JP7022153B2 - 組成物及び組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本開示は、組成物及び組成物の製造方法に関する。

フッ素樹脂は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、及び絶縁性等の優れた性質を有する。そのため、フッ素樹脂は、例えば、溶融押出成形によりチューブ、パイプ、及びフィラメント等の様々な製品に成形され、それらの製品が市販されてきた。

特に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、ファインパウダー及びモールディングパウダーが含まれるが、例えば、チューブ、多孔質膜、テープ、及びフィルム等の形状で、医療分野（例えば、流体輸送用のチューブ又はカテーテル、パッケージ用フィルム、診断機器用テープ等）、衣類及び履物類（例えば、服の布地、靴のパッチ等）、産業用途（例えば、空気及び水の濾過）、並びに食品産業（例えば、タンク及び射水路のライニング、並びにパッケージフィルム、袋、及びボトル）において用いられている。しかしながら、これらの物品は使用時にカビ類、細菌類、菌類等の微生物によって汚染されることがあり、これらの目的におけるＰＴＦＥの利用が制限されてしまう。従って、抗菌性を有するＰＴＦＥ組成物を開発するのは有用である。必ずしもそうではないが、通常、ＰＴＦＥファインパウダー粒子は極めて小さく、粒径はおよそ０．２～０．４μｍである。見かけ上、これらの微小な粒子が多数凝集し、粒径がおよそ５００μｍの二次粒子が形成される。ＰＴＦＥモールディングパウダーは、平均粒径が数十～数百μｍの顆粒状粉末である。

特許文献１には、乳化重合ＰＴＦＥ粒子を含む水性分散液と、酸化チタンを含む水性分散液とを混合し、凝集・乾燥して酸化チタン含有ＰＴＦＥ粉末を得たことが記載されている。

特許文献２には、延伸ＰＴＦＥと生物活性剤とを含むスリーブを有する医療器具が記載されている。

特許文献３には、ＰＴＦＥの固形分６０重量％の水性ディスパージョン８５部、有機溶剤系調整液１５部、殺菌性ゼオライト２．５３部（塗料固形分中４重量％）等を十分に撹拌してフッ素樹脂組成物を得た後、それをスプレー塗装し、４２７℃で５分間焼成してフッ素樹脂塗膜を得たことが記載されている。

特許文献４には、ポリアクリル酸ナトリウム塩（固形分４５重量％）の分散剤０．８％水溶液１リットルに、銀イオン担持のゼオライト５００ｇを分散懸濁した後、これにフッ素樹脂系コーティング剤（固形分６５ｗｔ％）を添加し、攪拌後、ろ過し、１２０℃で加熱乾燥して、フッ素樹脂の皮膜を形成した抗菌性銀ゼオライトを得たことが記載されている。

また、抗菌を目的とするものではないが、特許文献５には、石油ナフサ１５０部に銀微粒子５０部を超音波分散機で分散した後、ＰＴＦＥファインパウダー１０部を加え、超音波分散混合することにより得た反応層分散液を用いて、ガス拡散電極の反応層塗布ガス供給層シートを得たことが記載されている。

内容が参照により本願に引用された特許文献６には、抗菌フィルムが開示されている。Ａｇｉｏｎ（登録商標）は抗菌剤としてフィルムに使用できる。

３Ｍ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献７には、抗菌層中に抗菌剤としてＡｇｉｏｎ（登録商標）を含む多層フィルムが開示されている。

ゼウス インダストリアル プロダクツ インコーポレイテッド社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献８には、抗菌剤を含有するポリマー製品の製造方法が開示されている。上記方法は、分散可能なポリマー、繊維ポリマー、及び一つ以上の抗菌剤を含む分散剤を電界紡糸する工程を含む。

内容が参照により本願に引用された特許文献９には、抗菌性ストラップが開示されている。Ａｇｉｏｎ（登録商標）は、ストラップ中の抗菌剤として使用可能である。

３Ｍ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献１０には、抗菌剤としてＡｇｉｏｎ（登録商標）を含む微細構造を有する抗菌フィルムが開示されている。

Ｂｒｅｎｎｅｎ Ｍｅｄｉｃａｌ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献１１には、βグルカン要素と銀含有要素との組み合わせを、抗菌性が有効でかつ免疫刺激性を示す量で含有する医療用の組成物が開示されている。

３Ｍ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献特許文献１２及び１３には、水に難溶であり、殺菌性抗菌フィルムを形成可能なフィルム形成用組成物が開示されている。Ａｇｉｏｎ（登録商標）は、抗菌剤として組成物中で使用可能である。

ＩＣＥＴ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献１４には、液状媒質中での使用もしくは塗料、構造プラスチック材料、薄い多孔性膜、織物、及びスポンジと組み合わせて使用するための、抗菌性を有し化学的に不活性である組成物が開示されている。

Ａｇｌｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓが文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献１５には、抗菌性カテーテル及び抗菌性を有する金属又は金属イオンを調節放出する医療デバイスが開示されている。Ａｇｉｏｎ(登録商標)は、抗菌剤としてデバイス中で使用可能である。

その内容が参照により本願に引用された特許文献１６には、抗菌性金属イオンを放出可能な抗菌性添加剤が開示されている。

Ｗｉｌｓｏｎ－Ｃｏｏｋ Ｍｅｄｉｃａｌ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献１７には、抗生物質又は抗菌剤等の代謝物を減少させる生物活性剤を含む医療デバイス用のスリーブが開示されている。

その内容が参照により本願に引用された特許文献１８には、Ａｇｉｏｎ（登録商標）を含む、銀イオン交換型抗菌剤からなる色彩の安定した抗菌性塗膜及び塗料システムが開示されている。

ＡＫスチール社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献１９には、抗菌剤としてＡｇｉｏｎ（登録商標）を塗装した金属製シートが開示されている。

コロンビア大学が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献２０には、トリクロサンと銀を含有する化合物との組み合わせを含むポリマー製医療機器が開示されている。良好な抗菌性を有する上記医療機器は、感染を防ぐ又は阻害する利点を提供するとされる。

Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献２１には、熱硬化性及び／又は熱可塑性樹脂マトリックス中にキトサン金属錯体を含む抗菌剤を含有する固体表面材料が開示されている。

ＡｇＩＯＮ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献２２には、食品トレイにおいて使用される抗菌剤として抗菌性銀ゼオライトが開示されている。

コロンビア大学が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献２３～２５には、人工血管や他のインプラントデバイスとして人体又は動物の生体の内部において好適に使用される耐感染性材料、及び、それらの材料を作製する方法が開示されている。

ＡｇＩＯＮ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社が文面上譲受したものであって、その内容が参照により本願に引用された特許文献２６には、抗菌剤として抗菌性銀ゼオライトを含むデンタル用品が開示されている。

国際公開第９８／２６１１５号 米国特許出願公開第２００８／００８６２１４号明細書 特開平６－２８７５０４号公報 特開平１０－４５４１０号公報 米国特許第６６３００８１号明細書 米国特許出願公開第２０１６／０１５０７７６号明細書 米国特許第９２４７７３６号明細書 米国特許第８６８５４２４号明細書 米国特許出願公開第２０１３／００４５２６５号明細書 米国特許第８３１８２８２号明細書 米国特許第８２３１８９４号明細書 米国特許第８１２４１６９号明細書 米国特許出願公開第２０１２／００４５４９８号明細書 米国特許第７４４５７９９号明細書 米国特許第７３５４６０５号明細書 米国特許出願公開第２００８／０１５６２３２号明細書 米国特許出願公開第２００８／００８６２１４号明細書 米国特許出願公開第２００６／０１５６９４８号明細書 米国特許第６９２９７０５号明細書 米国特許第６８４３７８４号明細書 米国特許出願公開第２００３／０１５２６３２号明細書 米国特許出願公開第２００２／００１２７６０号明細書 米国特許第４６１２３３７号明細書 米国特許第４５８１０２８号明細書 米国特許第４５６３４８５号明細書 国際公開第２００１／０３７７８９号

本開示は、抗菌性に優れる組成物を提供することを目的とする。

本開示は、ポリテトラフルオロエチレンと、金属が担持されたゼオライトとを含む組成物に関する。

上記ポリテトラフルオロエチレンは、平均粒子径が１００～１０００μｍの粒子であることが好ましい。

上記ゼオライトは、上記ポリテトラフルオロエチレンと上記ゼオライトとの合計量に対し、０．００１質量％以上、５質量％以下であることが好ましい。

上記組成物は、更に、有機溶媒を含むことが好ましい。

本開示は、有機溶媒と、金属が担持されたゼオライトとを含む組成物にも関する。

上記有機溶媒は、ポリテトラフルオロエチレンの押出助剤であることが好ましい。

上記有機溶媒は、炭化水素系溶剤であることが好ましい。

上記金属は、銅、亜鉛及び銀からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

上記ゼオライトは、平均粒子径が１０μｍ未満の粒子であることが好ましい。

上記ゼオライトは、粒子径が１０μｍ以上の粒子を実質的に含まないことが好ましい。

本開示は、押出助剤と、金属が担持されたゼオライトと、ポリテトラフルオロエチレンとを混合することにより、混合物（１）を得る工程（１）、上記混合物（１）を押出して混合物（２）を得る工程（２）、及び、上記混合物（２）から上記押出助剤を除去することにより、上記ポリテトラフルオロエチレンと、金属が担持された上記ゼオライトとを含む組成物を得る工程（３）を含む組成物の製造方法にも関する。

上記工程（１）は、上記押出助剤と、金属が担持された上記ゼオライトとを混合することにより混合物（１－１）を得る工程（１－１）、及び、上記混合物（１－１）と上記ポリテトラフルオロエチレンとを混合することにより混合物（１）を得る工程（１－２）を含むことが好ましい。

上記工程（１－１）における混合は、超音波の照射下に行うことが好ましい。

本開示は、上記組成物から得られる成形体にも関する。

上記成形体は、チューブであることが好ましい。

上記成形体は、フィルムであることも好ましい。

上記成形体は、多孔膜であることも好ましい。

本開示によれば、抗菌性に優れる組成物を提供することができる。

図１は、実施例１の試験に用いたＰＴＦＥ組成物からなる圧縮成形ディスクサンプルの写真である。 図２は、実施例２で得られた（ａ）Ａｇｉｏｎ（登録商標）を含まない未焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７、（ｂ）未焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７／０．０１％Ａｇｉｏｎ（登録商標）、（ｃ）未焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７／０．１％Ａｇｉｏｎ（登録商標）及び（ｄ）未焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７／０．５％Ａｇｉｏｎ(登録商標)の押出ストランド（左側）及びその最終テープサンプル（右側）の写真である。 図３は、実施例３で得られた（ａ）Ａｇｉｏｎ（登録商標）を含まない焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１チューブ、（ｂ）焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／０．３％Ａｇｉｏｎ（登録商標）チューブ及び（ｃ）焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／０．５％Ａｇｉｏｎ（登録商標）の最終チューブサンプルの写真である。 図４は、実験Ａの超音波処理をしたゼオライトサンプルＡを（ａ）１００倍、（ｂ）３００倍、及び（ｃ）１０００倍の倍率で撮影した電子顕微鏡写真である。 図５は、実験Ａの超音波処理をしていないオライトサンプルＢを（ａ）１００倍、（ｂ）３００倍、及び（ｃ）１０００倍の倍率で撮影した電子顕微鏡写真である。 図６は、実施例６で得られた（ａ）Ａｇｉｏｎ（登録商標）を含まない焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１リボン、（ｂ）焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／０．３％Ａｇｉｏｎ（登録商標）リボン、及び（ｃ）焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／０．５％Ａｇｉｏｎ（登録商標）リボンの最終リボンサンプルの写真である。 図７は、実施例７で得られた（ａ）Ａｇｉｏｎ（登録商標）を含まない焼成ポリフロン（商標）Ｍ－１７、（ｂ）焼成ポリフロン（商標）Ｍ－１７／０．０１％Ａｇｉｏｎ（登録商標）、及び（ｃ）焼成ポリフロン（商標）Ｍ－１７／０．０３％Ａｇｉｏｎ（登録商標）の最終フィルムサンプルの写真である。

以下、本開示を具体的に説明する。

ＰＴＦＥ等のフッ素ポリマー自体は、殺菌作用や、菌の生長を阻害する性質を有さない。従って、ＰＴＦＥ等のフッ素ポリマーから得られた成形品は、それが置かれる条件によっては、菌に汚染されてしまう可能性があるため、通常想定される使用には望ましくない。しかし、ＰＴＦＥ樹脂基材に金属が担持されたゼオライトを導入すると、得られる物及びそれより得られる成形品は、殺菌作用や菌の生長速度が低下、あるいは失速する性質を示すようになる。

本開示は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と、金属が担持されたゼオライトとを含むことを特徴とする組成物（以下、組成物（１）ともいう）に関する。
組成物（１）は、上記特徴を有することにより、抗菌性に優れる。また、上記金属をゼオライトに担持させることにより、長期間にわたって抗菌性を維持することもできる。
組成物（１）はまた、低着色性にも優れる。

上記ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体であってもよく、ＴＦＥと変性モノマーとの共重合体（以下、「変性ＰＴＦＥ」という。）であってもよい。

上記変性モノマーとしては、例えば、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ等のパーハロオレフィン；炭素原子１～５個、特に炭素原子１～３個を有するアルキル基を持つフルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール等の環式のフッ素化された単量体；パーハロアルキルエチレン；ω－ヒドロパーハロオレフィン等が挙げられる。

変性ＰＴＦＥ中の変性モノマー含有率は、通常、０．００１～２．０質量％の範囲である。変性モノマー含有率の下限値は、より好ましくは０．０１質量％、更に好ましくは０．０５質量％である。変性モノマー含有率の上限は、より好ましくは１．０質量％、更に好まくは０．５質量％、特に好ましくは０．３質量％である。

上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであることが好ましい。本明細書において、高分子量ＰＴＦＥとは、非溶融加工性及びフィブリル化性を有するＰＴＦＥを意味する。

上記非溶融加工性とは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８及びＤ－２１１６に準拠して、結晶化融点より高い温度でメルトフローレートを測定できない性質を意味する。

フィブリル化性の有無は、ＴＦＥの乳化重合体から作られた粉末（ファインパウダー）である「高分子量ＰＴＦＥ粉末」を成形する代表的な方法である「ペースト押出し」で判断できる。通常、ペースト押出しが可能であるのは、高分子量ＰＴＦＥ粉末がフィブリル化性を有するからである。ペースト押出しで得られた未焼成の成形物に実質的な強度や伸びがない場合、例えば伸びが０％で引っ張ると切れるような場合はフィブリル化性がないとみなすことができる。

上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準拠した水置換法により測定する。本明細書において、「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。

上記ＰＴＦＥは、ピーク温度が３３３～３４７℃であることが好ましく、３３５～３４５℃であることがより好ましい。上記ピーク温度は、３００℃以上の温度に加熱した履歴がないＰＴＦＥについて示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。

上記ＰＴＦＥは、３００℃以上の温度に加熱した履歴がないＰＴＦＥについて示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。

上記ＰＴＦＥは、平均粒子径が１００～１０００μｍの粒子であることが好ましい。上記平均粒子径は、３００μｍ以上であることがより好ましく、７００μｍ以下であることがより好ましい。
上記平均粒子径はＡＳＴＭ Ｄ４８９５に準拠して測定する値である。

上記ＰＴＦＥは、粉末であってもよい。上記ＰＴＦＥが粉末である場合、ＰＴＦＥファインパウダーであってもよく、ＰＴＦＥモールディングパウダーであってもよいが、ＰＴＦＥファインパウダーであることが好ましい。

上記ＰＴＦＥファインパウダーは、ＴＦＥを乳化重合することによりＰＴＦＥ水性分散液を得た後、ＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ一次粒子を凝集させて得られるパウダー（二次粒子）である。また、上記ＰＴＦＥモールディングパウダーは、ＴＦＥを懸濁重合することにより得られるパウダーである。上記ＰＴＦＥファインパウダー及び上記ＰＴＦＥモールディングパウダーは、いずれも、重合により得た粒子を公知の方法により造粒して得られたものであってもよい。

上記ＰＴＦＥが粉末である場合、平均粒子径（平均二次粒子径）が１００～１０００μｍであることが好ましい。上記平均粒子径は、３００μｍ以上であることがより好ましく、７００μｍ以下であることがより好ましい。
上記平均粒子径はＡＳＴＭ Ｄ４８９５に準拠して測定する値である。

上記金属が担持されたゼオライトにおける金属としては、抗菌性を有する金属が挙げられ、例えば、銅、亜鉛及び銀からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられ、なかでも銀が好ましい。
上記金属は、金属イオンとして担持されていてよい。

上記ゼオライトにおいて、担持される金属（金属イオン）の割合は、金属が担持されたゼオライトに対し、１～３０質量％が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、また、４質量％以上がより好ましい。

上記ゼオライトは、平均粒子径が１０μｍ未満の粒子であることが好ましい。上記ゼオライトの平均粒子径が上記範囲内にあると、組成物（１）中の上記ゼオライトが比較的少量であっても、優れた抗菌性を発揮することができる。また、一層着色を低減することができる。
上記平均粒子径は、６μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることが更に好ましい。上記平均粒子径は、また、１μｍ以上であることが好ましい。
上記ゼオライトの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日本電子社製）を用い、カスケードは使用せず、圧力０．１Ｍａ、測定時間３秒で粒度分布を測定し、得られた粒度分布積算の５０％に対応する値である。

上記ゼオライトは、粒子径が１０μｍ以上の粒子（凝集物）を実質的に含まないことが好ましい。
上記ゼオライトは、非常に凝集しやすく、粒子径が１０μｍ以上の凝集物（凝集粉末）を形成しやすいが、優れた抗菌性を発揮させる観点からは、粒子径が１０μｍ以上の凝集物を含まないほうが好ましい。
上記ゼオライトが粒子径が１０μｍ以上の粒子を実質的に含まないと、組成物（１）中の上記ゼオライトが比較的少量であっても、優れた抗菌性を発揮することができる。また、一層着色を低減することができる。
上記粒子径が１０μｍ以上の粒子の有無は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で上記ゼオライトを観察することにより確認することができる。

組成物（１）において、上記ＰＴＦＥと上記ゼオライトとの合計量に対し、上記ゼオライトが０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましい。
また、上記ＰＴＦＥと上記ゼオライトとの合計量に対し、上記ゼオライトが５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、１質量％未満であることが更に好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましい。
組成物（１）は、上記ゼオライトが上記のように比較的少量であっても、優れた抗菌性を発揮することができる。また、上記ゼオライトが比較的少量であることにより、一層着色を低減することができる。

組成物（１）は、更に有機溶媒を含んでもよい。
上記有機溶媒としては、組成物（１）を押出成形に好適に使用できる点で、ＰＴＦＥの押出助剤が好ましい。上記ＰＴＦＥの押出助剤は、ＰＴＦＥのペースト押出に使用可能な押出助剤であり、例えば、炭化水素系溶剤、フッ素系溶剤、シリコン系溶剤等が挙げられ、なかでも、炭化水素系溶剤が好ましい。
組成物（１）において、上記有機溶媒が炭化水素系溶剤であることは、好ましい態様の１つである。

上記炭化水素系溶剤としては、例えば、一般に押出助剤として用いられている炭化水素を使用することができる。具体的には、ソルベントナフサ、ホワイトオイル、ナフテン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素のハロゲン化物又はシアン化物等が挙げられる。
ナフテン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素の炭素数は、２０以下であることが好ましく、２０未満であることがより好ましい。
なお、上記ナフテン系炭化水素及びイソパラフィン系炭化水素は、ハロゲン化物又はシアン化物であってもよい。

上記炭化水素系溶剤としては、特に、ナフテン系炭化水素及びイソパラフィン系炭化水素からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。具体例としては、イクソンモービル社製のＥｘｘｓｏｌＤＳＰ８０／１００、ＥｘｘｓｏｌＤ３０、ＥｘｘｓｏｌＤ４０、ＥｘｘｓｏｌＤ６０、ＥｘｘｓｏｌＤ８０、ＥｘｘｓｏｌＤ９５、ＥｘｘｓｏｌＤ１１０、ＥｘｘｓｏｌＤ１３０、ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＥ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＫ、ＩｓｏｐａｒＭ、出光興産社製ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８等が挙げられる。

組成物（１）が上記有機溶媒を含む場合、上記有機溶媒の含有量は、上記ＰＴＦＥに対し、１０～３０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１５質量％以上であることがより好ましく、また、２０質量％以下であることがより好ましい。

組成物（１）は、必要に応じて、その他の成分として、カーボンブラック、炭素繊維、グラファイト、カーボンナノチューブ、ガラス、ブロンズ、ステンレス鋼、二硫化モリブデン、ポリイミド等のフィラーや添加剤を更に含んでもよい。

組成物（１）は、上記ＰＴＦＥと上記ゼオライトと必要に応じて上記有機溶媒及び／又は上記その他の成分とを混合することにより、製造できる。抗菌性及び低着色性に一層優れる組成物とする観点からは、後述する本開示の製造方法によって製造することが好ましい。上記有機溶媒を含む組成物（１）を製造する場合は、後述する工程（１－１）及び（１－２）を含む製造方法によって製造することが好ましい。
組成物（１）は、成形用組成物であってよい。上記成形用組成物からは、抗菌性及び低着色性に優れる成形体が得られる。

本開示は、有機溶媒と、金属が担持されたゼオライトとを含むことを特徴とする組成物（以下、組成物（２）ともいう）にも関する。
組成物（２）は、上記特徴を有することにより、抗菌性及び低着色性に優れるポリマー組成物、特に、上述した組成物（１）等のＰＴＦＥ組成物の製造（好ましくはペースト押出による製造）に好適に用いることができる。
組成物（２）は、ＰＴＦＥを含まないことが好ましく、フッ素樹脂を含まないことがより好ましい。

上記有機溶媒としては、上述した組成物（１）に使用可能な有機溶媒と同様の有機溶媒が挙げられる。なかでも、組成物（２）をＰＴＦＥ組成物の製造に好適に使用できる点で、ＰＴＦＥの押出助剤が好ましく、炭化水素系溶剤が好ましい。
組成物（２）において、上記有機溶媒が炭化水素系溶剤であることは、好ましい態様の１つである。

組成物（２）における上記金属が担持されたゼオライトとしては、組成物（１）において使用可能なゼオライトと同様のものが挙げられ、なかでも銀が担持されたゼオライトが好ましい。
組成物（２）において、上記ゼオライトは、上記有機溶媒に分散していてもよい。

組成物（２）において、上記ゼオライトの含有量は、上記有機溶媒に対し、０．００４～２５．０質量％であることが好ましい。
上記含有量は、上記有機溶媒に対し、２０．０質量％以下であることがより好ましく、１６．７質量％以下であることが更に好ましい。上記含有量は、また、上記有機溶媒に対し、０．０４質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることが更に好ましい。

組成物（２）は、上記有機溶媒と、上記ゼオライトとを混合することにより製造することができる。上記混合は、超音波の照射下に行うことが好ましい。この場合、上記有機溶媒中の上記ゼオライトの粒径を微細（例えば、粒子径が１０μｍ以上の粒子を実質的に含まない）にすることができ、ＰＴＦＥ等のポリマーの組成物の製造に使用した場合に、抗菌性及び低着色性に一層優れる組成物が得られる。
超音波の照射は、常法により実施してよく、例えば、周波数２０～１００ｋＨｚの超音波を１～１０分間照射することにより実施することができる。

本開示は、押出助剤と、金属が担持されたゼオライトと、ポリテトラフルオロエチレンとを混合することにより、混合物（１）を得る工程（１）、混合物（１）を押出することにより、混合物（２）を得る工程（２）、及び、混合物（２）から押出助剤を除去することにより、ポリテトラフルオロエチレンと、金属が担持されたゼオライトとを含む組成物を得る工程（３）を含むことを特徴とする組成物の製造方法にも関する。
本開示の製造方法は、上記特徴を有することにより、抗菌性に優れる組成物を提供することができる。また、長期間にわたって抗菌性を維持することが可能な組成物を提供することもできる。
本開示の製造方法によれば、低着色性に優れる組成物を提供することもできる。

工程（１）においては、上記押出助剤と、上記ゼオライトと、上記ＰＴＦＥとを混合することにより、混合物（１）を得る。
上記押出助剤としては、組成物（１）及び（２）に使用することが可能なＰＴＦＥの押出助剤と同様のものが挙げられ、なかでも上記炭化水素系溶剤が好ましい。
上記ゼオライトとしては、組成物（１）及び（２）において使用可能なゼオライトと同様のものが挙げられ、なかでも銀が担持されたゼオライトが好ましい。
上記ＰＴＦＥとしては、組成物（１）において使用可能なＰＴＦＥと同様のものが挙げられ、なかでもＰＴＦＥファインパウダーが好ましい。

工程（１）における混合は、（ｉ）上記押出助剤と上記ゼオライトとを混合した後、上記ＰＴＦＥを混合することにより実施してもよく、（ｉｉ）上記ゼオライトと上記ＰＴＦＥとを混合した後、上記押出助剤を混合することにより実施してもよく、（ｉｉｉ）上記押出助剤と上記ＰＴＦＥとを混合した後、上記ゼオライトを混合することにより実施してもよいが、上記ゼオライトを上記ＰＴＦＥと一層均一に混合できる点で、（ｉ）の方法が好ましい。

工程（１）が、押出助剤と、金属が担持されたゼオライトとを混合することにより混合物（１－１）を得る工程（１－１）、及び、混合物（１－１）とポリテトラフルオロエチレンとを混合することにより混合物（１）を得る工程（１－２）を含むことは、本開示の好適な態様の１つである。
この態様によれば、抗菌性に一層優れ、着色の一層少ない組成物を製造することができる。

工程（１－１）における混合は、超音波の照射下に行うことが好ましい。この場合、上記押出助剤中の上記ゼオライトの粒径を微細（例えば、粒子径が１０μｍ以上の粒子を実質的に含まない）にすることができ、工程（３）において、抗菌性に一層優れ、着色の一層少ない組成物が得られる。上記超音波の照射は、上記ゼオライトを解砕するために実施するものであってよい。
超音波の照射は、常法により実施してよく、例えば、周波数２０～１００ｋＨｚの超音波を１～１０分間照射することにより実施することができる。
工程（１－１）における混合は、上記押出助剤に上記ゼオライトを分散させるものであってよい。

工程（１－２）における混合は、押出助剤とＰＴＦＥとを混合するための従来公知の方法に準じて行ってよい。また、混合後に必要に応じて熟成させてＰＴＦＥと混合物（１－１）とを馴染ませてもよい。
なお、工程（１－２）は、工程（１－１）の実施後に実施される工程である。

工程（１）は、また、ＰＴＦＥ粒子の水性分散液に金属が担持されたゼオライトを添加した後、上記ＰＴＦＥ粒子と上記ゼオライトとを共凝析し、脱水、乾燥して得られた混合物に押出助剤を混合することにより、実施することもできる。共凝析は従来の条件で行ってよい。

工程（１）で得られる混合物（１－１）において、上記ＰＴＦＥと上記ゼオライトとの合計量に対し、上記ゼオライトが０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましい。
また、上記ＰＴＦＥと上記ゼオライトとの合計量に対し、上記ゼオライトが５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、１質量％未満であることが更に好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましい。
上記ゼオライトが上記のように比較的少量であっても、優れた抗菌性を発揮する組成物が得られる。また、上記ゼオライトが比較的少量であることにより、一層着色の少ない組成物が得られる。

工程（１）においては、必要に応じてその他の成分を更に混合してもよい。上記その他の成分としては、例えば、組成物（１）に使用可能なその他の成分が挙げられる。

工程（２）では、混合物（１）を押出することにより、混合物（２）を得る。工程（２）は、工程（１）の実施後に実施される工程である。
上記押出は、ペースト押出であることが好ましい。上記ペースト押出は、例えば混合物（１）をペースト押出機に装填して押し出すことにより実施できる。ペースト押出機や押出条件は、従来公知のものを採用してよい。

本開示の製造方法は、工程（１）の実施後、工程（２）の実施前に、混合物（１）を予備成形して予備成形体を得る工程を更に含んでもよい。工程（２）における混合物（１）として当該予備成形体を使用することができる。
上記予備成形の方法としては、一般的な方法を採用することができる。例えば、混合物（１）を金型に充填した後、圧縮することによって行う。また、一度圧縮した後、更に金型に上記混合物（１）を充填し、これを繰り返すいわゆるつぎ足し成形するものであってもよい。
上記金型としては、所望の予備成形体の形状又はそれに近い形状を有し、成形の圧力に耐えるものであれば特に制限されず、シリンダと呼ばれる円筒状のものであってもよく、ラム押出成形機のシリンダやペースト押出成形機の押出シリンダであってもよい。

工程（３）では、混合物（２）から押出助剤を除去することにより、上記ＰＴＦＥと上記ゼオライトとを含む組成物を得る。
上記除去は、例えば、混合物（２）を加熱乾燥することにより実施できる。加熱乾燥の温度は、上記押出助剤が揮発又は分解する温度であれば限定されないが、例えば１５０～２５０℃であってよい。

工程（３）の実施後、必要に応じて延伸や焼成を行ってもよい。延伸や焼成の条件としては、従来公知の条件を採用してよい。

本開示の製造方法では、工程（３）の実施後に、抗菌性及び低着色性に優れる組成物が得られる。本開示の製造方法によって得られる組成物（以下、組成物（３）ともいう）も、本開示の１つである。

上述した組成物（１）及び（３）から成形体を得ることもできる。組成物（１）及び（３）をそのまま成形体として使用することもできるし、必要に応じて常法により成形や加工を施してもよい。
上記成形体も、本開示の１つである。
上記成形体の形状は、シート状、フィルム状、ロッド状、パイプ状、繊維状等のいずれであってもよいが、これらに限定されない。
上記成形体は、チューブ、フィルム、多孔膜等であることが好ましい。
上記成形体は、抗菌性や低着色性が要求される種々の用途、例えば、医療器具、包装材、フィルター、衣服、履物等に好適に使用することができる。

本開示はまた、抗菌ＰＴＦＥにも関する。ＰＴＦＥ樹脂基材にＡｇｉｏｎ（登録商標）のような抗菌剤を導入すると、得られる物及びそれより得られる成形品は、殺菌作用や菌の生長速度が低下、あるいは失速する性質を示すようになる。また、Ａｇｉｏｎ（登録商標）の製品は、活性抗菌性材料として、銀、銅、亜鉛といった元素のイオン、又は、これらの元素の組み合わせをゼオライト担体中に含有する。

本開示では、ＰＴＦＥとＡｇｉｏｎ（登録商標）等の抗菌剤は、重量比が９５：５～９９．９９９：０．００１になるように混合されてよく、９９：１～９９．９９：０．０１になるように混合されることがより好ましく、９９．５：０．５～９９．９：０．１になるように混合されることが最も好ましい。Ａｇｉｏｎ（登録商標）の含有量がＰＴＦＥに対して０．００１重量％未満であると、抗菌効果が非常に弱く、微生物減少率が低すぎる結果となる。Ａｇｉｏｎ（登録商標）の含有量がＰＴＦＥに対して５重量％を超えると、ＰＴＦＥ組成物中におけるＡｇｉｏｎ（登録商標）の分散度が乏しくなり、最終生成物の外観不良や、透明性及び／又は機械強度の低下がみられる。

本開示で使用されているＰＴＦＥの形状は、ファインパウダー（一般的に、必ずしもそうではないが、乳化重合より作製される）及びモールディングパウダー（一般的に、必ずしもそうではないが、懸濁重合により作製される）であってよい。本開示で使用されるＰＴＦＥは、更にホモポリマーや変性ポリマーであってよい。例えば、ポリフロン（商標）Ｆ－１０７は、ホモポリマーファインパウダーであり、ポリフロン（商標）Ｆ－２０１は、変性ファインパウダーであり、そしてポリフロン（商標）Ｍ－１７はホモポリマーモールディングパウダーである。「ＰＴＦＥホモポリマー」は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を単独で重合することにより得られるＴＦＥの重合体を意味し、他のコモノマーを含まない。「変性ＰＴＦＥ」は、ＴＦＥと少量の他のコモノマーとを重合させて得られる重合体を意味する。他のコモノマーの割合は、一般的に、ＴＦＥも含むモノマーの全体量に対し、１重量％以下である。

本明細書で使用されている「ＰＴＦＥ」は、ＰＴＦＥファインパウダーホモポリマー、ＰＴＦＥモールディングパウダーホモポリマー、変性ＰＴＦＥファインパウダー、変性ＰＴＦＥモールディングパウダー、及び、ＰＴＦＥ水性分散体を乾燥したものも含む。

ＰＴＦＥと抗菌剤とを混合する方法としては、乾式混合法（すなわち、抗菌剤の乾燥粉末とＰＴＦＥの乾燥粉末とを混合する）及び湿式混合法（すなわち、抗菌剤の乾燥粉末を炭化水素イソパラフィン（例えば、ＰＴＦＥペースト押出用加工助剤として使用されるアイソパー（商標）液）のような液体媒体に分散させ、その混合物をＰＴＦＥ乾燥粉末に添加し、更に混合する方法）が挙げられる。湿式混合法では、まずＰＴＦＥ乾燥粉末を液体媒体に分散させてから、その混合物を抗菌剤の乾燥粉末に添加して更に混合することもできる。

上記混合は、例えば、０℃と５０℃の間で実施できる。ＰＴＦＥ／イソパラフィン混合工程における、ＰＴＦＥとフィラー及び添加剤とを混合する方法としては、通常、ＰＴＦＥにフィラー／添加剤を添加する方法を適用できる。ＰＴＦＥモールディングパウダーの場合は、通常、フィラー／添加剤をＰＴＦＥ乾燥粉末に直接混合する。ＰＴＦＥファインパウダーの場合は、フィラー／添加剤を、まずＰＴＦＥ乾燥粉末と混合し、当該混合物中にイソパラフィンを添加する、あるいは、まずフィラー／添加剤をイソパラフィンと混合した後にＰＴＦＥファインパウダーと混合することができる。アイソパー（商標）はエクソンモービルケミカル製の合成イソパラフィンである。特に、実施例で後述するアイソパー（商標）Ｍ及びアイソパー（商標）Ｅは、それぞれアイソパー（商標）Ｍ液及びアイソパー（商標）Ｅ液を意味する。

本開示のＰＴＦＥ組成物に導入される他のフィラー及び／又は添加剤の例としては、カーボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト、カーボンナノチューブ、ガラス、青銅、ステンレス鋼、二硫化モリブデン、ポリイミド等も含まれる。

本開示により達成される有利な効果としては、高い抗菌効果（すなわち、ＰＴＦＥ中に添加する抗菌剤の量が非常に少なくても高い細菌減少率を示す）、加工容易性（すなわち、ＰＴＦＥに抗菌剤を混合する方法として乾式あるいは湿式混合法が使用でき、特別な技術は必要ない）、及び低着色性（すなわち、抗菌剤、特にＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈを添加しても、未焼成及び焼成ＰＴＦＥ製品への着色がなく、あってもごく僅かである）が挙げられる。「焼成ＰＴＦＥ」は、その溶融温度を超える温度（通常３５０℃超）で処理されるＰＴＦＥ製品（例えば、チューブ、テープ、フィルム等）を指す。低着色性又は無着色性は、Ａｇｉｏｎ（登録商標）をＰＴＦＥ組成物中に良好に分散及び分布させる混合法を使用することにより達成され、それにより、最終生成物中に白い点を生じさせるＡｇｉｏｎ（登録商標）の凝集体を減らしたり、なくすことができる。Ａｇｉｏｎ（登録商標）自体は高温下で着色しない。

従って、本開示は、下記（１）から（２４）に関する。
（１）
ポリテトラフルオロエチレン及び抗菌剤からなり、ポリテトラフルオロエチレン及び抗菌剤は、圧縮成形されている組成物。
（２）
ポリテトラフルオロエチレン及び抗菌剤からなり、ポリテトラフルオロエチレン及び抗菌剤は、押出されている組成物。
（３）
ポリテトラフルオロエチレンは、ポリテトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、及び、ポリテトラフルオロエチレンホモポリマーと変性ポリテトラフルオロエチレンとの混合物からなる群より選択される（１）及び（２）のいずれかの組成物。
（４）
ポリテトラフルオロエチレンがファインパウダーである（１）から（３）のいずれかの組成物。
（５）
ポリテトラフルオロエチレンがモールディングパウダーである（１）から（３）のいずれかの組成物。
（６）
ポリテトラフルオロエチレンが水性分散体を乾燥させて得られたものである（１）から（３）のいずれかの組成物。
（７）
抗菌剤は、銀イオン、銅イオン、及び亜鉛イオンからなる群より選択される元素のイオンからなる（１）から（６）のいずれかの組成物。
（８）
抗菌剤は、銀イオン及び亜鉛イオンからなる（１）から（６）のいずれかの組成物。
（９）
抗菌剤は、ゼオライトからなる（１）から（８）のいずれかの組成物。
（１０）
ポリテトラフルオロエチレンの抗菌剤に対する重量比が、９５：５～９９．９９９：０．００１である（１）から（９）のいずれかの組成物。
（１１）
ポリテトラフルオロエチレンの抗菌剤に対する重量比が、９９：１～９９．９９：０．０１である（１）から（９）のいずれかの組成物。
（１２）
ポリテトラフルオロエチレンの抗菌剤に対する重量比が、９９．５：０．５～９９．９：０．１である（１）から（９）のいずれかの組成物。
（１３）
ＰＴＦＥの乾燥粉末と抗菌剤の乾燥粉末とを混合して混合物を調製する工程、及び上記混合物を圧縮成形する工程からなる（１）及び（３）から（１２）のいずれかの組成物を製造する方法。
（１４）
ＰＴＦＥの乾燥粉末と抗菌剤の乾燥粉末とを混合して第一の混合物を調製する工程、上記第一の混合物に液体媒体を添加して第二の混合物を調製する工程、上記第二の混合物を混合する工程、及び上記第二の混合物を押し出す工程からなる（２）から（１２）のいずれかの組成物を製造する方法。
（１５）
液体媒体中に抗菌剤の乾燥粉末を分散させて第一の混合物を調製する工程、上記第一の混合物をポリテトラフルオロエチレンの乾燥粉末に添加して第二の混合物を調製する工程、上記第二の混合物を混合する工程、及び上記第二の混合物を押し出す工程からなる２から１２のいずれかの組成物を製造する方法。
（１６）
液体媒体中にポリテトラフルオロエチレンの乾燥粉末を分散させて第一の混合物を調製する工程、上記第一の混合物を抗菌剤の乾燥粉末に添加して第二の混合物を調製する工程、上記第二の混合物を混合する工程、及び上記第二の混合物を押し出す工程からなる（２）から（１２）のいずれかの組成物を製造する方法。
（１７）
液体媒体はペースト押出用加工助剤である（１４）から（１６）のいずれかの方法。
（１８）
ペースト押出用加工助剤は炭化水素イソパラフィンである（１７）の方法。
（１９）
（１）から（１２）のいずれかの組成物からなるチューブ。
（２０）
（１９）のチューブからなる医療器具。
（２１）
構成要素からなり、上記構成要素は、（１）から（１２）のいずれかの組成物からなる医療器具。
（２２）
フィルムからなり、上記フィルムは（１）から（１２）のいずれかの組成物からなる包装材。
（２３）
多孔質膜からなり、上記多孔質膜は、（１）から（１２）のいずれかの組成物からなる水又は空気用フィルター。
（２４）
多孔質膜又は固体膜からなり、上記多孔質膜又は固体膜は、（１）から（１２）のいずれかの組成物からなる衣服又は履物。

後述の詳細な説明では、概して、本開示に係る各種の例示的実施形態を記述しているが、当業者には理解される通り、同じような効果を示す他の実施形態を除外するべきではない。更に、上記実施形態や他の実施例を十分に理解するため、多くの詳細が記載されている。しかしながら、後述の記載を不明瞭にしないため、場合によっては、周知の方法、手順、及び成分の詳細は記載されていない。本開示の実施形態及び実施例は、単に例示を意図したものである。本開示の実施形態及び実施例の代わりに別の実施形態及び実施例を用いたり、あるいはそれらを組み合わせたりしてもよい。以下では、特に明示しない限り、組成物中の成分の含有量は、いずれも組成物の全量に対する重量％で表す。また、数値範囲が与えられた箇所においては、その範囲におけるすべての数字部分集合及びそこに含まれる全ての整数は、本開示に含まれるものと理解される。

試験により、本開示のＰＴＦＥ／抗菌剤（例えば、Ｓｃｉｅｓｓｅｎｔ製Ａｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ）組成物の抗菌力を検討した。Ａｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈは、ゼオライト担体中に銀を４～６重量％、亜鉛を１３重量％含む。
（実施例１）

濃度の異なる３つのＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ (組成物合計に対し、それぞれの含有量が０．３重量％、１重量％、及び３重量％)をＰＴＦＥポリフロン（商標）Ｆ－１０７と乾式混合した後、ＡＳＴＭ－Ｅ２１８０規格の変法に従い、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）に対する抗菌性能試験用の圧縮成形ディスクサンプルを作製した。試験に用いた圧縮成形ディスクサンプルは、直径が７０ｍｍ、厚さが２ｍｍであった。それらの試験における初期接種の濃度は１０^６であり、医療試験で使用されているものと一致する(非医療試験用の場合、通常、初期接種濃度は１０^５である)。試験した３つの未焼成サンプル及び試験した３つの焼成サンプルは、いずれも９９．９９９％の微生物減少率を示した。ＰＴＦＥポリフロン（商標）Ｆ－１０７（ダイキンアメリカ製）はペースト押出用高分子量ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー樹脂である。Ｆ－１０７は、未焼成テープ、焼成テープ、及び多孔質材を低いリダクションレシオで製造するため特別に設計されたものである。

より具体的には、Ｆ－１０７ディスクサンプルの乾式混合工程では、室温下、Ｆ－１０７粉末１００ｇと、Ａｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ粉末０．３ｇ、１ｇ、及び３ｇのそれぞれとを、密封された樹脂瓶中で混合した。大容量を製造する場合、Ｖタイプ攪拌機等の装置を使用して混合できる。

Ｆ－１０７未焼成ディスクサンプルのサンプル調製工程では、下記の工程を行った。
サンプルを２５℃にする。
Ｆ－１０７／Ａｇｉｏｎ（登録商標）を１４．５ｇ秤量する。
７６ｍｍダイを選択する。
１４０７４ｌｂの力でファインパウダーサンプルを成形する。
サンプルを取り出し少なくとも１時間熟成させる。

Ｆ－１０７焼成ディスクサンプルのサンプル調製工程では、下記の工程を行った。
サンプルを２５℃にする。
Ｆ－１０７／Ａｇｉｏｎ（登録商標）を１４．５ｇ秤量する。
７６ｍｍダイを選択する。
１４０７４ｌｂの力でファインパウダーサンプルを成形する。
サンプルを取り出し少なくとも１時間熟成させる。
上記ディスクを３８０℃で３０分焼成する。
２５０℃に温度調整された空間でサンプルディスクを冷却、温調をする。

下記表１は、上記ＰＴＦＥ組成物からなる未焼成圧縮成形ディスクサンプルに対する抗菌性試験で得られた結果を示し、表２は、上記ＰＴＦＥ組成物からなる焼成圧縮成形ディスクサンプルに対する抗菌性試験で得られた結果を示している。

未焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７／Ａｇｉｏｎ（登録商標）ディスクサンプル

焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７／Ａｇｉｏｎ（登録商標）ディスクサンプル

試験したＰＴＦＥ組成物から調製した圧縮成形ディスクサンプルの写真を図１に示す。上記写真中のラベルに記載されている“ＡＭ ａｇｅｎｔ”はＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈに対応する。上記写真は、未焼成及び焼成ディスクサンプルの形状、及び、焼成後もサンプルの白色が変化しなかったことを示している。（影効果はアーチファクトである。）
（実施例２）

濃度の異なる３つのＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ (組成物合計に対し、それぞれの含有量が０．０１重量％、０．１重量％、及び０．５重量％) をまずアイソパー（商標）Ｍと混合した後、Ａｇｉｏｎ（登録商標）／アイソパー（商標）ＭをＰＴＦＥポリフロン（商標）Ｆ－１０７と混合した。全てのサンプルについて、ポリフロン（商標）Ｆ－１０７：アイソパー（商標）Ｍの重量比は１００：２４．２であった。その混合物を予備成形体に圧縮成形し、その予備成形体をストランド状に押し出した。上記ストランドをテープ状に圧縮成形し、そのテープをオーブン中で２５０℃で３０分間乾燥させることで、アイソパー（商標）Ｍを除去した。押し出されたストランドは約６ｍｍの直径を有し、試験で使用した乾燥テープサンプルは、長さ約７０ｍｍ、幅約３０ｍｍ、及び厚さ約１ｍｍを有するものであった。ＡＳＴＭ－Ｅ２１８０規格の変法に従い、上記テープサンプルを用いて、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）に対する抗菌性能試験を行った。Ｆ－１０７／０．５％Ａｇｉｏｎ（登録商標）テープサンプルは、９９．９９％の微生物減少率を示した。

本実験では、まず、繊維化された試験体をペースト押出してストランドを作製し、当該ストランドを圧縮することでテープを作製した。これを行ったのは、ストランド上よりもテープのような平らなサンプル上の方が、抗菌試験を実施するにあたり、一般的により信頼性のある結果が得られるためである。

未焼成ポリフロン（商標）Ｆ－１０７／Ａｇｉｏｎ（登録商標）テープサンプル

図２の写真は上記で示されたＡｇｉｏｎ（登録商標）の含有量に対応する押出ストランド（左側）及び最終テープサンプル（右側）を示している。それらは押出ストランド、及び、圧縮及び乾燥されたテープサンプルの形状を示している。上記写真はまた、加工後であっても、Ａｇｉｏｎ（商標登録）の成分が色彩に影響を与えないことを示している。（影効果はアーチファクトである。）
（実施例３）

濃度の異なる２つのＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ (組成物合計に対し、それぞれの含有量が０．３重量％、０．５重量％) をまずアイソパー（商標）Ｅと混合した後、Ａｇｉｏｎ（登録商標）／アイソパー（商標）ＥをＰＴＦＥポリフロン（商標）Ｆ－２０１と混合した。全てのサンプルについて、ポリフロン（商標）Ｆ－２０１：アイソパー（商標）Ｅの重量比は１００：２２．５であった。その混合物を予備成形体に圧縮成形し、その予備成形体をチューブ状に押し出した。上記チューブをオーブン中で３８０℃で３０分間乾燥した。試験で使用した焼成チューブサンプルは５ｍｍの外径、４ｍｍの内径、及び０．５ｍｍの肉厚を有するものであった。ＡＳＴＭ－Ｅ２１８０規格の変法に従い、上記チューブサンプルを用いて、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）に対する抗菌性能試験を行った。Ｆ－２０１／０．５％Ａｇｉｏｎ（登録商標）テープサンプルは、９９．９９％の微生物減少率を示した。ポリフロン（商標）Ｆ－２０１は、ペースト押出用の変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー樹脂であり、スパゲッティチューブ、薄肉チューブ、及び電線被覆用に設計されたものである。

焼成ポリフロン（商標Ｆ－２０１）／Ａｇｉｏｎ（登録商標）チューブサンプル

図３は、上記で示されたＡｇｉｏｎ（登録商標）の含有量に応じて得られた最終チューブサンプルの写真であり、押出及び焼成により得られたチューブサンプルの形状が示されている。上記写真はまた、Ａｇｉｏｎ（商標登録）の成分が色彩に影響を与えないことも示している。（影効果はアーチファクトである。）
（実施例４）

濃度の異なる３つのＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ (組成物合計に対し、それぞれの含有量が０．１重量％、０．３重量％、及び０．５重量％) を使用した以外は実施例３と同様に実施し、ＡＨ８０Ｈアイソパー（商標）Ｅ混合物をポリフロン（商標）Ｆ－２０１と混合する前に５分間超音波処理した。３つのサンプルはいずれも９９．９９％の微生物減少率を示した。

焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／Ａｇｉｏｎ（登録商標）チューブサンプル
（実施例５）

Ａｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈを下記表６に示した量の銀イオンを２０～２４質量％含有するゼオライト（Ａｇｉｏｎ（登録商標）ＡＤ８５Ｈ－Ｍ）にしたことを除き、実施例４の工程を繰り返した。結果を下記表６に示した。

焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／Ａｇｉｏｎ（登録商標）チューブサンプル

実験Ａ（ゼオライト集合体の存在の検証）
押出助剤アイソパーＥに対し、ゼオライトを０．４質量％添加した。当該混合物を５分間超音波処理し、室温で完全に乾燥させてサンプルＡを得た。これとは別に、上記処理をしないゼオライトサンプルＢを調製した。ゼオライトサンプルＡ及びＢのそれぞれをカーボン両面テープ上に載せ、走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ－７６００Ｆ、日本電子株式会社）を使用して、加速電流１５ｋＶで倍率１００倍、３００倍、及び１０００倍の写真を撮影した。得られた電子顕微鏡写真を図４及び図５に示した。
これらの電子顕微鏡写真を、粒子径分布ソフトウェアＭａｃ-Ｖｉｅｗｖｅｒ４．０を使用し、ゼオライト凝集粒子の円相当径（へーウッド直径）を算出して解析した。算出された値を上記凝集粒子の粒子径とした。
サンプルＢは粒子径が４０μｍである粒子を含有していた。逆に、サンプルＡは、粒子径が４μｍ以下である粒子しか含有していなかった。
上記結果は、実施例４及び５で得られた組成物中のゼオライトは粒子径が１０μｍ以上である粒子を実質的に含まないことを示していると考えられる。
（実施例６）

濃度の異なる２つのＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ (組成物合計に対し、それぞれの含有量が０．３重量％及び０．５重量％) をまずアイソパー（商標）Ｅと混合させ、続いてＡｇｉｏｎ（登録商標）／アイソパー（商標）ＥをＰＴＦＥポリフロン（商標）Ｆ－２０１と混合した。全てのサンプルについて、ポリフロン（商標）Ｆ－２０１：アイソパー（商標）Ｅの重量比は、１００：２３．５であった。上記混合物を予備成形体に圧縮成形し、当該予備成形体をチューブ状に押出した。上記チューブ状のものをリボン状に圧縮成形し、当該リボン状のものをオーブン内において３８０℃で３０分間焼成した。試験で使用した焼成リボンサンプルは、長さが約７０ｍｍ、幅が約１５ｍｍ、厚さが約０．３ｍｍであった。ＡＳＴＭ－Ｅ２１８０規格の変法に従い、上記リボンサンプルを用いて、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）に対する抗菌性能試験を行った。Ｆ２０１／０．５％Ａｇｉｏｎ（登録商標）リボンサンプルは、９９．９８％の微生物減少率を示した。

本実験では、まず、繊維化された試験体をペースト押出してチューブを作製し、当該チューブを圧縮することでリボンを作製した。これを行ったのは、チューブ上よりもリボンのような平らなサンプル上の方が、抗菌試験を実施するにあたり、一般的により信頼性のある結果が得られるためである。

焼成ポリフロン（商標）Ｆ－２０１／Ａｇｉｏｎ（登録商標）リボンサンプル

図６は、上記で示されたＡｇｉｏｎ（登録商標）の含有量に対応する最終リボンサンプルの写真であり、得られた焼成リボンサンプルの形状が示されている。
（実施例７）

濃度の異なる２つのＡｇｉｏｎ（登録商標）ＡＫ８０Ｈ (組成物合計に対し、それぞれの含有量が０．０１重量％及び０．０３重量％) をＰＴＦＥポリフロン（商標）Ｍ－１７（例えば、０．０３重量％Ａｇｉｏｎ（登録商標）サンプルは、１９９．９４ｇのポリフロン（商標）Ｍ－１７と０．０６ｇのＡｇｉｏｎ（登録商標）とを混合したもの）と乾式混合し、続いて当該混合物を、円柱状のビレットに圧縮成形した。上記ビレットを３７０℃で５時間超焼成し、２５℃まで冷却した後、厚さ０．１ｍｍのフィルムに削いだ。試験した上記焼成フィルムサンプルは、長さが約１００ｍｍ、幅が約５０ｍｍ、厚さが０．１ｍｍであった。ＡＳＴＭ－Ｅ２１８０規格の変法に従い、上記フィルムサンプルを用いて、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）に対する抗菌性能試験を行った。Ｍ－１７／０．０３％Ａｇｉｏｎ（登録商標）フィルムサンプルは、９９．９９８％の微生物減少率を示した。ポリフロン（商標）Ｍ－１７はポリテトラフルオロエチレンバージン細粒樹脂である。この汎用モールディングパウダーは、中～大サイズのビレットを圧縮成形により得るために特別に設計されたものである。

焼成ポリフロン（商標）Ｍ－１７Ａｇｉｏｎ（登録商標）フィルムサンプル

図７は上記で示されたＡｇｉｏｎ（登録商標）の含有量に対応する最終フィルムサンプルの写真であり、得られた焼成フィルムサンプルの形状及び透明度を示している。上記写真はまた、Ａｇｉｏｎ（商標登録）の成分がＰＴＦＥフィルムの透明性に影響を与えないことも示している。

ここまで、本開示の例示的実施形態を詳細に説明してきたため、当業者であれば、それらに基づく様々な改変や改良を容易に理解できる。

また、当然のことながら、記載した一つ以上の構成要素または例示的実施形態は、本開示の範囲から逸脱しない範囲で再構成され、分離され、あるいは組み合わせることが可能である。説明を容易にするため、各種の構成要素を別々に記載することがある。これは単に便宜上のことであり、本開示を限定する意図はない。

更に、当然のことながら、記載した一つ以上の工程は、本開示の範囲から逸脱しない範囲で再構成され、分離され、あるいは組み合わせることも可能である。説明を容易にするため、工程を順次記載することがある。これは単に便宜上のことであり、本開示を限定する意図はない。

上では本開示の各種の構成要素、工程、及び例示的実施形態を概説したが、多くの代替、改変、及び変更があり得ることが当業者には明らかである。本開示における各種の構成要素、工程、及び例示的実施形態は、上述のように、実例を示すことを意図しており、限定的な意図はない。各種の変更は本開示の要旨及び範囲から外れることなく実施され得る。従って、本開示の要旨及び範囲は広く解釈されるべきであり、明細書中で前述した事項によって限定されるものではない。

本開示の明細書中で使用した構成要素、実施行為、又は指示は、明示的に記述されない限り、決定的又は必須であると解釈されるべきでない。また、本明細書中、冠詞“ａ”は、一つ以上の物を含むことを意図している。ただ一つの物を意図している場合、“ｏｎｅ”、“ｓｉｎｇｌｅ”等の文言が使用される。

本開示は、特に、抗菌能力を有するポリテトラフルオロエチレン組成物及びこれらの組成物を作製するための方法を提供するという産業上の利用可能性を有する。

Claims (12)

1. ポリテトラフルオロエチレンと、金属が担持されたゼオライトとを含み、
   前記金属は、銅、亜鉛及び銀からなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記ゼオライトは、粒子径が１０μｍ以上の凝集物を含まず、
   前記ポリテトラフルオロエチレンと前記ゼオライトとの合計量に対し、前記ゼオライトが０．００１質量％以上、５質量％以下であることを特徴とする組成物。
2. 前記ポリテトラフルオロエチレンが、平均粒子径が１００～１０００μｍの粒子である請求項１記載の組成物。
3. 更に、有機溶媒を含む請求項１又は２記載の組成物。
4. 前記有機溶媒は、ポリテトラフルオロエチレンの押出助剤である請求項３記載の組成物。
5. 前記有機溶媒は、炭化水素系溶剤である請求項３又は４記載の組成物。
6. 押出助剤と、金属が担持されたゼオライトと、ポリテトラフルオロエチレンとを混合することにより、混合物（１）を得る工程（１）、
   混合物（１）を押出することにより、混合物（２）を得る工程（２）、及び、
   混合物（２）から押出助剤を除去することにより、ポリテトラフルオロエチレンと、金属が担持されたゼオライトとを含む組成物を得る工程（３）
   を含み、
   前記金属は、銅、亜鉛及び銀からなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記組成物において、前記ゼオライトは、粒子径が１０μｍ以上の凝集物を含まず、
   前記ポリテトラフルオロエチレンと前記ゼオライトとの合計量に対し、前記ゼオライトが０．００１質量％以上、５質量％以下であることを特徴とする組成物の製造方法。
7. 工程（１）は、押出助剤と、金属が担持されたゼオライトとを混合することにより混合物（１－１）を得る工程（１－１）、及び、混合物（１－１）とポリテトラフルオロエチレンとを混合することにより混合物（１）を得る工程（１－２）を含む請求項６記載の製造方法。
8. 工程（１－１）における混合を、超音波の照射下に行う請求項７記載の製造方法。
9. 請求項１、２、３、４又は５記載の組成物から得られる成形体。
10. チューブである請求項９記載の成形体。
11. フィルムである請求項９記載の成形体。
12. 多孔膜である請求項９記載の成形体。

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