CN107234802A - 偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法以及用于该制造方法的注入液的再生方法 - Google Patents

Abstract

问题本发明提供一种经过长时间也难以在吹胀拉伸时引起破裂，并且，在维持偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的密合性、透明性以及气体阻隔性的同时，能够高效、稳定且经济地制造高品质的该缠绕膜的方法。解决方案本发明的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法的特征在于，包含：熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物，得到具有中空部的树脂(型坯)的挤出工序；使该型坯接触于储存于该中空部的、含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(1)的透明的注入液，进行冷却固化的工序；对该冷却固化后的型坯进行吹胀拉伸的工序，在该透明的注入液白浊的情况下，所述制造方法包含：向该白浊的注入液中添加与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(2)，直至该白浊的注入液变为透明的注入液的工序。

Description

偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法以及用于该制造方法的注入 液的再生方法

技术领域

本发明涉及一种偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法以及用于该制造方法的注入液的再生方法。

背景技术

偏二氯乙烯系树脂缠绕膜在相对于被附体的密合性、膜彼此之间的密合性、气体阻隔性等方面优异，因此一直在普通家庭中被用作食品等的简易包装材料。

作为制造偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的方法，广泛使用吹胀制膜法(参照图1)。在吹胀制膜法中，将包含增塑剂的偏二氯乙烯系树脂组合物从模头挤出成圆筒状后，使呈圆筒状流出的熔融树脂的外侧接触于冷水槽中的制冷剂进行冷却，使夹于模头与压紧辊之间的圆筒状的挤出物的内侧接触于添加了甘油、表面活性剂等的水等制冷剂进行冷却，由此，将挤出物冷却固化而成型出管状的型坯。接着，对型坯进行再加热，向内部吹入空气进行拉伸(以下也称为“吹胀拉伸”)并纵切，由此能够得到偏二氯乙烯系树脂缠绕膜(以下也仅称为“缠绕膜”)。在本说明书中，将从该模头挤出的圆筒状的树脂称为“型坯”。另外，将注入于该型坯的内部的制冷剂(液体)称为“注入液”。

在专利文献1中公开了一种使用表面活性剂的浓度为0.05～1.0重量％的注入液的偏二氯乙烯系树脂的吹胀制膜法。另外，在专利文献2中公开了一种由使用表面活性剂的浓度为1.5～50重量％的注入液(浸泡液)的吹胀制膜法得到的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭55-133927号公报

专利文献2：日本特开2014-14999号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，在专利文献1和专利文献2中记载的使用包含表面活性剂的注入液的吹胀制膜法中，在制造偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的过程中，有时该注入液会白浊。若注入液白浊，则吹胀拉伸时容易引起破裂，生产性会降低。由于白浊的注入液作为废物处理，因此从降低环境负荷以及成本的观点考虑也会有问题。另外，在吹胀制膜法中，由于使型坯接触于注入液进行冷却固化，因此有时该注入液中的白浊物等会混入于膜，造成该缠绕膜的密合性、透明性以及气体阻隔性恶化。

因此，人们期望一种长期维持实现所期望的效果的透明的注入液，高效、稳定且经济地制造高品质的该缠绕膜的方法。

技术方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，其结果是发现了如下事由，从而完成了本发明。即，在注入液白浊的情况下，通过向该白浊的注入液中添加表面活性剂，能够再生为所期望的透明的注入液，进而，即使使用该注入液，经过长时间也难以在吹胀拉伸时引起破裂，并且，该缠绕膜的密合性、透明性以及气体阻隔性也不会恶化，能够高效、稳定且经济地制造高品质的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜。

本发明的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法的特征在于，

包含：熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物，得到具有中空部的树脂(型坯)的挤出工序；

使该型坯接触于储存于该中空部的、含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(1)的透明的注入液，进行冷却固化的工序；

对该冷却固化后的型坯进行吹胀的工序，

在该透明的注入液白浊的情况下，所述制造方法包含：向该白浊的注入液中添加与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(2)，直至该白浊的注入液变为透明的注入液的工序。

本发明的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法的特征在于，

包含：熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物，得到具有中空部的树脂(型坯)的挤出工序；

使该型坯接触于储存于该中空部的、含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂的透明的注入液，进行冷却固化的工序；

对该冷却固化后的型坯进行吹胀的工序，

相对于该注入液100质量％而言，该透明的注入液中的表面活性剂的总量大于0.1质量％且小于0.7质量％。

本发明的白浊的注入液的再生方法，

其特征在于，为进行向含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(1)的白浊的注入液中添加与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(2)的处理的白浊的注入液的再生方法，该白浊的注入液为：在熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物而具有中空部的树脂(型坯)的该中空部中储存，在通过与该型坯接触来冷却固化该型坯时使用的液体。

添加了所述表面活性剂(2)后的注入液中的表面活性剂(1)和表面活性剂(2)的总量在该注入液100质量％中，优选大于0.1质量％且小于0.7质量％。

所述表面活性剂(1)及/或(2)优选含有月桂基硫酸钠。

所得的膜优选为偏二氯乙烯系树脂缠绕膜。

发明效果

根据本发明，经过长时间也难以在吹胀拉伸时引起破裂，并且，在维持偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的密合性、透明性以及气体阻隔性的同时，能够高效、稳定且经济地制造高品质的该缠绕膜。

另外，根据本发明，能够大大有助于降低环境负荷。

附图说明

图1为表示本实施方式的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的制造工序的概略图。

具体实施方式

以下，针对本发明的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法以及用于该制造方法的注入液的再生方法的实施方式进行详细说明。

[偏二氯乙烯系树脂缠绕膜]

本实施方式的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜通过含有如下工序而得到：将偏二氯乙烯系树脂组合物从模头熔融挤出成管状，制作流出成圆筒状的具有中空部的型坯的工序(挤出工序)；

使含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂的透明的注入液在储存于型坯的中空部(圆筒状的内部)的状态下与该型坯接触，由此使该型坯冷却固化的工序(冷却固化工序)；

对冷却固化后的型坯进行吹胀而得到偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的工序(吹胀工序)。

该缠绕膜的厚度没有特别限制，通常为5～20μm。

[偏二氯乙烯系树脂组合物]

具体而言，本实施方式中使用的偏二氯乙烯系树脂组合物含有偏二氯乙烯系树脂，也可根据需要含有各种添加剂。例如，该组合物能够根据需要使用螺带式掺混机、亨舍尔混合机等使偏二氯乙烯系树脂和各种添加剂均匀混合而得到。如此得到的树脂组合物能作为熔融状态在挤出工序中使用。

作为添加剂，可列举出用于公知的食品包装材料的增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、耐候性改善剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、增粘剂、防静电剂、防粘连剂、防雾剂、填料(填充剂)、成核剂、抗菌剂、染料或颜料等着色剂等，可根据用途选择最适合的组合。另外，可以根据用途、需要，含有润滑剂作为其他添加剂。作为其他添加剂，均可以使用有机物质(例如，可以为聚酯等低聚物、或MBS等与本发明的偏二氯乙烯系树脂不同的其他(共)聚合物)或无机物质。

需要说明的是，这些添加剂可以在制膜之前的任一阶段添加。这些添加剂可以使用1种，或者也可以适当组合2种以上使用。

(偏二氯乙烯系树脂)

本实施方式中使用的偏二氯乙烯系树脂只要含有偏二氯乙烯单元，就没有特别限制，可以使用偏二氯乙烯均聚物，也可以使用偏二氯乙烯系共聚物。作为偏二氯乙烯系共聚物，优选使用由悬浮聚合得到的共聚物，例如优选为偏二氯乙烯与能和偏二氯乙烯共聚的至少1种的烯系不饱和单体的共聚物。作为这样的烯系不饱和单体，能够示例出：氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和这些酸的烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基烷基酮、丙烯醛、烯丙基酯、烯丙基醚，苯乙烯等的单烯系不饱和单体；丁二烯、氯丁二烯等的二烯系不饱和单体和将这些烯系不饱和单体的两种以上共聚而成的共聚物。

其中，在偏二氯乙烯系树脂的全部构成单元100质量％中，优选含有偏二氯乙烯的构成单元70～97质量％，更优选含有75～90质量％，进一步优选含有80～88质量％。通过采用上述优选的范围，加工性趋于变得良好，所得的缠绕膜的气体阻隔性以及密合性也趋于变得更良好。

关于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜中所含的偏二氯乙烯系树脂的含量，只要实现本发明的效果就没有特别限制，但在该树脂缠绕膜100质量％中，优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上。通过采用该范围，作为缠绕膜具有更合适的物性，通过为80质量％以上，增塑剂、热稳定剂等的添加剂量相对减少，趋于能够抑制增塑剂的渗出导致的发粘、阻隔性的降低、透明性的降低等。

(添加剂)

·增塑剂

作为增塑剂，只要实现本发明的效果就没有特别限制，例如可为乙酰。

增塑剂的单体质量基准的含量通常以500～100000ppm、多数情况下以5000～80000ppm的比例来使用。

·稳定剂

作为稳定剂，可以使用以往在偏二氯乙烯系树脂中含有的稳定剂。例如，可列举环氧化大豆油(ESBO)或者环氧化亚麻油(ELO)等环氧化油；脂肪酸烷基酯的酰胺衍生物；氢氧化镁；焦磷酸四钠等。在本发明中，考虑到能适于将该白浊的注入液处理为透明的注入液的理由，作为稳定剂，优选含有ESBO。稳定剂的单体质量基准的含量通常以300～50000ppm、多数情况下以1000～40000ppm的比例来使用。

·抗氧化剂

作为抗氧化剂，可以使用以往在偏二氯乙烯系树脂中含有的抗氧化剂。例如可列举出：三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯等酚类抗氧化剂；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯等烷基的碳原子数为12～18的硫代二丙酸烷基酯；亚磷酸三壬基苯酯、二亚磷酸二硬脂醇季戊四醇酯等亚磷酸酯系抗氧化剂；等。优选为并用三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯与硫代二丙酸烷基酯。

抗氧化剂的单体质量基准的含量通常以5～50000ppm、多数情况下以15～10000ppm的比例来使用。需要说明的是，优选使抗氧化剂的一部分预先存在于聚合体系中而开始聚合。另外，也可以通过向聚合体系中添加抗氧化剂，使聚合反应停止。

〔偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法以及白浊的注入液的再生方法〕

在本实施方式中，包含使用透明的注入液的冷却固化工序。注入液能够发挥出型坯的冷却固化效果、作为型坯的开口剂(防粘连剂)的润滑效果。

另外，由于注入液形成均一溶液，因此抑制了涂布斑的产生。

该注入液在开始制造以及制造偏二氯乙烯系树脂缠绕膜时为透明的液体，但伴随着缠绕膜的制造，有时会白浊化。虽然注入液白浊化的原因并不一定清楚，但可以认为原因在于：在缠绕膜的制造中使用的添加剂、偏二氯乙烯系树脂组合物所含的增塑剂等添加剂在模头的出口汽化后被注入液冷却，与存在于水中的金属离子等一同冷凝。

白浊前的透明的注入液含有水和与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂。关于该表面活性剂的浓度，只要实现本发明的效果就没有特别限制，但在该注入液100质量％中，注入液中的表面活性剂的总量优选为大于0.1质量％且小于0.7质量％。若表面活性剂的浓度小于0.1质量％，则注入液容易白浊，吹胀拉伸时容易引起破裂。若该浓度大于0.7质量％，则该注入液中的表面活性剂等通过冷却固化工序附着于型坯中，混入到膜的可能性变高，该缠绕膜的密合性、透明性以及气体阻隔性恐怕会恶化。

作为注入液所含的表面活性剂，只要为实现本发明的效果，与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂，就没有特别限制。作为这样的表面活性剂，可列举出：聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、月桂基硫酸钠等烷基硫酸酯盐，聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、改性硅油等。其中，由于能更好地抑制注入液的白浊化，即使为低浓度也能得到表面活性的效果，能够抑制表面活性剂等附着到型坯，因此能优选使用烷基硫酸酯盐，特别优选使用月桂基硫酸钠。这些表面活性剂可以单独使用，或者也可以适当混合2种以上使用。

通过使用这样的透明的注入液，由此，经过长时间也难以在吹胀拉伸时引起破裂，并且，能够以高效、良好的重复性且比较低的成本而稳定地得到在密合性、透明性以及气体阻隔性方面优异，而且具有制造适应性优异的物性的高品质的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜。

另一方面，在本发明中，在该透明的注入液白浊的情况下，包含向该白浊的注入液中添加与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(2)，直至该白浊的注入液变为透明的注入液的工序。所得的透明的注入液再次实现作为注入液的效果，即使使用该注入液，也难以在吹胀拉伸时引起破裂，能够长期高效地得到在密合性、透明性以及气体阻隔性方面优异的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜。另外，通常，白浊的注入液作为废物处理，但是在本发明中，使白浊化的注入液再生而能再利用，因此从降低环境负荷以及成本的观点考虑也优选。

虽然通过添加表面活性剂(2)而能作为注入液再生的理由并不一定清楚，但本发明人等推定原因在于：若注入液中的表面活性剂的浓度变高，则容易形成包围分散于水中的ATBC、DALG等添加剂的胶束，在界面的光的反射得以减少。

在本发明中，白浊的注入液是指，以JIS K7136为基准测定出的注入液的浊度值为15％以上的液体，透明的注入液是指，以JIS K7136为基准测定出的注入液的浊度值小于15％的液体。在该工序中，“直至白浊的注入液变为透明的注入液”是指，直至白浊的注入液变为该浊度值小于15％的透明的注入液。

在该工序中，虽然添加表面活性剂(2)，但该表面活性剂(2)可以与在开始制造以及制造偏二氯乙烯系树脂缠绕膜时的透明的注入液所含的表面活性剂(1)相同，也可以不同。考虑到能更好地抑制白浊化、能很好地抑制新的白浊化、经济性的理由，优选添加与表面活性剂(1)相同的表面活性剂(2)。需要说明的是，针对表面活性剂(1)以及(2)的示例以及优选的表面活性剂如上所述。

另外，在该工序中，白浊的注入液可为使白浊的注入液透明化的注入液再次白浊化的注入液。在该再次白浊化的注入液中，至少含有开始制造缠绕膜时使用的表面活性剂(1)和为了透明化而添加的表面活性剂(2)。另外，在该再次白浊化的注入液中，作为其他成分，例如有时也会含有偏二氯乙烯系树脂组合物中所含的增塑剂等添加剂、存在于水中的金属离子等。即使是如此一次白浊化的注入液，也能根据本发明的制造方法以及再生方法，使该注入液透明化而再利用。

添加的方法没有特别限制，可直接将表面活性剂(2)投入到白浊的注入液，也可将表面活性剂(2)溶解于水等溶剂中制成溶液，将该溶液(A)投入到注入液中，但从透明化的速效性的观点考虑，优选将该溶液(A)投入到注入液。另外，通常注入液经由循环管进行循环，因此可以在该循环的中途设置液相等，向此液相中投入表面活性剂(2)。

关于表面活性剂的添加量，只要实现本发明的效果也没有特别限制，但在该注入液100质量％中，优选以添加了表面活性剂(2)后的注入液中的表面活性剂(1)和(2)的总量大于0.1质量％且小于0.7质量％的方式添加。针对该范围的理由，如上所述。

(偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的制造方法)

以下，参照图1对偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的制造方法进行说明。

图1为表示偏二氯乙烯系树脂缠绕膜的制造工序的坯料卷制造装置的概略构成图。坯料卷制造装置1具备：挤出熔融的原料的挤出机(2)；将从挤出机(2)挤出的型坯(筒状树脂)(3)冷却的冷却装置(4)；将冷却的型坯(3)拉伸成筒状膜(5)的拉伸装置(6)；使施加于拉伸的筒状膜(5)的应力缓和的缓和装置(7)；卷取筒状膜(5)的卷取装置(8)。

在坯料卷制造装置1中，从原料罐(未图示)供给的原料导入到料斗(9)中。导入到料斗(9)中的原料从料斗(9)的下端导入到螺杆(10)的一端，通过绕螺杆(10)的轴线旋转，使原料熔融的同时朝向模头(11)压送。到达模头(11)的熔融原料从模头(11)以成为约190℃的熔融树脂的方式被挤出，成为型坯(3)(挤出工序)。

从模头(11)挤出的型坯(3)被投入到储存于冷却浴(12)的冷却水(13)中进行冷却(冷却工序)。

经由循环管(未图示)，注入液(14)得以循环而被供给至投入到冷却水(13)的型坯(3)的内部。注入液(14)使用添加了表面活性剂的透明的自来水。型坯(3)被第一压紧辊(15)夹压而变为扁平。在扁平的型坯(3)的内部残留有附着于表面的程度的注入液(14)。通过了第一压紧辊(15)的扁平的型坯(3)在冷却水(13)内持续被冷却，随后通过第二压紧辊(16)。

通过了第二压紧辊(16)的扁平的型坯(3)在拉伸装置(6)中，内部进入空气，通过空气的内压而被双轴拉伸，成为筒状膜(5)(拉伸工序)。随后，筒状膜(5)通过第三压紧辊(17)而呈扁平。

通过了第三压紧辊(17)的扁平的筒状膜(5)通过使第四压紧辊(18)的旋转速度低于第三压紧辊(17)的旋转速度，缓和在拉伸工序中作用的应力(缓和工序)。

通过了第四压紧辊(18)的扁平的筒状膜(5)被卷取于装配在卷取辊(19)的筒管(卷取工序)。被卷取的筒状膜(5)通过裁断构件裁断为作为制品的宽度而成为带状膜，进一步以任意长度进行卷取(未图示)。

实施例

以下，通过实施例及比较例对本发明进行具体的说明，但本发明不受它们的任何限制。实施例以及比较例中使用的测定方法以及评价方法如下。

《白浊的测定》

将液体测定用的单元设置于日本电饰工业(株)的Haze Meter(浊度仪)NDH2000，以JIS K7136为基准测定出注入液的Haze值，将15％以上判断为白浊，将小于15％判断为透明。

《密合性的评价》

关于缠绕膜的密合性，将膜接触注入液后的面盖上茶杯茶碗后，观察膜的剥落情况来进行判断。

评价：

○：无剥落。

×：有剥落。

[实施例1]

作为聚合的单体，将偏二氯乙烯(VD)与氯乙烯(VC)以偏二氯乙烯∶氯乙烯＝82∶18(质量比)进行混合，进一步，相对于偏二氯乙烯(VD)和氯乙烯(VC)的100质量份，以合计8质量份加入ATBC、DALG、ESBO作为添加剂，依照常规方法进行聚合，制作出偏二氯乙烯系树脂组合物。接着，使用具备真空料斗的直径为100mm的单轴挤出机，在温度190℃下熔融挤出为环状，在温度为10℃的冷却槽中进行快速冷却后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，得到厚度为10μm的缠绕膜。在该制造方法中，使用将月桂基硫酸钠(花王株式会社制的エマ一ル(注册商标)2F糊剂)0.2质量％添加到自来水中得到的注入液。

对在该制造方法中使用的经过41小时后的注入液进行白浊的测定。

[实施例2]

除了将表面活性剂浓度设为0.3质量％以外，与实施例1同样地作成偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，对经过41小时后的注入液进行评价。

[实施例3]

除了将表面活性剂浓度设为0.5质量％以外，与实施例1同样地作成偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，对经过65小时后的注入液进行评价。

[实施例4]

除了将表面活性剂浓度设为0.6质量％以外，与实施例1同样地作成偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，对经过41小时后的注入液进行评价。

[比较例1]

除了将表面活性剂浓度设为0.1质量％以外，与实施例1同样地作成偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，对经过42小时后的注入液进行评价。

[比较例2]

除了将表面活性剂浓度设为0.7质量％以外，与实施例1同样地作成偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，对经过41小时后的注入液进行评价。

在表1中示出各实施例以及各比较例的结果。

[表1]

表1

[实施例5]

向比较例1的注入液中添加月桂基硫酸钠直至表面活性剂的浓度变为0.2质量％，其结果是注入液变得透明。

使用该注入液制作出偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，进行评价，所得的缠绕膜的密合性的评价结果为“○”。

[实施例6]

向比较例1的注入液中添加月桂基硫酸钠直至表面活性剂的浓度变为0.3质量％，其结果是注入液变得透明。

使用该注入液制作出偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，进行评价，所得的缠绕膜的密合性的评价结果为“○”。

[实施例7]

向比较例1的注入液中添加月桂基硫酸钠直至表面活性剂的浓度变为0.6质量％，其结果是注入液变得透明。

使用该注入液制作出偏二氯乙烯系树脂缠绕膜，进行评价，所得的缠绕膜的密合性的评价结果为“○”。

工业上的可利用性

根据本发明，能够谋求降低环境负荷，能够高效、稳定且经济地制造高品质的该缠绕膜。

本发明的偏二氯乙烯系树脂缠绕膜能够广泛且有效地用作食品等的简易包装等包装用途的膜。

符号说明

1 坯料卷制造装置1

2 挤出机

3 型坯(筒状树脂)

4 冷却装置

5 筒状膜

6 拉伸装置

7 缓和装置

8 卷取装置

9 料斗

10 螺杆

11 模头

12 冷却浴

13 冷却水

14 注入液

15 第一压紧辊

16 第二压紧辊

17 第三压紧辊

18 第四压紧辊

19 卷取辊

Claims (12)

1.一种偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，包含：熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物，得到具有中空部的树脂即型坯的挤出工序；

使所述型坯接触于储存于所述中空部的、含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(1)的透明的注入液，进行冷却固化的工序；

对所述冷却固化后的型坯进行吹胀的工序，

在所述透明的注入液白浊的情况下，所述制造方法包含：向所述白浊的注入液中添加与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(2)，直至所述白浊的注入液变为透明的注入液的工序。

2.根据权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，添加了所述表面活性剂(2)后的注入液中的表面活性剂(1)和表面活性剂(2)的总量，在所述注入液100质量％中，大于0.1质量％且小于0.7质量％。

3.根据权利要求1或2所述的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，所述白浊的注入液的以JIS K7136为基准测定出的浊度值为15％以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，所述透明的注入液的以JIS K7136为基准测定出的浊度值为小于15％。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，所述表面活性剂(1)及/或表面活性剂(2)含有月桂基硫酸钠。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，所得的膜为偏二氯乙烯系树脂缠绕膜。

7.一种偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，包含：

熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物，得到具有中空部的树脂(型坯)的挤出工序；

使所述型坯接触于储存于所述中空部的、含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂的透明的注入液，进行冷却固化的工序；

对所述冷却固化后的型坯进行吹胀的工序，

相对于所述注入液100质量％而言，所述透明的注入液中的表面活性剂的总量大于0.1质量％且小于0.7质量％。

8.根据权利要求7所述的偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法，其中，所述表面活性剂含有月桂基硫酸钠。

9.一种白浊的注入液的再生方法，其特征在于，是进行向含有与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(1)的白浊的注入液中添加与水相溶而形成均一溶液的表面活性剂(2)的处理的白浊的注入液的再生方法，

所述白浊的注入液为：在熔融挤出偏二氯乙烯系树脂组合物而具有中空部的树脂(型坯)的所述中空部中储存，在通过与所述型坯接触来冷却固化所述型坯时使用的液体。

10.根据权利要求9所述的白浊的注入液的再生方法，其中，所述白浊的注入液的以JISK7136为基准测定出的浊度值为15％以上。

11.根据权利要求9或10所述的白浊的注入液的再生方法，其中，添加了所述表面活性剂(2)后的注入液中的表面活性剂(1)和表面活性剂(2)的总量，在所述注入液100质量％中，大于0.1质量％且小于0.7质量％。

12.根据权利要求9～11中任一项所述的白浊的注入液的再生方法，其中，所述表面活性剂(1)及/或表面活性剂(2)含有月桂基硫酸钠。