同第２．７３２，３
００号、同第２．７３５，７Ｇ５号、特開昭５０−９２
９８８号、同５０−　９２９８９号、同５〇−９３９２
８号、同５０−１１０３３７号、同５２−１４６２３５
号、特公昭５０−　２３８１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真材ｒ４には、親水性コロイド居にフ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他種々の目的で水溶性染料？含有していてもよい。こ
のような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は英国ｖｒ許第５８４，
６０９号、同第　１，１７７．４２９号、待圀昭４８−
　８５１３０号、同４９−　９９６２０号、同４９−１
１．１１４２０号、同５２−１０８１１５号、米国Ｖ！
許第２，２７４，７８２号、同第２，５３３，４７２月
、同第２，９５６，８７９号、同第３．１４８．１８７
号、同第３．ｉ７７．０７８号、同第３，２４７，１２
７号、同第３，５４０，８８７号、同第３，５７５，７
０４号、同第３，６５３，９０５号、同第３，７１８．
４７２号、同第　４，０７１，３１２号、同第　４，０
７０．３５２号に記載されたものである。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド悠に紫外
線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基で［ａさ
れたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，
５３３．７９４＠に記載のもの）、４−チアゾリドン化
合物（例えば米国ｎ許第３，３１４，７９４号、同第３
，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化
合物（例えば、特開昭４６−２７８４月に記αのもの）
、ケイヒ命エステル化合物（例えば、米国特訂第３，７
０５，８０５号、同第３，７０７，３７５号に記載のも
の）、ブタジェン化合物（例えば、米因待訂第４．０４
５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジ
ドール化合物（例えば、米国持工）第３．７００．４５
５号に記載のもの）を用いることができる。さらに、米
国特許第３，４９９，７６２号、特開昭５４−　４８５
３５号に記載のものち用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や、＝外ｆｌ吸収性のポリマ
ーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の
層に媒染されていてもよい。

本発明のカラー写真材料において、本発明のカプラーお
よびマゼンタ色素画像安定化剤が含まれる層もしくはそ
の上居に紫外線吸収剤を用いることが好ましいが、保護
層に隣接する支持体側の層に紫外線吸収剤を別途に含有
させた層を設けてもよい。一般にカラー印画や！の場合
、支１１体上に、支持体に近い印から、青感光性層、中
間目（１）、禄感光性石、中間層（２）、赤感光惟后、
促；門の順に６石（３成で塗８２されるが、亦５光１芒
と保コロとの間に特別に前記した紫外線吸収剤○イ５！
Ｊを設けた７層構成のものも実用化されている。紫外線
吸収剤は、中間層や各乳剤層にも添加することもできる
が、好ましくは乳剤層以外である。

本発明のカラー写真材料に用いられる代表的な紫外線吸
収剤であるベンゾトリアゾール系［ヒ合物の真体例ｅ以
下に示す。

以下余白 ＵＶ−１ ＪＶ−２ Ｈ３ Ｃ、Ｈ，（υ Ｃ４Ｈ９（υ 正。

ＪＶ−６ ＵＶ−７°、Ｈ，（ｔ） ＵＶ−８ ＵＶ−９ Ｃ３Ｈ，１（υ ＵＶ−１１ ＵＶ−１２ 畷 Ｃ，Ｈ９ｆυ ＵＶ−１３ ＵＶ−１６ Ｃ１２Ｈ２５（ハ） ＵＶ−１７ ＱＣ，Ｈ，（ｓｃｃ） Ｃ１２Ｈ２ＣＯＵ（：８Ｈ，７ 上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、特公昭３６
−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４
９６号、同４８−４１５７２号、′ＦＦ！開昭５７−１
４２９７５号、米国待訂第３．７５４，９１９号、同第
４，２２０，７１１号等に記載されている。

本発明に係る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被ｉｔ’ｌｌｔ、ポリプロピレン合成紙、反射
店を併設しあるいは反射体を併用した透明支持体、ガラ
ス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレート
、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等が挙げられる。これらの支持体
はそれぞれ本発明のカラー写真材料の使用目的に合わせ
て適宜選択される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層オよび非感光性
層のＩ　Ｊには、ディッピング塗布、エアードクター塗
布、カーテン塗布、ホッパー塗布など口々の塗布方法が
用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン止
釘としては、臭化銀、塩化銀、沃真化限、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀ＦＬ剤に使用される任
意のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒
のものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても
広くても良い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、［１００］面と（１１１３面の比率は任意
のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶ｖ４造は、内部から外部まで均一なものであって
も、内部と外部がｒ４質の層状Ｗ４造をしたものであ）
てもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主とし
て表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型
のものでもよい。更に、これらのハロゲン化銀は、中性
法、アンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであ
っても良く、また、同時混合法、順混合法、逆混合法、
コンバージョン法等何れで製造されたハロゲン化銀粒子
も適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、１ｉｉｉｉ黄増感剤
、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還
元壜感剤、例えば第１スズ塔、ポリアミン等、負金底増
感剤、例えば金！！ｉ感剤、具体的にはカリウムオーリ
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、２−オー
〇スルホベンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは
例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩
の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラ
ダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感する
ことができる。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写
真用添加剤を含有させることができる。

例えば「リサーチ・ディスクロージャーＪ　１９７８年
１２月、　Ｎｏ、　１７６４３に記載されているが如き
写真用添加剤である。

本発明に係るハロゲン化銀は必要な感光波長域に感光性
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。この分光増感色素としては種々のものが
用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許第２，２７０，３７８号、同第２．４
４２，７１０号、同第２，４５４，６２０号の各明ｌ！
Ｂ閂に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。

本発明のカラー写真材料のハロゲン上限乳剤層６よび非
感光性層には他の各種写真用添加剤を含有させることが
できる。例えばリサーチ・ディスクロージャーＨＸ　１
７６４３号に記載されているカブリ防止剤、色汚染防止
剤、蛍光珊白剤、帯電防止剤、硬膜剤、可塑剤、湿潤剤
および紫外線吸収剤等を適宜用いることができる。

かくして構成された本発明のカラー写真材料は、露光し
た後発色現像として種々の写真処理方法が用いられる。

本発明に用いられる好ましい発色現像液は、芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジア
ミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩１？　ｆｆｌ、モノメチル−ρ−フ
ェニレンジアミン塩醪店、ジメチル−ｐ−７工ニレンジ
アミン店酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン塩！Ｓ！塩、２−アミノ−３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミノト
ルエン硫澱塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−とドロキシエチルアミン）アニリン、２−ア
ミノ−５−゛（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミ
ノトルエン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単
独であるいは２￥１以上を併用して、また必要に応じて
白黒現像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して用い
られる。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば
水波化ナトリウム、水＝化アンモニウム、炭嬰ナトリウ
ム、亜５！Ｉ酸ナトリウム等を含み、更に擾々の添加剤
、例えばハＯグン化アルカリ金元、例えば臭化カリウム
、あるいは現代調節剤、例えばヒドラジン４１等を含有
しても良い。

本発明のカラー写真材料は、親水性コロイド層中に、前
記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あ
るいは、そのプレカーサーとして含有していてもよい１
発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下１発色
現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド
ご導体どのシッフベース型プレカーサー、多６金厄イオ
ン記体プレカーサー、フタル罰イミド訳導体プレカーサ
ー、リン酸アミドｉ　５体プレカーサー、シュガーアミ
ン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げ
られる。これら芳香族第１級アミン系発色現！ｓｔま薬
のプレカーサーは、例えば米国特上第３，３４２，５９
９号、同第２，５０７．１１４＠、同第２，６９５＋２
３”５、同第３，７１９，４９２号、英国特ｒｆ第８０
３．７８３号明ｍｙ、特開昭５３−１３５６２８＠、同
５４−７９０３５＠１７）各公報、リサーチ・ディスク
ロージャー”　１５１５９号、同１２１４６号、同１３
９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン系光色現跨生薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が（りられ
るかを添加しておく必要がある。このｍは感光材料の種
類等によって大分賃なるが、おおむね感光性ハロゲン化
銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０
．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像土羽またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組
合わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、ア
セトン等の適当なＦＪ媒に溶解して加えることもでき、
又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルフォスフェート等の５瀦点有ａ溶媒を用いた乳
化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１４８５０号に２叙されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のカラー写真材料には通常、発色現＠後に漂白お
よび定着、または漂白窓で、ならびに水洗が行なわれる
。漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中で
も鉄（ｍ）、コバルト（Ｉ［［）、錫（ＩＩ）など多価
金元化合物、とりわけ、これらの多価金爪カチオンと有
磨血の旧り例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢と、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンニ酢配
のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒ＥＦｔ、
リンゴ市、ジグリコール酸、ジチオグリコール市などの
金ａ　ＨＦ＝あるいはフェリシアン［１、ｍクロム上塔
などが単独または適当な組合わせで用いられる。そして
上記の７ミノボリカルボン酸の代表的な例としては、次
のものを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢醇 プロピレンジアミンテトラ酢醇 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジ７ミンテトラプロビオン市 エチレンジアミンテトラ酢鍛ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム店 ニトリロトリ酢酸ナトリウム店 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤の他にハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液
が適用される。また漂白定着液には更に、例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各１の添加
剤、例えばｐ　Ｈ団衝剤、螢光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、保垣剤、キレート剤、安定剤、有薇溶１ｓ等を添
加、含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、倒えばチオ代配ナト
リウム、チオｔｃ［アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウムまたはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用られるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げること
ができる。

［発明の具体的効果１ 本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーと前記一般式
［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤を含有す
るカラー写真材料によれば、従来、特に光、熱、湿度に
対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の堅牢性、具体的
には、光に対する変色、褪色、光、湿熱に対する未発色
部のＹ−スティンの発生が良好に防止されるものである
。

［発明の具体的実旅例コ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実籠の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた耘支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０ｍＯ／　１００ｃｍ　　）　、前記マ
ゼンタカプラーＭ　Ｃ−８（６，Ｏｍｇ／　＋００ｃｚ
　　）を２゜５−シーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン（０，８ｍｖ／　１００ｃｒＡ２）と共に溶解し乳化
分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布以
ｆｆ１３．８１１１ｇ／１００ｃａ＋　　）と混合し塗
布、乾燥して試料１を（りた。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のトリアゾール
型マゼンタカプラー（ＰＣ−１０）、（ＰＣ−１１＞、
（ＰＣ−１２＞にそれぞれ代えた以外は、同（五にして
試料３．６．９を１０た。

上記試料３．６．９において、それぞれ前記マゼンタ色
素画像安定化剤とししてＰＨ−１３をカプラーと等モル
添加してそれぞれ試料４．７．１０を（り、ざらにＰＨ
−１３に代えて、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ
−１をカプラーと等モル添加してそれぞれ試料５．８．
１１を１りた。

上記で得た試料を常法に従って光学校を通してｎ先後、
次の工程で処理を行なった。

［処理工程コ　　処理温度　　　　処理時間発色現像　
　　　３３　’Ｃ３分３０秒漂白定社　　　　３３℃　
　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　３　３　
’０　　　　　　　３分乾　　燥　５０〜８０℃　　　
　２分 各ｇ８運液の成分は以下の通りである。

［発色現像液〕 １ベンジルアルコール　　　　　　　　１２　ｒＡＪ！
ジエチレングリコール　　　　　　　１０ｍ９Ｉ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５　Ｑ１　アミドエ
チル−３−メチル−４− ［漂白定着液］ 上記で処理された試料１〜１１を濃度計（小西六写真工
業株式会社ｔＪＫＤ−７Ｒ型）を用いて２度を以下の条
件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに８日間
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティンを
調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨのａ二、５湿
の雰囲気下に１４日間放５し、色素画像の耐湿性と未発
色部のＹ−スティンを調へた。得られた結果を第１表に
示す。

促し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
のとおりである。

［残存＄］ 初２度１．０に対する貸先、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

ｒＹｓ］ 貸先、Ｉ７１湿試験後のＹ−スティンのＧ度から、貸先
、耐湿試験前のＹ−スティンの２度を差し引いた値。

［変色度］ 初石度１．０における貸先試験後の（イエロー３度）／
（マザ２９９度）から、貸先試賎前の（イエローこ度）
／（マザ２９９度）を差し引いた値で、この回が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を怠味する。

第１表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．６．９は、従来の４当ｍ型の３−
アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型カプラーを使
用して作成された試料１に比べ、貸先、耐湿試験でＹＳ
が極めて発生しにくいことがわかるが、貸先試験での色
素画像部の残留率及び変色度から、光により容易に変褪
色してしまうことがわかる。試料４．７．７０は、本発
明のカプラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像
安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料であるが
、これにより確かに光による色素画像の褪色は大幅に改
良されるが変色を改良することはできない。

一方１．ｔＲ明のカプラーと色素画酸安定化剤を用いて
作成された試料５．８．１１では、光、熱、湿度に対す
る耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、また未発
色部のＹ−スティンもほとんど発生しないことがわかる
。これは従来の４当量型の３−アニリノ−１，２−ピラ
ゾロ−５−オン型カプラーと色素画僅安定化剤との組合
せ（試！３２）ではできなかったことである。

実ｊｌ！２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１２〜
３５を作成した。試料１２〜３５を実施例１に記載され
た方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同様
に耐光性試鵡及び耐湿性試験を施して第２表に示す結果
を１ワた６以下余白 第２表 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当コ型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料−１２，１３，１４，１６）および本発
明のカプラーに従来よく用いられているマゼンタ色素画
像安定化剤含併用した場合（試料−１８，１９，２０，
２１）では、射光試験での変色、褪色、未発色部のＹＳ
および耐湿試験でのＹＳのすべてを改良することはでき
ず、本発明のカプラーと本発明の７ゼンタ色素画＆安定
化剤を併用することによりはじめて前記した改良項目す
べてを達成できることがわかる。、特に本発明の７ゼン
タ色素画ａ安定化剤の内でも、前記一般式［ｍｌまたは
［ｒＶ］で表わされるものが一段と優れた効果を光揮す
ることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３６を１ｑだ。

第１層：青感性ハロゲン化２乳剤后 イエローカプラーとしてα−ごバロイルーα−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー℃−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセ１〜アニリドを６．８国
Ω／　１００ｃｒＡ、青感性塩臭化５乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算し７３．２２ｇ／’　１００ｃ
ｃ２、ジ−オクチルフタ１ノー１−を３　、５１１＋１
；ｌ　７’　１００Ｃ：ｌ　３５　ヨＵ　セフ　ｆ　：
’を１３．５ｍｇ、／　１００ｃａ＋２の塗布寸りとを
るまに塗設した。

第２１：中間層 ２．５．−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを２　　　
　、。

０．５ｃｇ／’　＋ＯＯｃ口　、ンーノニルフタレート
を０．５ｍｇ、’　！ＯＯｃ＋ａ　　ｉ　ヨびゼラチン
を９．Ｏｍｇ、’　１００ｃｒａ２とをる様に塗設した
。

第３ワ：緑悠性ハコゲン化≧乳剤層 前記マゼンタカプラーＰＣ−１０を３，５ＴｔＩｇ、／
１００ｃｍ　、青感性塩臭化５乳剤（臭化銀８０モル％
含有）と塁に換算して２．５ｍＱ／　１００ｃＩＩｌ、
７−オクチルフタレートを３．ＯＦＱ／　１０００ｒ！
　　およびゼラチンを１２．０ＩＩＩＱ／　１００ｃｍ
　　とをる様に塗！シした。

第４層：中間層 紫外ね吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−ｓｅＣ−ブ
チル−３−（−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
　７．０ｍａ／　１００ｃｍ　　、ンブチルフタレート
を６．Ｏａ＋ｇ、／　１００ｃｍ　　１２　、５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５１１１ＣＩ／　１
００ｃｍ２　　およびゼラチンを１２．Ｏｍｇ／　１０
０ｃｍ２　　とをる）Ｊ塗設シタ。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー℃−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００Ｃｉｉｌ
　　、ｔ”ソー２−エチルへキシルホスフェートを３，
５１１１＋１／　１０００ｍ　　およびゼラチンを１１
，５１ｍｇ／１００ｃｍ　　とをる隈塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃｍ２　　とをるよう
に塗設した。

上記試料３６に６いて、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重要試料３７
〜４５を作成し、実施例１と同！ｌに露光し、処理した
後、貸先試験（キセノンフェードメータに１５日間照射
した）を行なった。結果な併せて第３表に示した。

第３表 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明の
トリアゾール型マゼンタカプラーの色素画像安定化に有
効であり、その効果は添加日を増す程大きくなる。また
、試料３７〜４５は試料３６と比較して、消光テストで
の色素画像の変色は極めて小さかった。ざらに、本発明
の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極め工小ざく、
全体のカラー革具材料としてのイエロー、シアンのカプ
ラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて良好
なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型
   カプラーと下記一般式［ I ］で表わされる化合物とを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
   基を表わし、Ｚは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表わす。但し、該複
   素環を形成する窒素原子を含む非金属原子の少なくとも
   ２つのヘテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子である
   。