BRPI0615537A2 - pelìcula orientada biaxialmente e rótulo contrátil - Google Patents

Abstract

PELìCULA ORIENTADA BIAXIALMENTE E RóTULO CONTRATIL. Uma película orientada biaxialmente tem uma razão de orientação na direção de máquina (MDC) de mais que 1,2 e uma razão de orientação na direção transversal (TDO) de 2,0 ou menos, onde a razão de MDC é maior que a razão de TDO; onde a película contém uma composição polimérica contendo um primeiro componente de poliestireno de alto impacto (HIPS) com um copolímero em bloco enxertado no poliestireno, um conteúdo de dieno conjugado borrachoso de um a sete por cento com base no peso do primeiro HIPS, menos que 10% em peso de concentração de gel, um tamanho médio de partícula de borracha entre 1,0 micrometro e 0,01 micrometro, de cerca de 40 a cerca de 90 por cento em volume das partículas de borracha com diâmetros de menos que cerca de 0,4 mícron e de cerca de 10 a cerca de 60 por cento em volume das partículas de borracha com diâmetros entre cerca de 0,4 e cerca de 2,5 mícrons, a maioria das partículas de borracha com uma morfologia núcleo/película e uma concentração que considera para 30 a 100 por cento em peso da composição polimérica e, de um a cinco por cento em peso, de dieno borrachoso relativo ao peso total de composição. A película pode conter também até 70 por cento em peso de um poliestireno de propósito geral e até 20 por cento em peso, de um segundo componente de HIPS diferente que seja diferente do primeiro componente de HIPS, ambos baseados no peso total de composição polimérica. A composição considera para pelo menos 95% em peso do peso de película, com o balanço do peso da película sendo de aditivos.

Description

"PELÍCULA ORIENTADA BIAXIALMENTE E RÓTULO CONTRÁTIL"

Histórico da invenção

Campo da invencao

A presente invenção refere-se a uma película depoliestireno reforçada com borracha orientadabiaxialmente que tem uma orientação preferencial nadireção de máquina e uma película de rótulo contrátilcompreendendo tal película de poliestireno.

Descrição de técnica correlata

De um modo geral, os rótulos contráteis pertencem a duascategorias: rótulos deslizantes de montagem a quente(ROSO) e rótulos tipo manga (rótulos de manga). Osrótulos ROSO são folhas peliculares que envolvem umrecipiente. Os rótulos de manga são de configuraçãotubular e se ajustam em torno de um recipiente porcolocação sobre o recipiente. A aplicação de calor numrótulo contrátil que está em torno de um recipiente fazcom que o rótulo se contraia e se amolde ao recipiente.Para amoldar-se a um recipiente, cada tipo de rótulo devecontrair-se preferencialmente na direção de se estenderde modo circunferente (isto é, num tamanho maior que emqualquer outra direção) em torno do recipiente. Aspelículas ROSO residem num recipiente com a direção demáquina (MD) da película se estendendo de modocircunferente em torno do recipiente. Daí, as películasROSO se contraem principalmente na direção de máquina(MD) da película devido à orientação de direção demáquina (MDO) preferencial. Por outro lado, os rótulos demanga residem tipicamente num recipiente com a direçãotransversal (TD) do rótulo se estendendo de modocircunferente em torno do recipiente, Daí, os rótulos demanga se contraem principalmente na direção transversal(TD) da película devido à orientação de direçãotransversal (TDO) preferencial.

Os rótulos ROSO são particularmente desejáveis em relaçãoaos rótulos de manga porque eles envolvem menosprocessamento e são menos caros para produzir.Tipicamente, os rótulos ROSO estão em forma de cilindroresultante de impressão sobre uma película orientada numprocesso de rede contínuo. Contrariamente, os rótulos demanga embora obteníveis na forma de cilindro, requeremimpressão, corte e colagem em mangas antes de seremenroladas na forma de cilindro, complicando o processo demanufatura e aumentando os custos de fabricação dosrótulos de manga em relação aos rótulos ROSO. Além disso,orientar películas na TD para rótulos de manga tende aser mais caro que orientar películas na MD para rótulosROSO. Adicionalmente, a aplicação de ROSO de rótulos ROSOem recipientes é tipicamente um processo mais rápido queo de aplicação de rótulos de manga.

Embora os rótulos ROSO ofereçam vantagens em velocidadede produção, historicamente os rótulos de manga levamvantagem de extensão de contração em torno de umrecipiente. Tipicamente, os rótulos de manga se contraematé 70 por cento (%) em torno da circunferência de umrecipiente. Contrariamente, os rótulos ROSO demonstram,historicamente, contração de até 20% em torno dacircunferência de um recipiente. A menor contração nosrótulos ROSO se deve principalmente a: (1) usopredominante de polipropileno orientado (OPP), umpolímero cristalino, para a película e (2) uma limitaçãoda tensão permitida numa camada de cola para prender orótulo no seu devido lugar (envolto) em torno de umrecipiente - muito menos tensão na camada de cola podefazer com que o rótulo seja removido do recipiente ou,num caso extremo, faça com que o rótulo se desenrole aoredor do recipiente. Rótulos de manga que ou não têmjunta de cola ou têm uma junta de cola que éextensivamente curada antes da aplicação num recipiente,podem tolerar um grau maior de tensão durante contração.Historicamente rótulos de manga que gozam de contraçãomais extensa e portanto se ajustam melhor aos recipientesbem delineados que rótulos ROSO. Entretanto, em vista dasvantagens de produção dos rótulos ROSO, é desejávelidentificar uma película orientada apropriada parapreparar um rótulo ROSO que possa contrair de modocircunferente em torno de um recipiente numa extensãomaior que os rótulos ROSO concorrentes (isto é, maiscomparáveis aos rótulos de manga) mas sem o prejuízo defalha na junta de cola do rótulo.

0 poliestireno (PS) é um polímero particularmentedesejável para rótulos de manga. Películas de rótulos demanga de polipropileno (PP), por exemplo, tipicamente sócontraem até cerca de 2 0% em qualquer direção numatemperatura abaixo de 120°C. A natureza cristalina de PPrequer aquecimento acima da temperatura de fusãocristalina de PP para liberar orientação adicional. Aocontrário, películas de etiqueta de contração baseadas emPS necessitam apenas ultrapassar a temperatura detransição vítrea do polímero (que geralmente é menor quea temperatura de fusão cristalina de PP) devido ao seucaráter amorfo. Portanto, películas de PS podemdesej avelmente prover maior contração em temperaturas deprocessamento menores que as de películas de PP.

Adicionalmente, PS retém uma energia superficial maiorapós tratamento de coroa (necessário para tornar asuperfície de uma película polimérica apropriada paraimpressão) por extensos períodos de tempo em relação aoPP. Portanto, diferentemente das películas de PP, otratamento de coroa de películas de PS pode ocorrerdurante a fabricação em vez de exatamente antes deimprimir os rótulos.

Ao contrário das películas de co-poliéster e depoli (cloreto de vinila) (PVC) , o uso de películas de PSfacilita a capacidade de reciclagem de garrafa e derótulo, uma vez que a menor densidade permite que orótulo seja separado mais facilmente das garrafas dedensidade maior (por exemplo, poliéster). Além disso, amenor densidade do PS provê vantajosamente uma maiorprodução de película, ou mais área/libra de película.Estoque de rótulo de densidade maior, tais como películasde co-poliéster ou de PVC, não provêm vantagenssemelhantes.

Películas de rótulo contrátil baseadas em poliestirenoincluem, freqüentemente, um componente de poliestireno dealto impacto (HIPS) a fim de melhorar a tenacidade (porexemplo, resistência à ruptura). Entretanto, partículasde borracha numa faixa de HIPS típica têm um tamanhomédio de partícula maior que um micrometro (vide, porexemplo a patente U.S. (USP) n° 6.897.260, coluna 4,linhas 26-27) . Partículas de borracha maiores tendem adiminuir a claridade de uma película de rótulo,interferindo com o uso da película para impressão noverso (impressão no lado de uma película de rótulopróximo ao recipiente a fim de que seja legível atravésda película) bem como com visão do recipiente ou produtoatravés do rótulo. 0 HIPS típico contém igualmente maisque 7 por cento de borracha baseada no peso total deHIPS. Concentrações elevadas de borracha podem criarobstáculos à capacidade de impressão de uma película,diminuir a claridade de uma película, reduzir aestabilidade dimensional e aumentar indesejavelmente aquantidade de gel numa película final.

É desejável ter uma película de PS orientada que sejaapropriada para aplicações de rótulo ROSO. E aindadesejável que a película contenha um poliestireno de altoimpacto de um tipo que tenha partículas de borrachamenores e concentrações de borracha mais baixas queaquelas de HIPS típico a fim de atingir película tenazsem criar obstáculos à capacidade de impressão ou àclaridade da película. É ainda adicionalmente desejávelse tal película puder servir como um rótulo ROSO quedemonstre contração circunferente em torno de umrecipiente semelhante à dos rótulos de manga.

Breve sumário da invenção

A presente invenção avança na técnica de rótuloscontráteis provendo uma película baseada em poliestirenoorientada biaxialmente apropriada para uso como um rótuloROSO e que contém HIPS com um tamanho de partícula deborracha e com concentração abaixo daquela de HIPStípico. A presente invenção pode prover uma película depoliestireno reforçado com borracha, e um rótulo ROSOcompreendendo tal película, que surpreendentemente temuma ou mais de alta claridade, contração na MD melhoradaem relação aos rótulos ROSO convencionais, e umacombinação de elevada contração e baixa tensão deliberação orientada em relação aos rótulos ROSOconvencionais.

Num primeiro aspecto, a presente invenção é uma películaorientada biaxialmente compreendendo uma composiçãopolimérica, a dita composição polimérica consistindo de:

(a) um primeiro componente de poliestireno de altoimpacto (HIPS) tendo: (I) um copolímero em bloco deestireno e um dieno conjugado borrachoso; (II)opcionalmente, dois por cento em peso ou mais e 8 porcento em peso ou menos de um homopolímero de borrachabaseado no peso do primeiro componente de HIPS; (III) umconteúdo de dieno conjugado borrachoso de um por cento empeso ou mais e sete por cento em peso ou menos baseado nopeso total do primeiro componente de HIPS; (IV) menos que10 por cento em peso concentração de gel por extração demetil etil cetona/metanol; (V) um tamanho médio departícula de borracha menor que 1,0 micrometro e 0,01micrometro ou mais; (VI) de cerca de 40 a cerca de 90 porcento em volume das partículas de borracha com diâmetrosmenores que cerca de 0,4 mícron e de cerca de 10 a cercade 60 por cento em volume das partículas de borracha comdiâmetros entre cerca de 0,4 e 2,5 mícrons; (VII) a maiorparte das partículas de borracha com uma morfologianúcleo/película; (VIII) uma concentração que justifica100 por cento em peso ou menos e 30 por cento em peso oumais em relação ao peso de composição polimérica ejustifica um ou mais e cinco ou menos por cento em pesode peso de dieno borrachoso em relação ao peso decomposição total; e (b) um poliestireno de propósitogeral tendo um peso molecular médio ponderai de mais que200.000 g/mol e 350.000 g/mol ou menos e que estápresente numa concentração de 0 por cento em peso ou maise 70 por cento em peso ou menos em relação ao peso decomposição polimérica; e (c) um segundo componente deHIPS diferente de (a) e que está presente numaconcentração de 0% em peso ou mais e 20% em peso ou menosem relação ao peso de composição polimérica; sendo que, acombinação total de (a), (b) e (c) justifica 100% em pesoda composição polimérica; a composição poliméricajustifica pelo menos 95% em peso do peso de películaorientada biaxialmente com o balanço para 100% em pesoselecionado de aditivos; e sendo que a película tem umarazão de MDO de mais que 1,2 e uma razão de TODO de 2,0ou menos e sedo que a razão de MDO é maior que a razão deTODO.

Num segundo aspecto, a presente invenção é um rótulocontrátil compreendendo uma película de polímeroorientada biaxialmente do primeiro aspecto sendo que apelícula tem impressão em um ou em ambos os lados.

Descrição detalhada da invenção

As películas da presente invenção compreendem umacomposição polimérica compreendendo um primeirocomponente de HIPS e opcionalmente um poliestireno depropósito geral (GPPS), um segundo componente de HIPS, outanto um componente de GPPS como um segundo componente deHIPS. A combinação de primeiro componente de HIPS, GPPS esegundo componente de HIPS justifica 100 por cento empeso da composição polimérica. Desejavelmente, acomposição polimérica justifica 95% em peso ou mais,preferivelmente 97% em peso ou mais, e podem compreender100% em peso do peso de película total. Quando acomposição polimérica é menos que 100% em peso do peso depelícula, o balanço para 100% em peso consiste deaditivos, incluindo quaisquer aditivos que possam serparte do primeiro componente de HIPS, GPPS, e segundocomponente de HIPS. Os aditivos incluem cargas-padrão eauxiliares de processamento-padrão tais comoplastificantes.

0 primeiro componente de HIPS é um polímero de estirenocontendo um componente de borracha enxertado. 0 enxertiode um componente de borracha num poliestireno tende aaumentar a tenacidade e a resistência mecânica dopoliestireno. A ligação de borracha ao poliestirenoatravés de enxertio tem vantagens técnicas sobre asimples misturação de poliestireno com o componente deborracha. A ligação com borracha provê, geralmente, ummaterial com um maior módulo e resistência ao impactoequivalente com um conteúdo menor de borracha que umaborracha simplesmente misturada. 0 enxertio de componentede borracha no polímero de estireno combinando ocomponente de borracha com monômeros de estireno,tipicamente dissolvendo a borracha em monômeros deestireno antes de polimerizar os monômeros de estireno. Apolimerização dos monômeros de estireno produz então umamatriz de poliestireno contendo borracha enxertada nospolímeros de estireno.

Tipicamente, a matriz de poliestireno tem um pesomolecular médio ponderai (Mw) suficientemente alto paraprover um nível desejado de processabilidade epropriedades mecânicas na composição, o qual étipicamente um Mw de pelo menos 100.000, preferivelmentede pelo menos cerda de 120.000, mais preferivelmente depelo menos cerca de 130.000 e muitíssimo preferivelmentede pelo menos cerca de 140.000 g/mol (grama por mol) .

Tipicamente, o poliestireno tem um Mw que é menor ouigual a cerca de 260.000, preferivelmente menor ou iguala cerca de 250.000, mais preferivelmente menor ou igual acerca de 240.000 e muitíssimo preferivelmente menor ouigual a cerca de 230.000 g/mol a fim de prover suficienteprocessabilidade. Mede-se o Mw usando cromatografia depermeação em gel usando um padrão de poliestireno paracalibração.

O componente de borracha é um copolímero de um dienoconjugado borrachoso e estireno (copolímero de borracha)ou uma mistura compreendendo tanto o copolímero deborracha como uma quantidade menor de um homopolímero dedieno conjugado borrachoso (homopolímero de borracha). Odieno conjugado em ambas as borrachas é, tipicamente,1,3-alcadieno, preferivelmente butadieno, isopreno outanto butadieno como isopreno, muitíssimo preferivelmentebutadieno. Preferivelmente a borracha de copolímero dedieno conjugado é um copolímero em bloco deestireno/butadieno (S/B). 0 polibutadieno é umhomopolímero de borracha desejável.

Desejavelmente, o copolímero de borracha tem um Mw de100.000 g/mol ou mais, preferivelmente de 150.000 g/molou mais e desejavelmente de 3 50.000 g/mol ou menos,preferivelmente de 300.000 g/mol ou menos, maispreferivelmente de 250.000 g/mol ou menos. Mede-se o Mwusando cromatografia de permeação em gel com espalhamentode luz de três ângulos.

O copolímero de borracha tem também desejavelmente umaviscosidade em solução na faixa de cerca de 5 a cerca de100 centipoise (cP) (de cerca de 5 a cerca de miliPascal-segundo (mPa*s)), preferivelmente de cerca de 20 a cercade 80 cP (de cerca de 20 a cerca de 80 mPa*s); e conteúdode eis de pelo menos 2 0%, pref erivelmente de pelo menos25% e mais pref erivelmente de pelo menos cerca de 30% edesejavelmente de 99% ou menos, preferivelmente de 55% oumenos, mais preferivelmente de 50% ou menos. A borrachade marca Buna BL 6533 T e outras borrachas semelhantessão exemplos desejáveis de copolímeros de borracha.Incluindo homopolímero de borracha com um copolímero deborracha quando se prepara o primeiro componente de HIPSpode contribuir para o desempenho mecânico do polímero deHIPS melhorando a quantidade de elongação na ruptura.Desejavelmente, os homopolímeros de borracha apropriadostêm uma temperatura de transição de segunda ordem de zerograu Celsius (0C) ou menor, preferivelmente de -20°C oumenor. Preferivelmente, o componente de borracha tem umaviscosidade em solução de cerca de 80 cP a 200 cP (decerca de 8 0 a 200 mPa*s). Desejavelmente, o homopolímerode borracha tem um conteúdo de eis de pelo menos cerca de20%, preferivelmente de pelo menos cerca de 25% e maispreferivelmente de pelo menos cerca de 30% edesejavelmente de cerca de 99% ou menos, preferivelmentede 55% ou menos, mais pref erivelmente de 50% ou menos.

Desejavelmente, os homopolímeros de borracha têm um Mw de100.000 g/mol ou mais, mais preferivelmente de 150.000g/mol ou mais e desejavelmente de 600.000 g/mol ou menos,preferivelmente de 500.000 g/mol ou menos. Mede-se o Mwusando cromatografia de permeação em gel com espalhamentode luz de três ângulos. Um exemplo de um homopolímero deborracha apropriado é uma borracha marca DIENE™ 55(DIENE é uma denominação comercial de Firestone).

O homopolímero de borracha, quando presente, compreenderátipicamente pelo menos cerca de 2% em peso,preferivelmente de pelo menos 4% em peso, maispreferivelmente de pelo menos 6% em peso e muitíssimopreferivelmente de pelo menos 8% em peso baseado no pesode borracha total no polímero de HIPS. A fim de evitarbaixa transparência ou claridade desnecessariamente, oconteúdo de homopolímero de borracha é, desejavelmente,de 25% em peso ou menos, pref erivelmente de 20% em pesoou menos, mais pref erivelmente de 16% em peso ou menos emuitíssimo pref erivelmente de 12% em peso ou menosbaseado no peso de borracha total.

0 primeiro componente de HIPS tem um conteúdo decomponente dieno total do componente de borracha (isto é,o conteúdo que se origina do dieno conjugado borrachosotanto do copolímero de borracha como do homopolímero deborracha quando se prepara o primeiro componente deHIPS) de cerca de um por cento em peso ou mais,pref erivelmente de 1,5% em peso ou mais, maispreferivelmente de 2% em peso ou mais, ainda maispreferivelmente de 2,5% em peso ou mais e muitíssimopreferivelmente de 3% em peso ou mais baseado no peso doprimeiro componente de HIPS. As concentrações de borrachaabaixo de cerca de 1% em peso diminuem para obter umnível desejável de resistência mecânica ou tenacidade, Afim de prover transparência desejável, a concentração deborracha é, tipicamente, de 7% em peso ou menos,preferive lmente de 6% em peso ou menos, maispreferivelmente de 5% ou menos, ainda maispreferive lmente de 4% em peso ou menos, baseado no pesototal do primeiro componente de HIPS.Sem estar ligado por teoria, são desejáveis concentraçõesde borracha menores, tais como de 7% em peso ou menosbaseado no HIPS, de modo a evitar reticulação extensivana partícula de borracha e reduzir a probabilidade deformação de gel. Embora seja desejável alguma reticulaçãona borracha para manter a integridade da borracha durantecisalhamento na manufatura, a reticulação extensiva podeimpedir a capacidade de partícula de borracha de deformardurante a orientação de película. A claridade e atransparência de uma película aumentam quando aspartículas de borracha deformam com razões de aspectomaiores. As partículas de borracha com menos reticulaçãotendem a deformar e reter sua forma deformada maisrapidamente que partículas de borracha reticuladasmaiores, tornando as partículas reticuladas menores maisapropriadas para películas claras e transparentes. Édifícil definir uma concentração de borracha específicaonde a reticulação se torna indesejavelmente extensiva,uma vez que ela depende de condições específicas deprocessamento. Ainda assim, concentrações de borracha de12% em peso ou mais baseadas no peso de HIPS, tendem ater reticulação indesejavelmente extensiva.Semelhantemente, sem estar ligado por teoria, películasda presente invenção provavelmente se beneficiam por teruma formação de gel menor como resultado de uma menorconcentração de borracha. Os géis se formam porreticulação extensiva de aglomerados de borracha quefalham em sofrer cisalhamento em partículas menoresdurante a manufatura de película. Aglomerados de gelreticulado podem causar dificuldade na manufatura depelícula, por exemplo causando rupturas de bolhas nuprocesso de película expandida. Os aglomerados de gel têmtambém um efeito nocivo na qualidade de película,aparecendo como defeitos não uniformes na película ecausando covinhas em películas enroladas sobre apartícula de aglomerado. As covinhas tendem a constituirproblemas durante a impressão impedindo recepção de tintanos pontos com covinhas de uma superfície de película.

0 primeiro componente de HIPS tem ainda uma concentraçãode gel de acordo com uma extração com metil etilcetona/metanol de menos que 10% em peso, relativo ao pesototal do primeiro componente de HIPS. Tal baixaconcentração de gel é desejável para maximizar aclaridade de película. Executa-se a extração com metiletil cetona/metanol semelhante ao método da publicação depedido de patente japonesa não examinado n° P2000-351860Apara determinar concentração de gel. Em essência,dissolve-se uma amostra do primeiro HIPS (o peso deamostra é Wl) numa mistura solvente de metil etilcetona/metanol (razão em volume de 10:1) em temperaturaambiente (cerca de 23°C). Separa-se a fração insolúvelpor separação centrífuga. O peso da fração insolúvel secae isolada é W2. A concentração porcentual ponderai de gelé 100 χ W2/W1.

O primeiro componente HIPS tem um tamanho médiovolumétrico de partícula de borracha é menor que ummicrometro (μτη) , preferivelmente 0,5 μπι ou menor egeralmente de 0,01 μτη ou mais, pref erivelmente 0,1 μτη oumais e mais pref erivelmente de 0,3 μτη ou mais. Taltamanho médio volumétrico de partícula de borracha é ocontrário dos materiais HIPS convencionais, que têm umtamanho médio volumétrico de partícula de borracha depelo menos um μτη (vide, por exemplo USP 6897260B2, coluna4, linhas 22-34, aqui incorporada por referência).Tamanhos pequenos de partículas de borracha sãodesejáveis porque elas tendem a produzir películas comclaridade maior e névoa menor que películas comnarhímias Hf=> borracha maiores. Entretanto, partículas deborracha abaixo de 0,01 μτη tendem a contribuir pouco paraa durabilidade de uma composição a despeito de suatransparência e claridade.

As partículas de borracha no primeiro componente HIPS têmuma distribuição de tamanho de partícula ampla onde amaior parte das partículas são menores e somente umaquantidade limitada de partículas são maiores. Emparticular, é desejável ter uma distribuição onde decerca de 40 a cerca de 90 por cento em volume (% emvolume) das partículas tenham diâmetros menores que cercade 0,4 μτη. Correspondentemente, é desejável ter umadistribuição de partículas relativamente grandes onde decerca de 10 a cerca de 60% em volume das partículastenham diâmetros maiores que cerca de 0,4 μτη e menoresque cerca de 2,5 μτη, pref erivelmente de cerca de 15 a 55%em volume e mais pref erivelmente de cerca de 20 a cercade 50% em volume das partículas tenham diâmetros maioresou iguais a cerca de 0,5 μτη e menores ou iguais a cercade 2,5 μτη. Pref erivelmente, para este componente departículas relativamente grandes, as quantidadesporcentuais especificadas das partículas têm diâmetrosmenores que cerca de 2 μπι, mais pref erivelmente de cercade 1,5 μιη ou menos, ainda mais pref erivelmente de cercade 1,2 μιη ou menos, ainda mais pref erivelmente de cercade 1 μτη ou menos.

Mede-se o tamanho de partícula de borracha, incluindotodas as oclusões de polímero aromático de monovinilidenodentro das partículas de borracha. Mede-se o tamanho departícula de borracha com um instrumento de espalhamentode luz e software Beckham Coulter LS230. Instruções dofabricante e literatura (Journal of Applied PolymerScience, volume 77 (2000), página 1165, "A NovelApplication of Using a Commercial FraunhoferDiffractometer to Size Particles Dispersed in a SolidMatrix" por Jun Gao e Chi Wu) provêm um método para medirtamanho de partícula de borracha com o Beckham Coulter.

Preferivelmente, usando este equi pamento e software, omodelo óptico para calcular o tamanho de partícula deborracha e a estatística de distribuição é como se segue:

(I) índice de refração de fluido de 1,43; (II) índice derefração real de amostra de 1,57; e (III) índice derefração ideal de amostra de 0,01.

A maioria das partículas de borracha, preferivelmente 70%ou mais, mais pref erivelmente 80% ou mais, maispreferivelmente 90% ou mais das partículas de borracha noprimeiro componente HIPS terá uma morfologianúcleo/película. A morfologia núcleo/película significaque as partículas de borracha têm uma película externafina e contêm uma única oclusão centrada de um polímero-matriz. Este tipo de morfologia de partícula é referidocomo morfologia de "oclusão única" ou de "cápsula".

Contrariamente, os termos morfologia de "embaraço" ou"celular" referem-se a várias outras morfologias maiscomplexas de partículas de borracha que incluemestruturas "embaraçadas", em "oclusões múltiplas", em"espiral", em "casca de cebola" ou em "círculoconcêntrico". Determina-se a porcentagem de partículas deborracha tendo uma morfologia núcleo/película como umaporcentagem numérica de 500 partículas numa micrografiaeletrônica de transmissão do componente HIPS.

As partículas núcleo/película no primeiro componente HIPSestão reticuladas a um grau que elas esticarão mas não seromperão em campos de cisalhamento (isto é, durante umprocesso de orientação). Suas paredes finas (comoresultado de alta compatibilidade advinda da presença deborrachas de copolímeros) tornar-se-ão ainda mais finasmas permanecerão intactas para prover as necessáriaspropriedades mecânicas e de limite de resistência àtração. Presumivelmente, em resposta à orientação, amorfologia de borracha orientada é muito próxima de umadistribuição co-contínua de fitas muito finas deborracha, possivelmente como resultado de uma baixaquantidade de partículas de multi-oclusão no sistema(morfologia celular), As paredes de película muito finatêm melhor transmitância de luz que as que resultariamcom paredes mais espessas e definitivamente melhores sehouver partículas residuais celulares ou de multi-oclusão, as quais não se distribuem como fitas muitofinas em resposta à orientação.

0 primeiro componente HIPS pode estar livre de ou conteroutros aditivos tal como óleo mineral ou outrosplastificantes. Quantidades apropriadas de óleo mineralpodem melhorar propriedades mecânicas tal como elongaçãona ruptura. Tipicamente, o primeiro componente HIPSconterá pelo menos cerca de 0,4% em peso, preferivelmente0,6% em peso ou mais, mais pref erivelmente 0,8% em pesoou mais e ainda mais pref erivelmente 1% em peso de óleomineral com base no peso total do primeiro componenteHIPS. Para obter claridade desejável o primeirocomponente HIPS conterá, geralmente menos que cerca de 3%em peso, pref erivelmente 2,8% em peso ou menos, maispreferivelmente 2,6% em peso ou menos e muitíssimopreferivelmente 2,4% ou menos de óleo mineral baseado nopeso total do primeiro componente HIPS.

Um material apropriado para uso como o primeirocomponente HIPS é aquele descrito na publicação pré-concedida U.S. 2006-0084761 intitulada: "Improved RubberModified Monovinylidene Aromatic Polymers andThermoformed Articles" ("Polímeros aromáticos demonovinilideno modificados com borracha melhorados eartigos termoformados").

0 primeiro componente HIPS difere do HIPS padrãopolimerizado em massa ou em solução pelo fato de adistribuição de tamanho de partícula ser relativamenteampla e a maioria das partículas de borracha ter umamorfologia núcleo/película. Em contrapartida, as resinasde HIPS convencionais tendem a ter uma distribuição detamanho de partícula relativamente estreita e terpredominantemente ou pelo menos uma grande porcentagem deestrutura de partícula de multi-oclusão celular.

As películas da presente invenção contêm 100% em peso deprimeiro componente HIPS ou menos e 30% em peso ou maisde primeiro componente HIPS, com base no peso total decomposição polimérica. As películas da presente invençãopodem conter 80% em peso ou menos, ou 60% em peso oumenos e 50% em peso ou mais, ou 75% em peso ou mais doprimeiro componente HIPSf com base no peso total decomposição polimérica.

O conteúdo total de borracha (baseado no conteúdo totalde dieno de copolímero e homopolímero) originando-se doprimeiro componente HIPS nas películas da presenteinvenção é de 2% em peso ou mais, preferivelmente 3% empeso ou mais e 5% em peso ou menos baseado no peso totalde película.

A composição polimérica da presente película pode conterum poliestireno cristal, também chamado de poliestirenode propósito geral (GPPS). 0 GPPS para uso na presenteinvenção tem, desejavelmente, um Mw de mais que 200.000g/mol, preferivelmente 280.000 g/mol ou mais e 350.000g/mol ou menos, preferivelmente 32 0.000 g/mol ou menos.Mede-se Mw de acordo com cromatografia de permeação emgel. Desej avelmente, o GPPS tem uma taxa de fluxo dematéria fundida (MFR) de um ou mais, preferivelmente de1,2 g/10 min (grama/10 minutos) ou mais e desejavelmentede 3 g/10 min ou menos, pref erivelmente de 2 g/10 min.

Mede-se MFR de acordo com ASTM D-1238. O GPPS pode estarlivre de ou conter agentes plastificantes tais como óleomineral, etileno ou propileno glicol, ftalatos, ouoligômeros estirênicos. Os agentes plastificantes, quandopresentes, tipicamente estão presentes numa concentraçãode 4% em peso ou menos, pref erivelmente 3% em peso,baseado no peso de GPPS. Quando presente, o agenteplastificante compreende tipicamente um por cento em pesoou mais do peso de GPPS.

Embora as películas da presente invenção possam estarlivres de GPPS, as películas podem incluir até 70% empeso de GPPS baseado no peso da composição polimérica. Asfaixas desejáveis de GPPS nas películas da presenteinvenção incluem 20% em peso ou mais, preferivelmente 25%em peso ou mais e 70% em peso ou menos, pref erivelmente65% em peso ou menos baseado no peso da composiçãopolimérica.

Exemplos de GPPS apropriados incluem o poliestireno depropósito geral STYRON® 665 (STYRON é uma denominaçãocomercial de The Dow Chemical Company) , STYRON® 663 eSTYRON® 685D.

A composição polimérica da presente invenção pode contertambém um segundo componente HIPS, que pode ser qualquercomponente HIPS que seja diferente do primeiro componenteHIPS. 0 segundo componente HIPS-pode ser além do ou estarno lugar do componente GPPS. As películas da presenteinvenção também podem estar livres do segundo componenteHIPS. Tipicamente, o segundo componente HIPS compreendeaté 2 0% em peso do peso de película quando GPPS estápresente e de até 10% em peso do peso de película quandoGPPS está ausente. Além destes limites, as películastende a ter indesejavelmente baixa claridade.

Semelhantemente, a concentração total de borracha napresente película (do primeiro componente HIPS e, sepresente, do segundo componente HIPS) é desejavelmentemenor que 10% em peso, pref erivelmente de 8% em peso oumenos, mais preferivelmente de 7% em peso ou menos e podeser de 6% em peso ou menos do peso de película. Películasorientadas com 10% em peso ou mais de borracha podem terindesejavelmente baixa claridade de película e capacidadede impressão e tendem a ter baixa estabilidadedimensional que pode, por exemplo, requerer resfriamentodurante transporte para impedir contração prematura.

0 segundo componente HIPS é útil para melhorar atenacidade da película acima daquela do primeirocomponente HIPS. Entretanto, a incorporação de altasquantidades do segundo componente HIPS pode tender aencobrir a claridade e a transparência das películas.Isto pode ser prejudicial quando é desejável películaclara, mas benéfico para aplicação onde a claridade não énecessária mas se deseja medida elevada de tenacidade depelícula.

As películas da presente invenção têm orientação biaxialcom orientação na direção de máquina (MD) preferencial.MDO preferencial significa que a orientação é maior nadireção de máquina que na direção transversal (TD). TD éperpendicular à direção de transporte de película duranteextrusão ou expansão da película. MD é ao longo dadireção de transporte de película durante extrusão ouexpansão da película. MDO preferencial faz com que umapelícula da presente invenção contraia principalmente naMD em resposta à aplicação de calor.

As películas da presente invenção têm uma razão de MDO(razão de comprimento orientado para comprimento nãoorientado na MD) maior que 1,2, preferivelmente de 1,5 oumais, mais pref erivelmente de 2 ou mais, ainda maispreferivelmente de 2,5 ou mais, ainda maispreferivelmente de 3 ou mais e ainda mais preferivelmentede 3,5 ou mais. Tipicamente, as películas também têm umarazão de MDO maior que sua razão de TDO de modo a seremúteis em aplicações ROSO. Películas tendo uma MDO demenos que 1,2 tendem a ter MDO insuficiente paraconformar-se a um recipiente numa aplicação de rótuloROSO. Não há nenhum limite superior claro para a razão deMDO, embora, tipicamente, as películas tenham uma razãode MDO de 20 ou menos. Películas tendo uma razão de MDOmaior que 20 se arriscam a contrair em torno de umrecipiente numa aplicação de rótulo ROSO até um ponto emque uma camada de cola prendendo o rótulo em torno de umagarrafa possa enfraquecer ou falhar.

Desejavelmente, as películas da presente invenção têm umarazão de TDO (razão de comprimento orientado paracomprimento não orientado na TD) de mais que 1,0.Películas tendo uma TDO de 1 tendem a sofrer deintegridade insatisfatória devido ao manuseio e fraturarem resposta à flexão. TDO grande impede o desempenho dapelícula em aplicações de rótulo ROSO resultando emcontração da película e, daí distorção do rótulo na TD.

Portanto, as películas da presente invenção têm,tipicamente, uma razão de TDO de 2 ou menos,preferivelmente de 1,5 ou menos, mais preferivelmente de1,2 ou menos, ainda mais preferivelmente de 1,1 ou menos.

A razão de TDO pode ser de 1,05 ou menos.Mede-se a razão de MDO e a razão de TDO usando umaamostra de película orientada biaxialmente de 14,6 cm(5,75 polegadas) tanto na MD como na TD (isto é, amostrasquadradas). Coloca-se a amostra num forno com ar aquecidoa 12O0C por 10 minutos e então se medem as dimensões MD eTD novamente. A razão das dimensões de MD e TD pré e pós-aquecidas correspondem à razão de MDO e à razão de TDO,respectivamente.

Desejavelmente, as películas da presente invenção mostramuma contração a 105°C, preferivelmente a IOO0C de 20% oumais, pref erivelmente de 3 0% ou mais, maispreferivelmente de 40% ou mais, ainda maispreferivelmente de 50% ou mais na MD, ainda maispref erivelmente de 60% ou mais, mesmo ainda mais de 70%ou mais na MD. Contração abaixo de 20% tende a limitarindesejavelmente a extensão na qual uma película podeconformar-se a um contorno de recipiente. Embora sedesconheça um limite superior na extensão de contração naMD, ela estará abaixo de 100%.

Desejavelmente, as películas da presente invenção mostramuma contração na TD a 105°C de 30% ou menos,preferivelmente de 20% ou menos, mais preferivelmente de10% ou menos na TD, ainda mais pref erivelmente de 5% oumenos. As películas da presente invenção mostramdesejavelmente ainda uma ausência de crescimento na TD a105 0C, preferivelmente a 100°C. (Películas que secontraem mais que 3 0% ou crescem na TD nas temperaturasespecificadas tendem a complicar a conformação de umapelícula a um container em aplicações de rótulo ROSOdevido às distorções na TD). Mede-se a contração deacordo com o método ASTM D-1204, As películas da presenteinvenção mostram desejavelmente ainda uma ausência decrescimento na TD em métodos de teste de acordo com USP6.897.260 B2.

A presença do primeiro componente HIPS provê películas dapresente invenção com uma claridade e transparênciadesejavelmente elevadas melhorando simultaneamente atenacidade das películas. Claridade e transparências sãodesejáveis na indústria de rótulos para prover uma visãonão obscurecida de um produto em torno do qual o rótuloreside. Claridade e transparência são também desejáveispara impressão "no verso" de rótulos onde a impressãoreside entre o rótulo e o recipiente e um consumidor vê aimpressão através do rótulo. Tipicamente, as películas dapresente invenção têm valores de claridade numa espessurade 50 μιτι (2,0 milipolegadas) de 10 ou mais,preferivelmente de 15 ou mais, mais preferivelmente de 20ou mais, ainda mais pref erivelmente de 25 ou mais, aindamais preferivelmente de 30 ou mais. Mede-se a claridadede acordo com o método ASTM D-1746.

Os valores de névoa provêm também uma medida de claridadede uma película, com baixo valor de névoa correspondendoa uma elevada claridade. Os valores de névoa para aspelículas da presente invenção podem variar de qualquervalor concebível. Entretanto, uma vantagem da presenteinvenção é a capacidade para obter películas orientadasbiaxialmente com elevada claridade e baixa névoa. Osvalores de névoa típicos para películas presentes numaespessura de 50 μπι (2,0 milipolegadas) são de 10 oumenos, pref erivelmente de 8 ou menos, maispreferivelmente de 6 ou menos, muitíssimo preferivelmentede 4 ou menos. Mede-se névoa de acordo com o método ASTMD-1003.

Vantajosamente, uma película baseada em estireno tem ummódulo de elasticidade maior que, por exemplo, películasde polipropileno orientadas ou de poli(cloreto de vinila)orientadas. É desejável aumentar o módulo de elasticidadede uma película de etiqueta de contração para impedir apossibilidade das etiquetas esticarem durante aimpressão. Como resultado, as películas da presenteinvenção podem operar em velocidades de impressão maisrápidas sem o risco de ruptura ou distorção de películaem relação a uma película com menor módulo deelasticidade sem o primeiro componente HIPS. As películasda presente invenção têm um módulo de elasticidadeporcentual tanto na MD como na TD de 1.724 MPa (mega-Pascal) (250.000 psi (libras por polegada quadrada)) oumais, preferivelmente de 2.068 MPa (300.000 psi) ou mais,mais preferivelmente de 2.206 MPa (320.000 psi) ou mais.

Mede-se o módulo de elasticidade porcentual pelo métodoASTM D-882.

Semelhante às películas com elevado módulo deelasticidade, são desejáveis películas com elevada tensãointerna resistente à tração no escoamento plástico,particularmente na MD, para que as películas possamoperar mais rápidas sob tensão maior em processos deimpressão sem estiramento que películas com uma menortensão interna resistente à tração. Desejavelmente, aspelículas da presente invenção têm uma tensão internaresistente à tração no escoamento plástico de 48 MPa(7000 psi) ou mais, preferivelmente de 55 MPa (8000 psi)ou mais, mais pref erivelmente de 62 MPa (9000 psi) oumais e ainda mais pref erivelmente de 69 MPa (10.000 psi)ou mais.

As películas da presente invenção têm uma espessura de 25μιτι (uma milipolegada) ou mais, pref erivelmente de 38 μπι(1,5 milipolegadas) ou mais e geralmente de 100 μπι (4milipolegadas) ou menos, pref erivelmente de 76 μτη (3milipolegadas) ou menos. Numa espessura de menos que 25μιη (uma milipolegada), as películas tendem serindesejavelmente difíceis de cortar durante processamentoou manuseio. Espessuras maiores que 100 μτη (4milipolegadas) são tecnicamente atingíveis, maseconomicamente indesejáveis.

Desejavelmente, as películas da presente invenção têm umatensão de liberação de orientação (ORS) de 2758 kPa (400psi) ou menos. A ORS é uma medida da tensão que apelícula experimenta durante a contração em resposta aoaquecimento. Numa película ROSO são desejáveis valoresdecrescentes de ORS. Tipicamente, as películas ROSO têmpelo menos uma extremidade colada em torno do recipienteao qual se aplica a película. Rótulos com valoreselevados de ORS podem aplicar tensão suficiente numacamada de cola prendendo o rótulo em torno de umrecipiente durante contração danificando ou rompendo acamada. Valores decrescentes de ORS diminuem aprobabilidade de que a linha de camada (película sobrepelícula) danifique ou quebre durante a contração.Preparam-se as películas da presente invenção porquaisquer meios de manufatura de película orientadaincluindo processo de película expandida evazamento/estiramento. Os processos de película expandidasão particularmente desejáveis tais como aquelesdescritos em USP 6.897.260 e patente da Grã-Bretanha(GBP) 862.966 (ambas as quais aqui se incorporam porreferência).

Um processo apropriado ("Processo A") para preparar aspelículas da presente invenção é um processo de películaexpandida usando um aparelho descrito em USP 6.897.260 eGBP 862.966. Alimentam-se pelotas de polímero no aparelhoe convertem-nas polímero fundido tendo uma temperaturadentro de uma faixa de 170°C a 1000°C; depois se resfriao polímero fundido até uma temperatura de 130°C a 170°C,a fim de aumentar a viscosidade de matéria fundida, antesde se extrudar o polímero fundido através de uma matrizde película expandida. Manter a atmosfera gasosa numatemperatura pelo menos 4O0C abaixo da temperatura dedistorção térmica de cada um dos componentes dacomposição polimérica (primeiro componente HIPS e sepresentes, o componente GPPS e/ou segundo componenteHIPS) no polímero fundido. Expandir o polímero fundidoextrudado de acordo com o processo de bolhas de GBP862.966.

Outro processo de película expandida possível ("ProcessoB") apropriado para preparar as películas da presenteinvenção usa duas extrusoras (Extrusora 1 e Extrusora 2)em série. A Extrusora 1 é uma extrusora de uma só hélice24:1 de diâmetro 6,35 cm (2,5 polegadas) com cinco zonasde barril, cada conjunto numa temperatura entre 155°C e200°C, aumentando tipicamente a temperatura de cima parabaixo da extrusora. A Extrusora 2 é uma extrusora de umasó hélice 32:1 de diâmetro 8,89 cm (3,5 polegadas) comuma hélice de misturação de barreira e cinco zonas debarril, cada uma tendo ponto de ajuste de temperatura,tipicamente, numa temperatura entre 1150C e 175°C.

Alimentam-se pelotas de polímero na Extrusora 1 paraplastificar o polímero e bombeia-se o polímero paraExtrusora 2 numa temperatura de 200-260°C. 0 polímeroprossegue da Extrusora 1 através de uma linha detransferência e entra na Extrusora 2 através de umorifício de entrada. Resfria-se o polímero na Extrusora 2até uma temperatura de fusão (temperatura de extrusão)selecionada entre 150-190°C a fim de atingir uma bolhaestável e otimizar as propriedades de tensão de liberaçãode orientação (ORS) da película resultante até um valordesejável. Resfria-se o polímero resfriando as paredes daExtrusora 2. Extruda-se o polímero da Extrusora 2 atravésde uma matriz anular de 8,3 cm (3,25 polegadas) de depoisatravés de um anel de ar de diâmetro 11,4 cm (4,5polegadas) e sopra-se ou expande-se o polímero numa bolhacom um diâmetro que tipicamente varia de 22,9 cm (9polegadas) a 63,5 cm (24 polegadas). Usa-se o processo debolha expandida de GBP 862.966.

As películas da presente invenção têm utilidade emqualquer aplicação que se beneficie de contração iniciadapor calor na MD. As películas têm uma utilidadeparticular como rótulos ROSO. Para converter uma películada presente invenção num rótulo ROSO da presente invençãocorta-se a película numa largura desejável e trata-se porcoroa um lado da película (em qualquer ordem) e depois seimprime o lado tratado por coroa da película. A impressãopode residir no lado "reverso" da película para criar umrótulo impresso no verso. 0 lado reverso reside contra umrecipiente e a impressão no lado reverso é vista atravésda película quando a película está em torno do recipientenuma aplicação de rótulo ROSO. Tipicamente, executam-seestas etapas num processo de teia contínuo por qualquermétodo útil na técnica.

Películas e rótulos da presente invenção também podempossuir vantajosamente perfurações através da película ourótulo. Muitíssimo desejavelmente as perfurações selocalizam na porção de uma película próxima à porção ouàs porções mais estreitas de um recipiente em torno doqual se aplica a película numa aplicação ROSO. Asperfurações permitem que o gás, que caso contráriotenderia a se prender entre o rótulo e o recipiente,escape, permitindo assim que o rótulo se amolde maisfirmemente ao recipiente. Películas, e rótulos, dapresente invenção podem conter perfurações uniformementedistribuídas por toda uma superfície de película ou podemconter perfurações especificamente localizadas próximas àáreas da película (ou do rótulo) que coincidirão com asporções mais estreitas de um recipiente em torno do quala película (ou rótulo) residirá. A perfuração depelículas e rótulos da presente invenção pode serexecutada a qualquer momento; entretanto, a fim defacilitar a impressão de rótulos ROSO, desejavelmenteperfuram-se as películas e rótulos após a impressão.

0 exemplo seguinte serve como uma ilustração da presenteinvenção e não serve para estabelecer a abrangênciacompleta da presente invenção.

Exemplo Comparativo A

Prepara-se o Exemplo Comparativo A (Ex. Comp. A) com umacomposição polimérica compreendendo 100% em peso de GPPS(STYRON® 665, STYRON é uma denominação comercial de TheDow Chemical Company), baseado no peso de película.Prepara-se a película de acordo com o "Processo B".

Componente HIPS-X para os Exemplos 1-6

Os Exemplos 1-6, abaixo, utilizam HIPS-X como um primeirocomponente HIPS. Produz-se o HIPS-X, por exemplo, noprocesso contínuo seguinte usando três reatores agitadosoperando em série. Prepara-se uma solução de alimentaçãode borracha dissolvendo os componentes de borracha daTabela 1 em estireno numa razão de componente de borrachaDIENE 55 para 15 partes de BUNA 6533 (isto é, 0,3% empeso de DIENO 55 e 4,5% em peso de BUNA 6533 com base nopeso total de solução de alimentação de borracha).Incorpora-se 2,5% em peso de óleo mineral (viscosidadecinemática de 70 centistokes) e 7% em peso de etilbenzeno com a solução de alimentação de borracha paraformar uma corrente de alimentação, com a porcentagem empeso relativa ao peso de corrente de alimentação total.

Adiciona-se 0,1% em peso do antioxidante IRGANOX 1076para prover níveis de cerca de 1200 ppm (partes pormilhão) no produto final. 0 balanço da alimentação para100% em peso é de estireno. Fornece-se a corrente dealimentação ao primeiro reator numa taxa de 750 g/h(gramas por hora). Dirige-se um conteúdo de mistura deborracha na corrente de alimentação e as taxas dealimentação de estireno e borracha para um reator paraproduzir um produto de poliestireno modificado comborracha (HIPS-X) contendo 4% em peso de butadieno.

Cada um dos três reatores tem três zonas com controle detemperatura independente. Usa-se o seguinte perfil detemperatura: 125, 130, 135, 143, 149, 153, 157, 165,170'C. Agita-se em 80 rpm (revoluções por minuto) noprimeiro reator, 50 rpm no segundo reator e 25 rpm noterceiro reator. Adiciona-se 100 ppm de agente detransferência de cadeia (n-dodecil mercaptana ou nDM) nasegunda zona do primeiro reator.Usa-se uma extrusora de desvolatilização para eliminardiluente etil benzeno e estireno residual e reticular aborracha. 0 perfil de temperatura para a extrusora dedesvolatilização é 240°C no início do barril, na zonamédia do barril e na zona final do barril. A temperaturade hélice é de 220°C.

Usam-se os seguintes métodos de teste (ou métodos aquidefinidos anteriormente) para caracterizar o HIPS-X: Taxade fluxo de matéria fundida: ISO-133; Distribuição depeso molecular de matriz de PS: Cromatografia depermeação em gel com calibração com poliestireno; Tamanhode partícula de borracha: Espalhamento de luz usando umaparelho LS23 0 d software de Beckman Coulter; Escoamentoplástico, elongação e módulo de tração: ISO-527-2.

Determina-se a concentração de gel de HIPS-X por extraçãocom metil etil cetona. Para analisar HIPS-X, dissolve-seuma amostra de 0,25 g de HIPS-X numa mistura de metiletil cetona/metanol (razão volumétrica de 10:1)colocando-se a amostra e a mistura num tubo de pesoconhecido e agitando-se num batedor oscilante por duashoras em temperatura ambiente (23°C). Isola-se uma fraçãoinsolúvel colocando o tubo numa centrífuga de altavelocidade e gira-se a 19500 rpm a 5°C por uma hora.

Separa-se por decantação o líquido em excesso e colocam-se os tubos num forno a vácuo a 1500C por 45 minutos numvácuo de 2-5 mm de Hg (milímetros de mercúrio). Removem-se os tubos do forno e permite-se resfriar aaproximadamente 230C. Pesam-se os tubos para determinar,subtraindo-se o peso conhecido do tubo para determinar opeso de gel. 0 peso de gel dividido por 0,25 g emultiplicado por 100 prove a porcentagem em peso deconteúdo de gel relativa ao peso total de HIPS-X.

Tabela 1

<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table>

O HIPS-X tem um tamanho médio volumétrico de partícula deborracha de 0,35 μπι com 65% em volume da partícula tendoum tamanho menor que 0,4 μπι e 35% em volume daspartículas tendo um tamanho de 0,4-2,5 μπι. O HIPS-X temuma concentração de borracha de 0,38% em peso dehomopolímero de butadieno e 5,6% em peso de copolímero deestireno/butadieno, para uma concentração de borrachacombinada de 5,98% em peso com base no peso de HIPS-X. OHIPS-X tem uma concentração de gel de aproximadamente 8%em peso, em relação ao peso total de HIPS-X. 0 HIPS-Xcontém 2% em peso de óleo mineral, tem um MFR de 7,0 g/10min, uma temperatura Vicat de IOl0C, escoamento plásticode tração de 2 0 MPa (megaPascal) elongação na ruptura de25% e módulo de tração de 2480 MPa.

Exemplos 1-6

Prepara-se cada um dos Exemplos 1-6 de maneira semelhanteao Ex. Comp. A exceto que se usa as composiçõespoliméricas seguintes, onde a porcentagem em peso baseia-se no peso total de película: Exemplo 1 - 80% em peso deSTYRON 665/20% em peso de HIPS-X; Exemplo 2 - 65% em pesode STYRON 665/35% em peso de HIPS-X; Exemplos 3 a 5 - 35%em peso de STYRON 665/65% em peso de HIPS-X; e Exemplo 6- 100% em peso de HIPS-X.A temperatura de extrusão de cada película está na Tabela2. Para os Exemplos 1-4, e 6 usa-se uma razão de sopro de2,6. Para o Exemplo 5 usa-se uma temperatura de extrusãode 3,6.

Resultados

A Tabela 2 ilustra propriedades de película do Ex. Comp.A e dos Exemplos 1-6. Usam-se os seguintes métodos deteste para caracterizar películas do começo ao fim dapresente divulgação. Mede-se névoa de acordo com o métodoASTM D-1003. Mede-se claridade de acordo com o métodoASTM D-1746. Medem-se tensão interna resistente à traçãoe deformação, tenacidade e módulo de elasticidade deacordo com o método ASTM D-882. Mede-se tensão deliberação de orientação (ORS) de acordo com o método ASTMD-2838. Mede-se contração de ar livre de acordo com ométodo ASTM D-1204.Tabela 2

<table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table>Os Exemplos 1-6 ilustram películas da presente invençãoestendendo-se sobre uma faixa de razões de GPPS/primeirocomponente HIPS.

Os Exemplos 3-5 ilustram películas da presente invençãotendo razões de GPPS/primeiro componente HIPS semelhantese ilustram como reduzir ORS nas películas finaisaumentando a temperatura de orifício durante a extrusão(Ex. 4 relativo ao Ex. 3) e aumentando a razão de sopro(Ex. 5 relativo ao Ex. 3).

Os Exemplos 1-6 também ilustram como mesmo se adicionando20% em peso do primeiro componente HIPS (com base no pesode película, que também é o peso de composição poliméricanestes exemplos) aumenta dramaticamente a contração de arlivre na MD mesmo a IOO0C e 105°C, em relação à películade GPPS do Ex. Comp. A.

Os Exemplos 2-6 ilustram ainda películas contendo 35% empeso ou mais do primeiro componente HIPS têm um ORSsignificativamente menor que a ORS da película de GPPS doEx. Comp. A.

Claims (16)

1. Película orientada biaxialmente, caracterizada pelofato de compreender uma composição polimérica, a ditacomposição polimérica consistindo de: (a) um primeirocomponente de poliestireno de alto impacto (HIPS) tendo:(I) um copolímero em bloco de estireno e um dienoconjugado borrachoso, sendo que o copolímero é enxertadonum poliestireno; (II) opcionalmente, dois por cento empeso ou mais, e 8 por cento em peso ou menos de umhomopolímero de dieno conjugado borrachoso, baseado nopeso de borracha total no primeiro componente de HIPS;(III) um conteúdo de componente dieno total do componentede borracha de um por cento em peso ou mais, e sete porcento em peso ou menos com base no peso no primeirocomponente de HIPS; (IV) menos que 10% em peso deconcentração de gel por extração com metil etilcetona/metanol usando uma razão volumétrica de 10:1 decetona para metanol a 230C e separação centrífuga seguidapor secagem e pesagem; (V) um tamanho médio de partículade borracha de menos que 1,0 micrometro e 0,01 micrometroou mais medido usando um instrumento para medir tamanhomensurando espalhamento de luz; (VI) de cerca de 40 acerca de 90 por cento em volume das partículas deborracha com diâmetros de menos que cerca de 0,4 mícron ede cerca de 10 a cerca de 60 por cento em volume daspartículas de borracha com diâmetros entre cerca de 0,4 ecerca de 2,5 mícrons; (VII) 90 por cento ou mais departículas de borracha com uma morfologianúcleo/película; (VIII) uma concentração que considerapara 100 por cento em peso (% em peso) ou menos e 30% empeso ou mais relativo ao peso de composição polimérica eque prove um ou mais e cinco ou menos por cento em pesode peso de dieno borrachoso relativo ao peso total decomposição; e (b) um poliestireno de propósito geraltendo um peso molecular médio ponderai de mais que-200.000 g/mol e 350.000 g/mol ou menos e que estápresente numa concentração de 0% em peso ou mais e 70% empeso ou menos em relação ao peso de composição poliméricaonde se determina o peso molecular médio ponderai usandocromatografia de permeação em gel; e (c) um segundocomponente de HIPS diferente de (a) e que está presentenuma concentração de zero por cento em peso ou mais e 2 0%em peso ou menos em relação ao peso de composiçãopolimérica; sendo que, a combinação total de (a) , (b) e(c) considera para 100% em peso da composição polimérica;a composição polimérica considera para pelo menos 95% empeso do peso de película orientada biaxialmente com obalanço para 100% em peso selecionado de aditivos; esendo que a película tem uma razão de MDO (orientação nadireção de máquina) de mais que 1,2 e uma razão de TDO(orientação na direção transversal) de 2,0 ou menos esendo que a razão de MDO é maior que a razão de TDO,sendo que as razões MDO e TDO são medidas expondo umaamostra quadrada de 14,6 cm de lado de película orientadabiaxialmente a 120°C por 10 minutos num forno, medindo otamanho de amostra resultante e calculando a razão dedimensão pré-aquecida (14,6 cm) para a dimensão pós-aquecida correspondente (comprimento na direção demáquina ou transversal).

2. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o primeiro componente depoliestireno de alto impacto ter um tamanho médiovolumétrico de partícula de borracha de 0,5 micrometro oumenos e 0,01 micrometro ou mais.

3. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de ter um módulo de elasticidadede um por cento na direção de máquina (MD) e na direçãotransversal (TD) pelo método ASTM (American Society forTesting and Materials) 882 de 1.724 MPa (megaPascal)(250.000 libras por polegada quadrada).

4. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a quantidade de segundocomponente de HIPS ser de zero por cento em peso baseadono peso de película.

5. Película, de acordo com a reivindicação 4,caracterizada pelo fato de a quantidade de poliestirenode propósito geral ser de zero por cento em peso baseadono peso de película.

6. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a quantidade de poliestirenode propósito geral ser de zero por cento em peso baseadono peso de película.

7. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o dieno conjugado borrachosono copolímero de (a) ser 1,3-alcadieno.

8. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o dieno conjugado borrachosono copolímero de (a) ser butadieno.

9. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a concentração de borrachatotal ser menor que 10 por cento em peso com base no pesode película total.

10. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de demonstrar uma ausência decrescimento na direção transversal após 5 minutos numforno de ar aquecido a IlO0C (grau Celsius).

11. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de 90 por cento ou mais daspartículas de borracha terem um tamanho de partícula demenos que 0,4 micrometro e o balanço das partículas deborracha para 100 por cento terem um tamanho de partículade 2,5 micrometros ou menos.

12. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de compreender óleo mineral.

13. Película, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de compreender ainda perfurações.

14. Rótulo contrátil, caracterizado pelo fato decompreender a película polimérica orientada biaxialmenteconforme definida pela reivindicação 1, sendo que apelícula tem impressão em um ou em ambos os lados.

15. Rótulo contrátil, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de ser impresso no verso.

16. Rótulo contrátil, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de compreender perfurações.