JP7009258B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

近年、有機光導電性材料を用いた電子写真感光体（有機電子写真感光体）の研究開発が盛んに行われている。
電子写真感光体は、基本的には、支持体と、該支持体上に形成された感光層とから構成される。しかしながら、現状は、支持体の表面の欠陥の隠蔽、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入阻止性の改良などのために、支持体と感光層との間には、各種の層が設けられることが多い。

支持体と感光層との間に設けられる層の中でも、支持体の表面の欠陥の隠蔽を目的として設けられる層としては、金属酸化物粒子を含有する層が知られている。金属酸化物粒子を含有する層は、一般的に、金属酸化物粒子を含有しない層に比べて導電性が高いため、画像形成時の残留電位の上昇が生じにくく、暗部電位や明部電位の変動が生じにくい。このような導電性の高い層（以下「導電層」という。）を支持体と感光層との間に設けて支持体の表面の欠陥を隠蔽することにより、支持体の表面の欠陥の許容範囲は大きくなる。その結果、支持体の使用許容範囲が大幅に広がるため、電子写真感光体の生産性の向上が図れるという利点がある。

また、近年、電子写真による出力画像の高精細化が進んでいる。出力画像の高精細化に対しては、像露光光の照射スポット径の小径化やトナー粒子の小径化が効果的であると知られている。これらに加えて、電子写真感光体によっても、出力画像の精細度は変わりうることが知られている。

特許文献１には、導電層にアンモニア還元した酸化チタン粒子を含有する電子写真感光体が記載されている。特許文献２、３には、導電層や導電性粒子分散層に酸素欠損型酸化チタン粒子を含有する電子写真感光体が記載されている。特許文献４、５には、中間層に窒素ドープ酸化チタン粒子を含有する電子写真感光体が記載されている。特許文献６には、第一の中間層（本願での導電層に相当する）に二酸化チタン粒子を含有する電子写真感光体が記載されている。

特開平４－２９４３６３号公報 特開平７－２８７４７５号公報 特開２００７－３３４３３４公報 特開２００７－２９８５６８号公報 特開２００７－２９８５６９号公報 特開２００２－１０７９８４号公報

本発明者らの検討によると、特許文献１～５に記載の電子写真感光体では、低温低湿環境下で繰り返して画像形成を行うと、電子写真感光体にリークが発生しやすくなることが判明した。リークとは、電子写真感光体の局所部分で絶縁破壊が発生し、その部分に過剰な電流が流れる現象のことである。リークが発生すると、電子写真感光体を十分に帯電することができず、黒点、横白筋、横黒筋などの画像不良につながる。
また、特許文献６に記載の電子写真感光体では、出力画像における精細性の点で改善の余地がある。

したがって、本発明の目的は、金属酸化物粒子を含有する層を導電層として採用した電子写真感光体であっても、リークが発生しにくく、また出力画像における精細性を両立可能である電子写真感光体を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体、導電層、及び、感光層をこの順に有する電子写真感光体であって、該導電層が、結着材料及び下記一般式（１）で表される粒子を含有し、該導電層中の下記一般式（１）で表される粒子の含有量が、該導電層の全体積に対して２０体積％以上５０体積％以下であることを特徴とする。

（一般式（１）中、Ｔｉはチタン原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｎは窒素原子であり、０．０２≦Ｙ＜Ｘ≦０．５５であり、Ｘ－Ｙ≧０．０３である。）

また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。

また、本発明は、上記電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。

本発明によれば、金属酸化物粒子を含有する層を導電層として採用した電子写真感光体であっても、リークが発生しにくく、また出力画像における精細性を両立可能である電子写真感光体を提供することができる。

電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 導電層の体積抵抗率の測定方法を説明するための上面図である。 導電層の体積抵抗率の測定方法を説明するための断面図である。 実施例で得られた粒子の粉末Ｘ線回折図である。 実施例で得られた粒子の粉末Ｘ線回折図の拡大図である。 比較例で得られた粒子の粉末Ｘ線回折図である。 比較例で得られた粒子の粉末Ｘ線回折図の拡大図である。 画像評価に用いた画像パターンである。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らが検討したところ、特許文献１～５に記載の従来技術では、適切な電気抵抗を有する導電層が形成出来ないために、低温低湿環境下で繰り返して画像形成を行うと、電子写真感光体にリークが発生しやすくなることが判明した。

また、電子写真感光体の感光層に入射した像露光光は、感光層の下層（像露光光が感光層を透過した先に存在している層）や支持体との界面で反射され、同時に感光層の下層の内部で散乱されうることが知られている。本発明者らが検討したところ、特許文献６に記載の従来技術では、上述の反射や散乱により、感光層への像露光光の照射範囲が実質的に広がることで潜像の精細性が低下し、結果として出力画像の精細性が低下するという技術課題が発生することが分かった。

上記従来技術で発生していた技術課題を解決するために、本発明者らは導電層の導電材として用いる粒子（以下、「金属酸化物粒子」ともいう）に関して検討を行った。上記検討の結果、下記一般式（１）で表される粒子を用い、該導電層中の下記一般式（１）で表される粒子の含有量が、該導電層の全体積に対して２０体積％以上５０体積％以下であることで、従来技術で発生していた技術課題を解決できることが分かった。

（一般式（１）中、Ｔｉはチタン原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｎは窒素原子であり、０．０２≦Ｙ＜Ｘ≦０．５５であり、Ｘ－Ｙ≧０．０３である。）

本発明は、導電層が有する酸化チタン粒子が、窒素ドープ部と共に酸素欠損部を有することが特徴である。一方、酸素欠損部を有さず窒素ドープ部のみを有する場合（上述の特許文献４及び５）は式（１）においてＸ＝Ｙとなり、窒素ドープ部を有さず酸素欠損部のみを有する場合（上述の特許文献２及び３）は式（１）においてＹ＝０となるが、何れの場合も本発明の効果は得られない。この違いについて、本発明者らは以下の様に推定している。

本発明において、酸化チタンが、酸素欠損部と窒素ドープ部を有することで、還元されていない酸化チタンとは異なる電気的性質及び光学的性質を発現し、その結果、導電層に用いるのに好適な抵抗となっている。更に、像露光光に対する屈折率の低下と吸収率の増加の光学的変化が起きており、その結果、導電層は感光層の下層からの反射や散乱が減少し、感光層への像露光光の照射範囲の広がりが抑制されるため、潜像の精細性が高まり、出力画像の精細性が向上すると考えている。

一方で、還元率の高い（Ｘ＞０．６０）酸化チタンを用いた場合では、耐リーク性が十分に改善できない。還元率が高いと粉体抵抗が低い粒子となり、該粒子から形成された導電層中の導電パス一本あたりを流れる電荷の量が多くなる。その結果、局所的に過剰な電流が流れやすくなることが理由であると考えられる。
以上のメカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。

［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体と、導電層と、感光層とを有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。以下、支持体および各層について説明する。

＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、センタレス研磨処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。

＜導電層＞
本発明においては、支持体の上に、導電層を設ける。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。本発明の導電層は、一般式（１）で示される粒子と、結着材料と、を含有する。

本発明の一般式（１）で示される粒子は二酸化チタン（組成式：ＴｉＯ_２）をアンモニアガス雰囲気中で加熱還元して得られる。二酸化チタンは、球体状、多面体状、楕円体状、薄片状、針状等、種々の形状のものを用いることができる。これらの中でも、黒ポチなどの画像欠陥が少ないという観点から、球体状、多面体状、楕円体状のものが好ましい。二酸化チタンは、球体状又は球体状に近い多面体状であることが更に好ましい。二酸化チタンは、アナターゼ型又はルチル型の酸化チタンからなることが好ましい。

本発明の粒子は、Ｘ－Ｙで示される酸素欠損部とＹで示される窒素ドープ部を有する。Ｘ及びＹは、０．００＜Ｙ＜Ｘ≦０．６０の関係を満足する必要がある。更に、Ｙは０．０５以上であることが好ましい。また、Ｘは０．３０以下であることが好ましい。また、Ｘ－Ｙは０．０３以上であることが好ましい。

本発明の粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．１°の４３．１°～４３．２°にピークを有することが好ましい。該ピークの出現はＴｉＯ及びＴｉＮからなる立方晶の結晶構造に由来する。

本発明の粒子の平均一次粒径（Ｄ_１）は、５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であることが好ましい。本発明の粒子の平均一次粒径が５０ｎｍ以上であれば、導電層用塗布液を調製した後に本発明の粒子の再凝集が起こりにくくなる。もし、本発明の粒子の再凝集が起こると、導電層用塗布液の安定性の低下や、形成される導電層の表面におけるクラックが生じる可能性がある。本発明の粒子の平均一次粒径が３５０ｎｍ以下であれば、導電層の表面が荒れにくくなる。もし、導電層の表面が荒れると、感光層への局所的な電荷注入が起こりやすくなり、出力画像の白地における黒点（黒ポチ）が目立ちやすくなる。

本発明において、粒子の平均一次粒径Ｄ_１［μｍ］は、走査型電子顕微鏡を用いて、以下のようにして求めた。（株）日立製作所製の走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定対象の粒子を観察し、観察して得られた画像から、粒子１００個の個々の粒径を測定し、それらの算術平均を算出して平均一次粒径Ｄ_１［μｍ］とした。個々の粒径は、一次粒子の最長辺をａとし、最短辺をｂとしたときの（ａ＋ｂ）／２とした。

本発明の粒子の粉体抵抗率は、２．０×１０^１Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。本発明の粒子の粉体抵抗率がこの範囲内であると、耐リーク性において好ましい。尚、本発明の粒子の粉体抵抗率は、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下において測定する。本発明においては、測定装置として、三菱化学（株）製の抵抗率計（商品名：ロレスタＧＰ）を用いた。測定対象の本発明の粒子は、５００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で固めて、ペレット状の測定用サンプルにする。印加電圧は１００Ｖとする。
本発明の粒子は、表面をシランカップリング剤などで処理してもよい。

本発明の導電層には、本発明の粒子を該導電層の全体積に対して２０体積％以上５０体積％以下含有することが好ましい。導電層中の本発明の粒子の含有量が導電層の全体積に対して２０体積％より少ないと、本発明の粒子同士の距離が遠くなりやすい。本発明の粒子同士の距離が遠くなるほど、導電層の体積抵抗率が高くなりやすくなる。すると、画像形成時に電荷の流れが滞りやすくなり、残留電位が上昇しやすくなり、暗部電位や明部電位の変動が生じやすくなる傾向がある。導電層中の本発明の粒子の含有量が導電層の全体積に対して５０体積％より多いと、本発明の粒子同士が接しやすくなる。本発明の粒子が接した部分は、局所的に導電層の体積抵抗率が低い部分となり、電子写真感光体にリークが発生しやすくなる。

本発明の導電層には、本発明の粒子を該導電層の全体積に対して３０体積％以上４５体積％以下含有することが更に好ましい。

本発明の導電層は、更に、別の導電性粒子を有しても良い。別の導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。別の導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。

また、別の導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層に用いられる材料としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。

別の導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。

結着材料としては、結着樹脂であることが好ましい。結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。本発明の結着材料としては、熱硬化性のフェノール樹脂又は熱硬化性のポリウレタン樹脂が好ましい。導電層の結着材料として硬化性樹脂を用いる場合、導電層用塗布液に含有させる結着材料は、該硬化性樹脂のモノマー及び／又はオリゴマーとなる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子などを更に含有してもよい。

導電層の平均膜厚は、０．５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上３５μｍ以下であることが特に好ましい。

導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

導電層の体積抵抗率は、１．０×１０^５Ω・ｃｍ以上５．０×１０^１２Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。導電層の体積抵抗率が５．０×１０^１２Ω・ｃｍ以下であれば、画像形成時に電荷の流れが滞りにくくなり、残留電位が上昇しにくくなり、暗部電位や明部電位の変動が生じにくくなる。一方、導電層の体積抵抗率が１．０×１０⁵Ω・ｃｍ以上であれば、電子写真感光体の帯電時に導電層中を流れる電荷の量が多くなりすぎにくく、リークが発生しにくくなる。導電層の体積抵抗率は、１．０×１０^５Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下であることが更に好ましい。

図２及び図３を用いて、電子写真感光体の導電層の体積抵抗率を測定する方法を説明する。図２は、導電層の体積抵抗率の測定方法を説明するための上面図であり、図３は、導電層の体積抵抗率の測定方法を説明するための断面図である。

導電層の体積抵抗率は、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下において測定する。導電層２０２の表面に銅製テープ２０３（住友スリーエム（株）製、型番Ｎｏ．１１８１）を貼り、これを導電層２０２の表面側の電極とする。また、支持体２０１を導電層２０２の裏面側の電極とする。銅製テープ２０３と支持体２０１との間に電圧を印加するための電源２０６、及び、銅製テープ２０３と支持体２０１との間を流れる電流を測定するための電流測定機器２０７をそれぞれ設置する。また、銅製テープ２０３に電圧を印加するため、銅製テープ２０３の上に銅線２０４を載せ、銅線２０４が銅製テープ２０３からはみ出さないように銅線２０４の上から銅製テープ２０３と同様の銅線固定用銅製テープ２０５を貼り、銅製テープ２０３に銅線２０４を固定する。銅製テープ２０３には、銅線２０４を用いて電圧を印加する。銅製テープ２０３と支持体２０１との間に電圧を印加しないときのバックグラウンド電流値をＩ_０［Ａ］とし、直流電圧（直流成分）のみの電圧を－１Ｖ印加したときの電流値をＩ［Ａ］とし、導電層２０２の膜厚ｄ［ｃｍ］、導電層２０２の表面側の電極（銅製テープ２０３）の面積をＳ［ｃｍ^２］とするとき、下記数式（Ｉ）で表される値を導電層２０２の体積抵抗率ρ［Ω・ｃｍ］とする。
ρ＝１／（Ｉ－Ｉ_０）×Ｓ／ｄ［Ω・ｃｍ］ ・・・（Ｉ）

この測定では、絶対値で１×１０^－６Ａ以下という微小な電流量を測定するため、電流測定機器２０７としては、微小電流の測定が可能な機器を用いて行うことが好ましい。そのような機器としては、例えば、日本ヒューレットパッカード社製のｐＡメーター（商品名：４１４０Ｂ）などが挙げられる。尚、導電層の体積抵抗率は、支持体上に導電層のみを形成した状態で測定しても、電子写真感光体から導電層上の各層（感光層など）を剥離して支持体上に導電層のみを残した状態で測定しても、同様の値を示す。

＜下引き層＞
本発明において、導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。

下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。

重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素－炭素二重結合基などが挙げられる。

また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。

電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。

金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。

また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。

（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。

（１－１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。

電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。

電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。

電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

（１－２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。

電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。

電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。

電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０～２０：１０が好ましく、５：１０～１２：１０がより好ましい。

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、９μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤又は芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。

（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。

＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。

保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。

また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。

保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。

保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。

［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。

また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。

図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。

１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

[粒子の製造例]
（粒子１の製造例）
平均一次粒径１４０ｎｍのルチル型二酸化チタン（ＴｉＯ_２）を、線流速３ｃｍ／ｓｅｃのアンモニアガス気流下で６００℃にて６時間還元処理を行った。続いて得られた粉末に１０％塩酸水溶液を加えて、撹拌して静置した。得られた上澄みを除去し、純水によるデカンテーションを２回行い、濾別した濾物を乾燥させた。得られた濾物に粉砕処理工程を施し、平均一次粒径が１４０ｎｍである粒子１の粉末を得た。
得られた粒子の元素比率を下記ＥＳＣＡ分析によって分析した。測定条件は下記のとおりである。

＜ＥＳＣＡ分析＞
使用装置：アルバック・ファイ社製 VersaProbeII
Ｘ線源：Ａｌ Ｋａ１４８６．６ｅＶ（２５Ｗ１５ｋＶ）
測定エリア：φ１００μｍ
分光領域：３００×２００μｍ、角度４５°
Ｐａｓｓ Ｅｎｅｒｇｙ：５８．７０ｅＶ
Ｓｔｅｐ Ｓｉｚｅ：０．１２５ｅＶ

以上の条件により測定された各元素のピーク強度から、アルバック・ファイ社提供の相対感度因子を用いて表面原子濃度（ａｔｏｍｓ％）を算出する。採用した各元素の測定ピークトップ範囲は以下の通りである。
Ｏ：電子軌道１ｓ由来の光電子のエネルギー：５２５～５４５ｅＶ
Ｎ：電子軌道１ｓ由来の光電子のエネルギー：３９０～４１０ｅＶ
Ｔｉ：電子軌道２ｐ由来の光電子のエネルギー：４５０～４７０ｅＶ
尚、表面汚染の影響を除くため、Ａｒイオンスパッタを０．５～４．０ｋＶの強度で実施したのち、測定を行った。
また、得られた粒子の粉末Ｘ線回折図を図４、５に示す。なお、粉末Ｘ線回析測定は下記条件で行った。

＜粉末Ｘ線回折測定＞
使用測定機：リガク（株）製、Ｘ線回折装置Smart Lab
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：45ＫＶ
管電流：200ｍＡ
光学系：CBO
スキャン方法：２θ／θスキャン
モード：連続
範囲指定：絶対
計数時間：１０
サンプリング間隔：０．０１°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：６０．０°
IS：１／２
RS1：２０ｍｍ
RS2：２０ｍｍ
アッテネータ：Open
アタッチメント：標準Zステージ

（粒子２～１３の製造例）
粒子１の製造において、用いる基体粉末の平均一次粒径および還元処理時の条件を変更した以外は粒子１と同様にして、表１に示すように粒子２～１３の粉末を得た。

得られた粒子１～１３の粉体抵抗率を表１に示す。

[導電層用塗布液の調製例]
（導電層用塗布液１の調製例）
ポリオール樹脂としてのブチラール樹脂（商品名：ＢＭ－１、積水化学工業（株）製）１５部、及び、ブロック化イソシアネート樹脂（商品名：ＴＰＡ－Ｂ８０Ｅ、８０％溶液、旭化成（株）製）１５部を、メチルエチルケトン４５部／１－ブタノール８５部の混合溶剤に溶解させて溶液を得た。この溶液に粒子１を６０部加え、これを分散媒体として平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズ１２０部を用いた縦型サンドミルに入れ、２３±３℃雰囲気下において回転数１５００ｒｐｍ（周速５．５ｍ／ｓ）の条件で４時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ ＰＡＩＮＴ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部、及び、表面粗さ付与材として架橋型のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ－１０２、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径：２．５μｍ）５部を添加して攪拌することによって、導電層用塗布液１を調製した。

（導電層用塗布液２～１５、及びＣ１～Ｃ５の調製例）
導電層用塗布液の調製の際に用いた粒子の種類、量（部数）を、それぞれ表２に示すように変更した以外は、導電層用塗布液１の調製例と同様の操作で、導電層用塗布液２～１５、Ｃ１～Ｃ５を調製した。尚、Ｃ１～Ｃ５を調製する際に用いた粒子の詳細は下記の通りである。
Ｃ１：テイカ社製酸化チタン（品番：ＪＲ４０５）
Ｃ２、Ｃ３：三菱マテリアル社製チタンブラック（品番：１３Ｍ、１２Ｓ）
Ｃ４：石原産業製黒色酸化チタン（品番：Ｍ１）
Ｃ５：窒素ドープ酸化チタン
Ｃ１の粉末Ｘ線回折図を図６、７に示す。

（導電層用塗布液１６の調製例）
結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ－３２５、ＤＩＣ（株）製、樹脂固形分：６０％）８０部を、溶剤としての１－メトキシ－２－プロパノール８０部に溶解させて溶液を得た。
この溶液に粒子１を１３６部加え、これを分散媒体として平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズ２００部を用いた縦型サンドミルに入れ、分散液温度２３±３℃、回転数１０００ｒｐｍ（周速３．７ｍ／ｓ）の条件で４時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ ＰＡＩＮＴ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、東レ・ダウコーニング製）０．０１５部、及び、表面粗さ付与材としてシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、平均粒径：２μｍ）１５部を添加して攪拌し、ＰＴＦＥ濾紙（商品名：ＰＦ０６０、アドバンテック東洋（株）製）を用いて加圧ろ過することによって、導電層用塗布液１を調製した。

（導電層用塗布液１７～３０の調製例）
導電層用塗布液の調製の際に用いた粒子の種類、量（部数）を、それぞれ表３に示すように変更した以外は、導電層用塗布液１の調製例と同様の操作で、導電層用塗布液１７～３０を調製した。

（粒子Ｓ１の製造例）
硫酸チタニル水溶液を加水分解して得られた含水酸化チタンスラリーをアルカリ水溶液で洗浄した。
次に、前記含水酸化チタンのスラリーに塩酸を添加して、ｐＨを０．７に調整してチタニアゾル分散液を得た。
前記チタニアゾル分散液２．０モル（酸化チタン換算）に対し、１．１倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。更に、酸化チタン濃度で１．０モル／Ｌになるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、８５℃に加温した後、超音波振動を加えながら、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８００ｍＬを２０分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーに５℃の純水を加えて３０℃以下になるまで急冷した後、上澄み液を除去した。更に、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。更に、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純水で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓを得た。
上記、製造した粒子ＳのＸ線回折測定を行ったところ、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいて２θ＝３２．２０±０．２０の位置に最大ピークを有し（θはブラッグ角）、該最大ピークの半値幅は、０．２８ｄｅｇであった。また、粒子Ｓの平均一次粒径は、５０ｎｍであった。
次に、製造した粒子Ｓ、１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）２部を添加し、６時間攪拌させた。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された粒子Ｓ１を得た。

（導電層用塗布液Ｘ１の調製例）
ポリオール樹脂としてのブチラール樹脂（商品名：ＢＭ－１、積水化学工業（株）製）１５部、及び、ブロック化イソシアネート樹脂（商品名：ＴＰＡ－Ｂ８０Ｅ、８０％溶液、旭化成（株）製）１５部を、メチルエチルケトン４５部／１－ブタノール８５部の混合溶剤に溶解させて溶液を得た。
この溶液に粒子１を７５部、粒子Ｓ１を３２部加え、これを分散媒体として平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズ１２０部を用いた縦型サンドミルに入れ、２３±３℃雰囲気下において回転数１５００ｒｐｍ（周速５．５ｍ／ｓ）の条件で４時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ ＰＡＩＮＴ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部、及び、表面粗さ付与材として架橋型のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ－１０２、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径：２．５μｍ）を５部添加して撹拌し、ＰＴＦＥ濾紙（商品名：ＰＦ０６０、アドバンテック東洋（株）製）を用いて加圧ろ過することによって、導電層用塗布液１を調製した。

（導電層用塗布液Ｘ２の調製例）
導電層用塗布液Ｘ１の調製において、メチルエチルケトン４５部／１－ブタノール８５部の混合溶剤を、メチルエチルケトン３６部／１－ブタノール６８部の混合溶剤に変更した。更に、粒子Ｓ１の使用量を３２部から４部に変更した。それ以外は、導電層用塗布液Ｘ1と同様にして、導電層用塗布液Ｘ２を調製した。

＜電子写真感光体の製造例＞
（電子写真感光体１の製造例）
押し出し工程及び引き抜き工程を含む製造方法により製造された、長さ２５７ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ－Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とした。

常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下で、導電層用塗布液１を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１７０℃で乾燥及び熱硬化させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。導電層の体積抵抗率を前述の方法で測定したところ、２×１０⁸Ω・ｃｍであった。得られた導電層の膜厚および体積抵抗率を表４に示す。

次に、Ｎ－メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ－３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）４．５部及び共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１．５部を、メタノール６５部／ｎ－ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させることによって下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を６分間７０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．８５μｍの下引き層を形成した。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ－１、積水化学工業（株）製）５部及びシクロヘキサノン２５０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、分散処理時間：３時間の条件で分散処理を行い、次に、酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（ＣＴ－１）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）６．０部、

及び、下記式（ＣＴ－２）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）２．０部、

ビスフェノールＺ型のポリカーボネート（商品名：Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部、ならびに、下記式（Ｂ－１）で示される繰り返し構造単位及び下記式（Ｂ－２）で示される繰り返し構造単位を有し、下記式（Ｂ－３）で示される末端構造を有するシロキサン変性ポリカーボネート（（Ｂ－１）：（Ｂ－２）＝９５：５（モル比））０．３６部

を、ｏ－キシレン６０部／ジメトキシメタン４０部／安息香酸メチル２．７部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１２５℃で乾燥させることによって、膜厚が１６．０μｍの電荷輸送層を形成した。以上の様にして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体１を製造した。

（電子写真感光体２～３８、Ｘ１～４及びＣ１～Ｃ６の製造例）
電子写真感光体の製造の際に用いた導電層用塗布液、導電層の膜厚、及び下引き層の有無を表４に示すようにした以外は、電子写真感光体１の製造例と同様の操作で、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体２～３８、Ｘ１～４及びＣ１～Ｃ６を製造した。導電層の体積抵抗率は、電子写真感光体１と同様にして測定した。結果を表４に示す。
電子写真感光体１～３８、Ｘ１～４を本発明の実施例、電子写真感光体Ｃ１～Ｃ６を比較例とした。

〈電子写真感光体の導電層の分析〉
導電層分析用の電子写真感光体１～３８、Ｘ１～４及びＣ１～Ｃ６のそれぞれから、５ｍｍ四方に切断した片をそれぞれ５つ得て、その後、それぞれの片の電荷輸送層及び電荷発生層をクロロベンゼン、メチルエチルケトン及びメタノールで剥ぎ取り、導電層を露出させた。このようにして、観察用サンプル片を、各電子写真感光体につき、５つずつ用意した。
先ず、各電子写真感光体について、それぞれ１つのサンプル片を用いて、上記と同様にＥＳＣＡ分析によって元素比率を分析した。

電子写真感光体Ｃ１、Ｃ６の導電層には、二酸化チタン粒子が含有されていることが確認された。電子写真感光体Ｃ２、Ｃ３の導電層には、酸素欠損部及び窒素を含有し、Ｘが０．６より大きい酸化チタン粒子が含有されていることが確認された。電子写真感光体Ｃ４の導電層には、酸素欠損部を有するが窒素を含有しない二酸化チタン粒子が含有されていることが確認された。電子写真感光体Ｃ５の導電層には、酸素が窒素に置換された二酸化チタン粒子が含有されていることが確認された。

続いて、各電子写真感光体について、それぞれ１つのサンプル片を用いて、粉末Ｘ線回折測定を行った。ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．１°の４３．１°～４３．２°におけるピークの有無は、粒子を測定した場合と同様であった。

次に、各電子写真感光体について、それぞれ残りの４つのサンプル片を用いて、ＦＩＢ－ＳＥＭのＳｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗで導電層の２μｍ×２μｍ×２μｍの３次元化を行った。ＦＩＢ－ＳＥＭのＳｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗのコントラストの違いから、本発明の粒子を特定し、該粒子の体積及び導電層内での比率を求めることができる。比較例に用いた粒子の場合も同様にして体積及び導電層内での比率を求めることができる。Ｓｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗの条件としては本発明では以下のようにした。
分析用試料加工：ＦＩＢ法
加工及び観察装置：ＳＩＩ／Ｚｅｉｓｓ製ＮＶｉｓｉｏｎ４０
スライス間隔：１０ｎｍ
観察条件：
加速電圧：１．０ｋＶ
試料傾斜：５４°
ＷＤ：５ｍｍ
検出器：ＢＳＥ検出器
アパーチャー：６０μｍ、ｈｉｇｈ ｃｕｒｒｅｎｔ
ＡＢＣ：ＯＮ
画像解像度：１．２５ｎｍ／ｐｉｘｅｌ

解析領域は縦２μｍ×横２μｍで行い、断面ごとの情報を積算し、縦２μｍ×横２μｍ×厚み２μｍ（Ｖ_Ｔ＝８μｍ^３）当たりの体積Ｖを求める。また、測定環境は、温度：２３℃、圧力：１×１０^－４Ｐａである。
尚、加工及び観察装置としては、ＦＥＩ製のＳｔｒａｔａ４００Ｓ（試料傾斜：５２°）を用いることもできる。尚、断面ごとの情報は、特定した本発明の粒子又は比較例に用いた粒子の面積を画像解析して得た。画像解析は画像処理ソフト：Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ製、Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓを用いて行った。得られた情報を基に、４つのサンプル片のそれぞれにおいて、２μｍ×２μｍ×２μｍの体積（単位体積：８μｍ^３）中の本発明の粒子又は比較例に用いた粒子の体積（Ｖ［μｍ^３］）を求めた。そして、（（Ｖ［μｍ^３］／８［μｍ^３］）×１００）を算出した。４つのサンプル片における（（Ｖ［μｍ^３］／８［μｍ^３］）×１００）の値の平均値を、導電層の全体積に対する導電層中の本発明の粒子又は比較例に用いた粒子の含有量［体積％］とした。

また、４つのサンプル片のそれぞれにおいて、前述のようにして、本発明の粒子又は比較例に用いた粒子の平均一次粒径を求めた。４つのサンプル片における本発明の粒子又は比較例に用いた粒子の平均一次粒径の平均値を、導電層中の本発明の粒子又は比較例に用いた粒子の平均一次粒径（Ｄ_１）とした。結果を表４に示す。

［評価］
（電子写真感光体の通紙耐久試験）
通紙耐久試験用の電子写真感光体１～３８、Ｘ１～４及びＣ１～Ｃ６を、それぞれ、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ７２００Ｃ）に装着して、低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）環境下にて通紙耐久試験を行った。通紙耐久試験では、印字率２％の文字画像をレター紙に１枚ずつ出力する間欠モードでプリント操作を行い、２５０００枚の画像出力を行った。そして、通紙耐久試験開始時ならびに１５０００、２５０００枚画像出力終了に、各１枚の画像評価用のサンプル（１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像）を出力した。画像の評価の基準は以下のとおりである。結果を表５に示す。
Ａ：リークの発生は全くなし。
Ｂ：リークが小さな黒点としてわずかに観測される。
Ｃ：リークが大きな黒点としてはっきり観測される。
Ｄ：リークが大きな黒点と短い横黒筋として観測される。
Ｅ：リークが長い横黒筋として観測される。

（電子写真感光体の印字画像精細性評価）
電子写真感光体１～３８、Ｘ１～４及びＣ１～Ｃ６を、常温常湿環境下（温度２３℃、相対湿度５０％）にて、下記要領で画像濃度を測定することで、孤立ドット再現性の評価を行った。

評価用の電子写真装置として、ヒューレットパッカード社製のレーザービームプリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ ＬａｓｅＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ５５２）の改造機を用いた。改造点として、帯電条件とレーザ露光量は可変で作動するようにした。また、上記製造した電子写真感光体をブラック色用のプロセスカートリッジに装着して、ブラック色用のプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色（シアン、マゼンタ、イエロー）用のプロセスカートリッジをレーザービームプリンター本体に装着しなくても作動するようにした。 電子写真感光体の表面電位の測定には、プロセスカートリッジの現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ－８、トレック・ジャパン製）を装着したものを用い、電子写真感光体の長手方向中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン製）を使用して測定した。

画像の出力に際しては、ブラック色用のプロセスカートリッジのみをレーザービームプリンター本体に取り付け、ブラックトナーのみによる単色画像を出力した。
評価画像は、上記装置の帯電電位Ｖｄを－６００Ｖ、露光電位Ｖｌを－２００Ｖ、現像電位Ｖｃｄｃを－４００Ｖに設定し、露光１ドットにつき３ドット間隔を設けて露光した画像パターン（図８）を出力したものを用いた。

濃度の測定には、「ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ－６ＤＳ」（東京電色社製）を用い、測定した印字プリントアウト画像の白地部分の白色度とドットパッチの白色度の差から、濃度［％］を算出した。フィルターは、アンバーフィルターを用いた。本願においては、印字プリントアウト画像の濃度８．０％以上が、露光した孤立ドットが明瞭に再現できている基準とした。
結果を表５に示す。

なお、表５において、実施例４、１４、２３および３３は参考例である。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
９ クリーニング手段
２０１ 支持体
２０２ 導電層
２０３ 銅製テープ
２０４ 銅線
２０５ 銅線固定用銅製テープ
２０６ 電源
２０７ 電流測定機器

Claims (8)

1. 支持体、導電層、及び、感光層をこの順に有する電子写真感光体であって、
   該導電層が、結着材料及び下記一般式（１）で表される粒子を含有し、
   該導電層中の下記一般式（１）で表される粒子の含有量が、該導電層の全体積に対して２０体積％以上５０体積％以下である
   ことを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （一般式（１）中、Ｔｉはチタン原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｎは窒素原子であり、０．０２≦Ｙ＜Ｘ≦０．５５であり、Ｘ－Ｙ≧０．０３である。）
2. 前記一般式（１）で表される粒子が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．１°の４３．１°～４３．２°にピークを有する請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記一般式（１）中、０．０５≦Ｙ＜Ｘ≦０．３０である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
4. 前記一般式（１）で表される粒子の平均一次粒径が、５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
5. 前記導電層の体積抵抗率が、１．０×１０^５Ω・ｃｍ以上５．０×１０^１２Ω・ｃｍ以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
6. 前記一般式（１）で表される粒子の粉体抵抗率が、２．０×１０^１Ω・ｃｍ以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
7. 請求項１～６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
8. 請求項１～６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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