JP6892432B2 - アゾ化合物又はその塩及びこれを含有する偏光膜 - Google Patents
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Description
また、特許文献7の偏光膜は、偏光膜1枚のみを用いて測定されたUCS色空間におけるa値及びb値を絶対値2以下にして得られるものであり、偏光膜を2枚重ねた際の白表示時及び黒表示時の両方の色相において同時に無彩色を表現できるものではなかった。また、特許文献7の偏光膜の単体透過率の平均値は、実施例1で31.95%、実施例2で31.41%であり、低い値を示していた。このように、特許文献7の偏光膜は透過率が低いため、高透過率及び高コントラストを求められる分野、特に、液晶表示装置及び有機エレクトロルミネッセンスなどの分野では十分な性能を有するものではなかった。さらに、特許文献7の偏光膜は、主たる二色性色素としてヨウ素を用いていることから、耐久性試験後、特に、湿熱耐久性試験(例えば、85℃、相対湿度85%の環境)後に色変化が大きく、耐久性が劣っていた。
本発明は複数の択一的記載を有し、その択一的記載のあらゆる組み合わせが本発明として本願明細書において開示されている。
[発明1]
式(1):
(式中、Ag1は置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有するナフチル基を示し、Bg及びCgは、各々独立に式(BC−N)又は式(BC−P)で表され、両方又は一方が式(BC−N)を示し、Xg1は、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール、又は置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す)
(式中、Rg1は水素原子、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示し、kは0〜2の整数を示す)
(Rg2及びRg3は各々独立に水素原子、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示す)
で表されるアゾ化合物又はその塩。
[発明2]
Cgが、式(BC−N)で表される発明1に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明3]
Bg及びCgのうち一方が式(BC−N)で表され他方が式(BC−P)で表される発明1に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明4]
Bg及びCgが、各々独立に式(BC−N)で表される発明1に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明5]
kは1又は2である、発明1〜4のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明6]
kは1である発明5に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明7]
Rg1〜Rg3は各々独立に(Bg及びCgの両方が式(BC−N)で表される場合には、各Rg1は各々独立に)水素原子、C1〜5アルキル基、又はC1〜5アルコキシ基である、発明1〜6のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明8]
Xg1が、式(X−PAM):
(式中、R1及びR2は各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す)
で表されるフェニルアミノ基である、発明1〜7のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明9]
Xg1が、式(X−B):
(式中、R3は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す)
で表されるベンゾイルアミノ基である、発明1〜7のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明10]
Xg1が、式(X−N):
(式中、mは1又は2を示す)
で表されるナフトトリアゾール基である、発明1〜7のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明11]
Xg1が、式(X−PAZ):
(式中、R4〜R6は各々独立に水素原子、ヒドロキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、カルボキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す)
で表されるフェニルアゾ基である、発明1〜7のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明12]
Ag1が、式(A−P):
(式中、R7及びR8は、各々独立に水素原子、スルホ基、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を表す)
で表される、発明1〜11のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明13]
R7及びR8のうち、一方はスルホ基、スルホ基を有するC1〜5アルコキシ基、又はカルボキシ基であり、他方は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、又はスルホ基を有するアルコキシ基を示す、発明12に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明14]
Bg及びCgが、各々独立に式(BC−N)で表され、かつ、k=1であって、下記i)又はii)を満たすことを特徴とする発明12に記載のアゾ化合物またはその塩:
i)(A−P)におけるR7及びR8のいずれか一方が水素原子、他方が水素原子、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示す:
ii)(A−P)におけるR7及びR8は、各々独立にスルホ基、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を表す。
[発明15]
Ag1が、式(A−N):
(式中、RA、RB、及びRCは各々独立に水素原子、ヒドロキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示し、Dは0、1、又は2を示す)
で表される、発明1〜11のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明16]
Ag1が、式(A−N1):
(式中、R9は水素原子又はヒドロキシ基を示し、aは1又は2を示す)
で表される、発明1〜11のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明17]
Ag1が、式(A−N2):
(式中、R10及びR11は各々独立に水素原子、ヒドロキシ基、又はスルホ基を示し、bは1又は2を示す)
で表される、発明1〜11のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明18]
R9〜R11は水素原子である、発明16又は17に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明19]
Ag1が、式(A−N3):
(式中、cは0、1、又は2を示し、R12及びR13は各々独立に水素原子であり、他方はスルホアルコキシ基:HO3S−(CH2)d−O−であり、dは3又は4を示す)
で表される、発明1〜11のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明20]
R12がスルホアルコキシ基:HO3S−(CH2)d−O−である、発明19に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明21]
dが3である、発明19又は20に記載のアゾ化合物又はその塩。
[発明22]
発明1〜21のいずれかに記載のアゾ化合物又はその塩及び偏光膜基材を含む偏光膜。
[発明23]
前記アゾ化合物又はその塩以外の有機染料を1種類以上含む、発明22に記載の偏光膜。
[発明24]
2種以上の前記アゾ化合物又はその塩を含む、発明22又は23に記載の偏光膜。
[発明25]
式(2)で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含む、発明22〜24のいずれか一項に記載の偏光膜。
(式中、Ar1は置換基を有するフェニル基またはナフチル基を示し、Rr1およびRr2は各々独立に、水素原子、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、またはスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示し、Xr1は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、または置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基を示す)
[発明26]
式(3)で表されるアゾ化合物又はその塩を含む、発明22〜25のいずれか一項に記載の偏光膜。
(式中、Ry1はスルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、またはヒドロキシ基を示し、Ry2およびR
y3は各々独立に、水素原子、スルホ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、または、スルホ基を
有するC1〜5アルコキシ基を示し、nは1〜3の整数を示す)
[発明27]
発明22〜26のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜2枚を吸収軸方向が互いに平行になるように重ねて測定して求められる420nmから480nmの平均透過率と、520nmから590nmの平均透過率との差の絶対値が2.5%以下であり、かつ、520nmから590nmの平均透過率と、600nmから640nmの平均透過率との差の絶対値が2.0%以下である、
前記偏光膜。
[発明28]
発明22〜27のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
JIS Z 8781−4:2013に従って自然光の透過率測定時に求められるa*値およびb*値の絶対値が、
前記偏光膜単体で、ともに1.0以下であり、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに平行になるように重ねて配置した状態で、ともに2.0以下である、
前記偏光膜。
[発明29]
発明22〜28のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜の単体透過率が35%から65%であり、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに平行になるように重ねて配置した状態で求められる520nmから590nmの平均透過率が25%から50%である、
前記偏光膜。
[発明30]
発明22〜29のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに直交するように重ねて配置した状態で求められる透過率について、420nmから480nmの平均透過率と520nmから590nmの平均透過率との差の絶対値が0.3%以下であり、かつ、520nmから590nmの平均透過率と600nmから640nmの平均透過率との差の絶対値が0.6%以下である、
前記偏光膜。
[発明31]
発明22〜30のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに直交するように重ねて配置した状態で、JIS Z 8781−4:2013に従って自然光の透過率測定時に求められるa*値およびb*値の絶対値が2.0以下である、
前記偏光膜。
[発明32]
前記偏光膜基材がポリビニルアルコール系樹脂又はその誘導体から形成されるフィルムである、発明22〜31のいずれか一項に記載の偏光膜。
[発明33]
発明22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜の片面又は両面に透明保護層を貼合して得られる、偏光板。
[発明34]
発明22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜又は発明33に記載の偏光板を備えた表示装置。
[発明35]
発明22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜又は発明33に記載の偏光板を備える車載用表示装置又は屋外表示装置。
[発明36]
発明22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜又は発明33に記載の偏光板を備える製品であって、スマートウィンドウ、有機エレクトロルミネッセンス(通称、OLED)、レンズ、フィルター、又はメガネである、製品。
本発明のアゾ化合物は、式(1):
で表される。
Bg及びCgは、各々独立に、式(BC−N)又は式(BC−P)で表されるが、Bg及びCgの両方又は一方が式(BC−N)で表される。
本願の請求項及び明細書において、低級アルキル及び低級アルコキシの「低級」は、炭素原子数が1〜5個(C1〜5)であることを示し、好ましくは炭素原子数が1〜4個(C1〜4)、より好ましくは炭素原子数が1〜3個(C1〜3)であることを示す。
本願の請求項及び明細書において、「置換アミノ基」は、置換基として、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよい炭素数が1〜5個のアルキル基を有するアミノ基であり、フェニルアミノ基等の環構造を有するアミノ基は除く。
で表されるフェニルアミノ基であることが好ましい。
式(X−PAM)において、R1及びR2は各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示し、好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基、又はアミノ基を示す。R1及びR2の置換位置は特に限定されないが、R1及びR2のうち少なくとも1つがアミノ基に対してp−位であることが好ましい。式(X−PAM)で示されるフェニルアミノ基としては、例えば、フェニルアミノ基、4−メチルフェニルアミノ基、4−メトキシフェニルアミノ基、4−アミノフェニルアミノ基、4−アミノ−2−スルホフェニルアミノ基、4−アミノ−3−スルホフェニルアミノ基、4−スルホメチルアミノフェニルアミノ基及び4−カルボキシエチルアミノフェニルアミノ基等が挙げられる。
で表されるベンゾイルアミノ基であることが好ましい。
式(X−B)において、R3は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示し、好ましくは水素原子、アミノ基、又は置換アミノ基を示す。R3の置換位置は特に限定されないが、p−位であることが好ましい。式(X−B)で示されるベンゾイルアミノ基としては、例えば、ベンゾイルアミノ基、4−アミノベンゾイルアミノ基、4−ヒドロキシベンゾイルアミノ基及び4−カルボキシエチルアミノベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
で表されるナフトトリアゾール基であることが好ましい。
式(X−N)において、mは1又は2を示し、好ましくは2を示す。式(X−N)で表されるナフトトリアゾール基としては、例えば、6,8−ジスルホナフトトリアゾール基、7,9−ジスルホナフトトリアゾール基、7−スルホナフトトリアゾール基、及び5−スルホナフトトリアゾール基等が挙げられる。
で表されるフェニルアゾ基であることが好ましい。
式(X−PAZ)において、R4〜R6は各々独立に水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示し、好ましくはヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基を示し、より好ましくはヒドロキシ基を示す。式(X−PAZ)で示されるフェニルアゾ基は、1置換であることが好ましく、R4〜R6のうち1つがヒドロキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、残りが水素原子であることが好ましい。
で表される。
式(A−P)において、R7及びR8は各々独立に、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。スルホ基を有する低級アルコキシ基は、好ましくはアルコキシ基末端がスルホ基で置換された直鎖アルコキシ基であり、より好ましくは4−スルホプロポキシ基又は4−スルホブトキシ基である。R7及びR8のうち、一方はスルホ基、スルホ基を有する炭素数1〜5のアルコキシ基、又はカルボキシ基であり、他方は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基であることが好ましい。R7及びR8の置換位置は特に限定されないが、2位と4位、2位と5位、又は3位と5位の組合せが好ましく、2位と4位が特に好ましい。
さらに、Bg及びCgが、各々独立に式(BC−N)の時、かつ、k=1である場合、i)(A−P)におけるR7またはR8のいずれか一方が水素原子、他方が水素原子、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示す、もしくは、ii)(A−P)におけるR7及びR8は、各々独立にスルホ基、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を表す、において、i)またはii)を満たす時、そのアゾ化合物またはその塩は、さらに性能を向上させることが出来、好ましい。
で表される。
式(A−N)において、RA、RB、及びRCは各々独立に水素原子、ヒドロキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Dは1又は2を示す。前記スルホ基を有する低級アルコキシ基は、スルホ基がアルコキシ基末端に置換した直鎖アルコキシ基が好ましく、より好ましくは3−スルホプロポキシ基、又は4−スルホブトキシ基である。
スルホ基は1〜8位のいずれに置換されてもよく、好ましくは2位、4位、5位、7位、1,3位、2,4位、2,7位、2,8位、4,8位、又は5,7位である。
式(A−N)において、−N=N−結合の置換位置は、6位、7位、又は8位が好ましい。
で表される。
式(A−N1)において、R9は水素原子又はヒドロキシ基を示す。aは1又は2を示す。スルホ基の置換位置は、2位及び4位のいずれか1か所又は2か所であることが好ましく、より好ましくは2位、4位、1,3位、又は2,4位である。
式(A−N1)において、−N=N−結合の置換位置は、5位、6位、又は7位が好ましく、より好ましくは、6位又は7位である。
で表される。
式(A−N2)において、R10及びR11は各々独立に水素、ヒドロキシ基、又はスルホ基を示す。bは1又は2を示す。R10及びR11の一方がスルホ基である場合、他方は水素原子又はヒドロキシ基であることが好ましい。R10及びR11の位置は、特に限定されないが、5位、6位、7位であることが好ましい。
−N=N−結合の置換位置は、1位、2位、又は3位が好ましく、より好ましくは1位又は2位である。
本発明の一態様において、(SO3H)bの置換位置は、2位、4位のいずれか1か所又は2か所が好ましい。
本発明の一態様において、bは1であり、R10又はR11はスルホ基であり、スルホ基の置換位置は好ましくは1,5位、又は1,6位である。
で表される。
式(A−N3)において、cは0、1、又は2を示し、好ましくは1である。R12及びR13は各々独立に水素原子であり、他方はスルホアルコキシ基:HO3S−(CH2)d−O−であり、dは3又は4を示し、好ましくは3を示す。スルホ基を有する低級アルコキシ基の置換位置は2位及び4位のいずれかが好ましく、特に4位が好ましい。スルホ基は1〜8位のいずれに置換されてもよく、好ましくは2位、4位、及び7位のいずれか1か所又は2か所であり、より好ましくは2位、4位、又は2,7位であり、特に好ましくは2位である。スルホ基を有する低級アルコキシ基は、好ましくはスルホ基がアルコキシ基末端に置換した直鎖アルコキシ基であり、より好ましくは3−スルホプロポキシ基、又は4−スルホブトキシ基である。
式(A−N3)において、−N=N−結合の置換位置は、6位、7位、又は8位が好ましく、より好ましくは、6位又は7位である。
式(i)で示されるアニリン類又はアミノナフタレン類をジアゾ化し、式(ii)で示されるアミノナフタレン類又はアニリン類と一次カップリングさせ、式(iii)で示されるモノアゾアミノ化合物を得る。ここで、Ag1及びBgは式(1)におけるものと同じ意味を表す。
また、式(ii)又は式(iv)で表され式(BC−N)又は式(BC−P)に対応するアニリン類は、スルホ基を有する低級アルコキシル基を有するアニリン類及びそれ以外のアニリン類に分類される。前記スルホ基を有する低級アルコキシル基を有するアニリン類の例として、3−(2−アミノ−4−メチルフェノキシ)プロパン−1−スルホン酸、3−(2−アミノフェノキシ)プロパン−1−スルホン酸、及び3−(2−アミノ−4−メチルフェノキシ)ブタン−1−スルホン酸等が挙げられる。前記それ以外のアニリン類の例として、アニリン、2−メチルアニリン、3−メチルアニリン、2−エチルアニリン、3−エチルアニリン、2,5−ジメチルアニリン、2,5−ジエチルアニリン、2−メトキシアニリン、3−メトキシアニリン、2−メトキシ−5−メチルアニリン、2,5−ジメトキシアニリン、3,5−ジメチルアニリン、2,6−ジメチルアニリン、及び3,5−ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ基が保護されていてもよい。保護基の例として、そのω−メタンスルホン基が挙げられる。
本発明に係るアゾ化合物又はその塩は、偏光膜(偏光素子)用の染料として有用である。本発明に係るアゾ化合物又はその塩によれば、優れた偏光性能及び耐湿性・耐熱性・耐光性を有する高性能な染料系偏光板を製造することができ、特に、可視光領域の波長領域における直交位の色漏れが少ない、ニュートラルグレーの高性能な染料系偏光板を実現することができる。よって、本発明に係るアゾ化合物又はその塩は、高温高湿条件下で使用される車載用又は屋外表示用の表示装置用のニュートラルグレー偏光板の作製に好適に用いることができる。
Ar1がフェニル基である場合には、その置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも1つ有することが好ましい。フェニル基が置換基を2つ以上有する場合は、好ましいのは、その置換基の少なくとも1つがスルホ基又はカルボキシ基でありその他の置換基がスルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、又は低級アルキルアミノ基、置換アミノ基であることである。より好ましくは、その他の置換基はスルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアセチルアミノ基であり、特に好ましくはスルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はカルボキシ基である。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシが好ましく、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましく、より好ましくは3−スルホプロポキシ基及び4−スルホブトキシ基であるが、特に好ましくは3−スルホプロポキシ基である。フェニル基が有するスルホ基の数は1又は2が好ましく、置換位置については特に限定はしないが、2位のみ、4位のみ、2位と4位の組合せ、及び3位と5位の組合せが好ましい。
Ar1が置換基を有するナフチル基の場合、その置換基としてはスルホ基を少なくとも1つ有することが好ましく、置換基を2つ以上有する場合は、好ましいのは、その置換基の少なくとも1つがスルホ基でありその他の置換基がスルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基であることである。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシが好ましく、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましく、より好ましくは3−スルホプロポキシ基及び4−スルホブトキシ基であるが、特に好ましくは3−スルホプロポキシ基である。スルホ基の数が2の場合、ナフチル基上のスルホ基の位置は、5,7位の組合せ、及び6,8位の組合せが好ましく、6,8位の組合せがより好ましい。ナフチル基が有するスルホ基の数が3の場合、スルホ基の置換位置として好ましくは3,6,8位の組合せが特に好ましい。
C.I.Direct Blue 34、C.I.Direct Blue 69、C.I.Direct Blue 70、C.I.Direct Blue 71、C.I.Direct Blue 72、C.I.Direct Blue 75、C.I.Direct Blue 78、C.I.Direct Blue 81、C.I.Direct Blue 82、C.I.Direct Blue 83、C.I.Direct Blue 186、C.I.Direct Blue 258、Benzo Fast Chrome Blue FG(C.I.34225)、Benzo Fast Blue BN(C.I.34120)、C.I.Direct Green 51、等のアゾ化合物が挙げられる。
透過率は、JIS Z 8722:2009に従って求められる、視感度補正後の透過率である。透過率の測定は、測定試料(例えば、偏光膜又は偏光板)について、400〜700nmの各波長について、5nm又は10nmごとに分光透過率を測定し、これを2度視野(C光源)により、視感度に補正することで求めることができる。
本発明の偏光膜は、特定の波長帯域間の平均透過率の差が所定の値以下であることが好ましい。平均透過率は、特定の波長帯域における透過率の平均値である。
本発明に係る偏光膜は、単体透過率が35%から65%であることが好ましい。単体透過率は、測定試料(例えば、偏光膜又は偏光板)1枚について、JIS Z 8722:2009に従って視感度に補正した透過率である。偏光板の性能としては、透過率がより高いものが求められるが、単体透過率が35%から60%であれば表示装置に用いても、違和感なく明るさを表現できる。透過率が高いほど偏光度は下がる傾向にあるため、偏光度とのバランスの観点からは、単体透過率は、37%から50%であることがより好ましく、さらに好ましくは38%から45%である。単体透過率が65%を超えると偏光度が低下する場合があるが、偏光膜の明るい透過率、又は、特定の偏光性能やコントラストを求める場合には、単体透過率が65%を超えてもよい。
偏光膜は、平行位で測定された520nmから590nmの波長帯域における平均透過率が、例えば25%から50%であり、好ましくは28%から50%である。このような偏光膜は、表示装置に設けた際に、明るく、輝度の高い明瞭な表示装置とすることができる。520nmから590nmの波長帯域の透過率は、JIS Z 8781−4:2013において色を示す際に計算で用いる等色関数に基づく主な波長帯域の1つである。特に、520nmから590nmの各波長帯域は、等色関数に基づく最も視感度の高い波長帯域であり、この範囲における透過率が、目視で確認できる透過率と近い。このため、520nmから590nmの波長帯域の透過率を調整することが非常に重要である。平行位で測定された520nmから590nmの波長帯域の平均透過率は、より好ましくは29%から50%であり、さらに好ましくは30%から40%である。さらに、このときの偏光膜の偏光度は、80%から100%であることが好ましく、より好ましくは95%から100%、さらに好ましくは99%から100%である。偏光度は、高い方が好ましいが、偏光度と透過率との関係において、明るさを重視するか、偏光度(又はコントラスト)を重視するかにより、適した透過率及び偏光度に調整することができる。
色度a*値及びb*値は、JIS Z 8781−4:2013に従って自然光の透過率測定時に求められる値である。JIS Z 8781−4:2013に定められる物体色の表示方法は、国際照明委員会(略称:CIE)が定める物体色の表示方法に相当する。色度a*値及びb*値の測定は、測定試料(例えば、偏光膜又は偏光板)に自然光を照射して行われる。なお、以下において、測定試料1枚について求められる色度a*値及びb*値はa*−s及びb*−s、測定試料2枚をその吸収軸方向が互いに平行となるように配置した状態(白表示時)について求められる色度a*値及びb*値はa*−p及びb*−p、測定試料2枚をその吸収軸方向が互いに直交するように配置した状態(黒表示時)について求められる色度a*値及びb*値はa*−c及びb*−cと示す。
色度a*値及びb*値の絶対値に0.5の差があるだけでも人間は色の違いを知覚でき、人によっては色の違いを大きく感じることがある。このため、偏光膜において、これらの値を制御することは非常に重要である。特に、a*−p、b*−p、a*−c、及びb*−cの絶対値の値が、各々、1.0以下である場合には、白表示時の白色及び黒表示時の黒色にその他の色がほぼ確認できない、良好な偏光板が得られる。平行位で無彩色性、すなわち高品位な紙のような白色を実現し、かつ、直交位で無彩色な高級感ある明瞭な黒色を実現することができる。
原反フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜することにより作製することができる。ポリビニルアルコール系樹脂は、特に限定されず、市販のものを用いてもよいし、公知の方法で合成されたものを用いてもよい。ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合する他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、及び不飽和スルホン酸類等が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度であることが好ましく、より好ましくは95モル%以である。ポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用できる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができ、通常1,000〜10,000程度が好ましく、より好ましくは重合度1,500〜6,000程度である。
以上により得られた原反フィルムに、膨潤処理を施す。膨潤処理は20〜50℃の溶液に、原反フィルムを30秒から10分間浸漬させることにより行うことが好ましい。溶液は水が好ましい。延伸倍率は、1.00〜1.50倍に調整することが好ましく、1.10〜1.35倍に調整することがより好ましい。偏光膜を製造する時間を短縮する場合には、後述する染色処理時にも原反フィルムが膨潤するため膨潤処理を省略することもできる。
染色工程では、原反フィルムを膨潤処理して得られた樹脂フィルムにアゾ化合物を吸着及び含浸させる。膨潤工程を省略した場合には、染色工程において原反フィルムの膨潤処理を同時に行うことができる。アゾ化合物を吸着及び含浸させる処理は、樹脂フィルムに着色する工程であるため、染色工程としている。
染色工程後、次の工程に入る前に洗浄工程(以下、「洗浄工程1」とも称する。)を行うことができる。染浄工程1は、染色工程で樹脂フィルムの表面に付着した染色溶液を洗浄する工程である。洗浄工程1を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程1では、洗浄液として一般的には水が用いられる。洗浄方法は、洗浄液に浸漬することが好ましいが、洗浄液を樹脂フィルムに塗布することによって洗浄することもできる。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは1〜300秒、より好ましくは1〜60秒である。洗浄工程1での洗浄液の温度は、樹脂フィルムを構成する材料(例えば、親水性高分子、ここではポリビニルアルコール系樹脂)が溶解しない温度であることが必要となる。一般的には5〜40℃で洗浄処理される。ただし、洗浄工程1の工程がなくとも、性能には問題は出ないため、洗浄工程は省略することもできる。
染色工程又は洗浄工程1の後、架橋剤及び/又は耐水化剤を含有させる工程を行うことができる。樹脂フィルムに架橋剤及び/又は耐水化剤を含有させる方法は、処理溶液に浸漬することが好ましいが、処理溶液を樹脂フィルムに塗布又は塗工してもよい。処理溶液は、架橋剤及び/又は耐水化剤を少なくとも1種と、溶媒とを含む。この工程での処理溶液の温度は、5〜70℃が好ましく、5〜50℃がより好ましい。この工程での処理時間は30秒〜6分が好ましく、1〜5分がより好ましい。
染色工程、洗浄工程1、又は架橋剤及び/又は耐水化剤を含有させる工程を行った後に、延伸工程を行う。延伸工程は、樹脂フィルムを1軸に延伸することにより行う。延伸方法は湿式延伸法又は乾式延伸法のいずれでもよい。延伸倍率は、3倍以上であることが好ましく、より好ましくは4〜8倍であり、特に好ましくは5〜7倍である。
延伸工程を行った後には、樹脂フィルム表面に架橋剤及び/又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、樹脂フィルム表面を洗浄する洗浄工程(以下、「洗浄工程2」とも称する)を行うことができる。洗浄時間は1秒〜5分が好ましい。洗浄方法は、樹脂フィルムを洗浄液に浸漬することが好ましいが、溶液を樹脂フィルムに塗布又は塗工によって洗浄することもできる。洗浄液としては、水が好ましい。1段で洗浄処理することもできるし、2段以上の多段処理をすることもできる。洗浄工程の溶液温度は、特に限定されないが通常5〜50℃、好ましくは10〜40℃である。
延伸工程又は洗浄工程2の後には、樹脂フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮やエアーナイフ、又は吸水ロール等による表面の水分除去等により行うことができ、及び/又は送風乾燥により行うこともできる。乾燥処理温度としては、20〜100℃で乾燥処理することが好ましく、60〜100℃で乾燥処理することがより好ましい。乾燥処理時間は例えば30秒〜20分であるが、5〜10分であることが好ましい。
(i)平行位透過率について、420nmから480nmの平均透過率と520nmから590nmの平均透過率との差の絶対値が2.5以下となり、520nmから590nmの平均透過率と、600nmから640nmの平均透過率との差の絶対値が2.0以下となる。
(ii)直交位透過率について、420nmから480nmの平均透過率と520nmから590nmの平均透過率との差の絶対値が0.3以下となり、520nmから590nmの平均透過率と600nmから640nmの平均透過率との差の絶対値が0.6以下となる。
(iii)単体透過率が35%から65%となる。
(iv)a*値及びb*値の絶対値の各々が、偏光膜単体でともに1.0以下となり、平行位でともに2.0以下となる。
(v)直交位で測定されたa*値及びb*値の絶対値の各々が、ともに2以下となる。
(vi)平行位透過率について、520nmから590nmの平均透過率が25〜50%となる。
(vii)380nmから420nmの平均透過率と420nmから480nmの平均透過率との差が15%以下、480nmから520nmの平均透過率と420nmから480nmの平均透過率との差が15%以下、480nmから520nmの平均透過率と520nmから590nmの平均透過率と差が15%以下、及び/又は640nmから780nmの平均透過率と600nmから640nmの平均透過率との差が20%以下となる。
本発明に係る偏光板は、偏光膜と、該偏光膜の片面又は両面に設けられた透明保護層とを備える。透明保護層は、偏光膜の耐水性や取扱性の向上等を目的として設けられる。
本発明の偏光膜又は偏光板は、必要に応じて保護層又は機能層及びガラス、水晶、サファイア等の透明な支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、及び屋内外の計測器や表示器等に適用される。本発明の偏光膜又は偏光板は、液晶表示装置、例えば、反射型液晶表示装置、半透過液晶表示装置、及び有機エレクトロルミネッセンス等に好適に用いられる。高い偏光性能と耐久性を必要とする各種表示体、例えば車載用及び屋外表示用(例えば、工業計器類の表示用途やウェアラブル用途)表示装置(液晶及び非液晶を含む)に好適に用いられる。本発明の偏光膜又は偏光板を用いた表示装置は、高品位な紙のような白色及びニュートラルな黒色を表現することができる。さらに、該表示装置は、高耐久性を有し信頼性が高く、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する表示装置になる。
<1>
4−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸(Ag1−NH2として)25.3部を水200部に加え、35%塩酸を40部加えた。次に40%亜硝酸ナトリウム水溶液を17.3部加えて攪拌し、10〜20℃でジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−7−スルホン酸(Bg−NH2として)22.3部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(A2’)で示されるモノアゾアミノ化合物39.0部を得た。
上で得られたモノアゾアミノ化合物(A2’)39.0部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液13.8部を加え、次に10〜30℃で35%塩酸32.0部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−7−スルホン酸(Cg−NH2として)17.8部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(A2”)で示されるジスアゾアミノ化合物46.1部を得た。
上で得られたジスアゾアミノ化合物(A2”)46.1部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液を11.0部加え、次に20〜30℃で35%塩酸25.6部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。一方、6−(4’−メトキシフェニルアミノ)−1−ナフトール−3−スルホン酸(式(vi)の化合物として)22.1部を水100部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液で弱アルカリ性として溶解した。この液に、先に得られたジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をpH8〜10に保って滴下し、攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(1−A2)で示されるトリスアゾ化合物55.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は604nmであった。
<2>
Ag1−NH2として2−アミノ−4−メトキシベンゼンスルホン酸 18.7重量部を用い第1工程を行い、かつ、1−アミノ−2−メトキシナフタレン−6−スルホン酸(Cg−NH2として)16.2部を用い第2工程を行った以外は実施例1と同様にして式(A10”)で示されるジスアゾアミノ化合物46.1部を得た。
上で得られたジスアゾアミノ化合物(A10”)46.1を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液を11.0部加え、次に20〜30℃で35%塩酸25.6部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。一方、6−フェニルアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(式(vi)の化合物として)16.1部を水100部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液で弱アルカリ性として溶解した。この液に、先に得られたジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をpH8〜10に保って滴下し、攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(1−A10)で示されるトリスアゾ化合物55.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は637nmであった。
Ag1−NH2として4−アミノベンゼンスルホン酸17.3部を用いた点以外は実施例2と同様にして式(1−A11)で示されるトリスアゾ化合物51.1部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は630nmであった。
<1>
4−アミノ−3−メチルベンゼンスルホン酸(Ag1−NH2として)18.7部を水200部に加え、35%塩酸を40部加えた。次に40%亜硝酸ナトリウム水溶液を17.3部加えて攪拌し、10〜20℃でジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−6−スルホン酸(Bg−NH2として)22.3部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(A12’)で示されるモノアゾアミノ化合物33.7部を得た。
上で得られたモノアゾアミノ化合物(A12’)33.7部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液13.8部を加え、次に10〜30℃で35%塩酸32.0部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノ−2−メトキシナフタレン−6−スルホン酸(Cg−NH2として)16.2部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(A12”)で示されるジスアゾアミノ化合物44.9部を得た。
Ag1−N=N−Bg−N=N−Cg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(A12”)44.9をを用いた点以外は実施例2の第3工程と同様にして式(1−A12)で示されるトリスアゾ化合物51.8部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は636nmであった。
Bg−NH2として1−アミノナフタレン11.4部を用いた点以外は実施例4と同様にして式(1−A13)で示されるトリスアゾ化合物47.7部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は632nmであった。
Ag1−NH2として5−アミノイソフタル酸18.1部を用いた点及びCg−NH2として1−アミノナフタレン−7−スルホン酸を用いた点以外は実施例2と同様にして、式(1−A14)で示されるトリスアゾ化合物51.1部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は614nmであった。
<1>
7−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸(Ag1−NH2として)30.3部を水300部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液を加え、完溶させた。次に、35%塩酸を40部加え、次に40%亜硝酸ナトリウム水溶液を17.3部加えて攪拌し、10〜20℃でジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−7−スルホン酸(Bg−NH2として)22.3部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、ろ過を行い、式(B7’)で示されるモノアゾアミノ化合物43.0部を得た。
上で得られたモノアゾアミノ化合物(B7’)43.0部を水500部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液13.8部を加え、次に10〜30℃で35%塩酸32.0部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−7−スルホン酸(Cg−NH2として)17.8部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムを加えて塩析させた後、濾過し、式(B7”)で示されるジスアゾアミノ化合物49.3部を得た。
上で得られたジスアゾアミノ化合物(B7”)49.3部を水300部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液を11.0部加え、次に20〜30℃で35%塩酸25.6部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。一方、6−フェニルアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(式(vi)の化合物として)20.2部を水100部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液で弱アルカリ性として溶解した。この液に、先に得られたジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をpH8〜10に保って滴下し、攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、濾過して式(1−B7)で示されるトリスアゾ化合物56.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は602nmであった。
式(vi)の化合物として6−(4’−メトキシフェニルアミノ)−1−ナフトール−3−スルホン酸22.1部を用いた点以外は実施例7と同様にして、式(1−B8)で示されるトリスアゾ化合物57.7部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は606nmであった。
<1>
Ag1−NH2として7−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸30.3部を用いた点以外は実施例7の第1工程と同様にして式(C12’)で示されるモノアゾアミノ化合物43.0部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(C12’)43.0部を用いた点以外は実施例7の第2工程と同様にして式(C12”)で示されるジスアゾアミノ化合物49.3部を得た。
Ag1−N=N−Bg−N=N−Cg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(C12”)49.3部を用いた点以外は実施例7の第3工程と同様にして式(1−C12)で示されるトリスアゾ化合物56.1部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は604nmであった。
(式(vi)の化合物として6−(4’−メトキシフェニルアミノ)−1−ナフトール−3−スルホン酸22.1部を用いた点以外は実施例9と同様にして、式(1−C13)で示されるトリスアゾ化合物57.7部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は614nmであった。
<1>
4−アミノナフタレン−1−スルホン酸(Ag1−NH2として)22.3部を水300部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液を加え、完溶させた。次に、35%塩酸を40部加え、次に40%亜硝酸ナトリウム水溶液を17.3部加えて攪拌し、10〜20℃でジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−7−スルホン酸(Bg−NH2として)22.3部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、濾過を行い、式(C18’)で示されるモノアゾアミノ化合物36.6部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(C18’)36.6部を用いた点以外は実施例7の第2工程と同様にして式(C18”)で示されるジスアゾアミノ化合物44.2部を得た。
上で得られたジスアゾアミノ化合物(C18”)44.2部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液11.0部加え、次に20〜30℃で35%塩酸25.6部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。一方、6−(4−メトキシフェニル)アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(式(vi)の化合物として)22.1部を水100部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液で弱アルカリ性として溶解した。この液に、先に得られたジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をpH8〜10に保って滴下し、攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(1−C18)で示されるトリスアゾ化合物53.6部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は610nmであった。
<1>
Ag1−NH2として、特許文献5を参考に合成した7−アミノ−4(3−スルホプロポキシ)ナフタレン−2−スルホン酸36.1部を用いた点以外は実施例11の第1工程ど同様にして式(D5’)で示されるモノアゾアミノ化合物47.6部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(D5’)47.6部を用いた点以外は実施例7の第2工程と同様にして式(D5”)で示されるジスアゾアミノ化合物53.1部を得た。
上で得られたジスアゾアミノ化合物(D5”)53.1部を水300部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液を11.0部加え、次に20〜30℃で35%塩酸25.6部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。一方、6−(4’−メトキシフェニルアミノ)−1−ナフト−ル−3−スルホン酸(式(vi)の化合物として)22.1部を水100部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液で弱アルカリ性として溶解した。この液に、先に得られたジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をpH8−10に保って滴下し、攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、濾過して式(1−D5)で示されるトリスアゾ化合物60.7部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は606nmであった。
Ag1−NH2として、特許文献1を参考に合成した6−アミノ−4(3−スルホプロポキシ)ナフタレン−2−スルホン酸36.1部を用いた点以外は、実施例12と同様にして式(1−D6)で示されるトリスアゾ化合物60.7部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は606nmであった。
<1>
4−アミノ−3−メチルベンゼンスルホン酸(Ag1−NH2として)18.7部を水300部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液を加え、完溶させた。次に、35%塩酸を40部加え、40%亜硝酸ナトリウム水溶液を17.3部加えて攪拌し、10〜20℃でジアゾ化した。そこへ、15%炭酸ナトリウム水溶液に溶解させた1−アミノナフタレン−7−スルホン酸(Bg−NH2として)25.3部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、濾過を行い、下記式(E9’)で示されるモノアゾアミノ化合物33.7部を得た。
上で得られたモノアゾアミノ化合物(E9’)33.4部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液13.8部を加え、次に10〜30℃で35%塩酸32.0部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、10%塩酸水溶液に溶解させた2,5−ジメトキシアニリン(Cg−NH2として)12.2部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して下記式(E9”)で示されるジスアゾアミノ化合物37.5部を得た。
Ag1−N=N−Bg−N=N−Cg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(E9”)48.6部を用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−E9)で示されるトリスアゾ化合物48.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は607nmであった。
<1>
4−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸(Ag1−NH2として)25.3部を水300部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液を加え、完溶させた。次に、35%塩酸を40部加え、40%亜硝酸ナトリウム水溶液を17.3部加えて攪拌し、10〜20℃でジアゾ化した。そこへ、10%塩酸水溶液に溶解させた2,5−ジメトキシアニリン(Bg−NH2として)12.2部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して下記式(E12’)で示されるモノアゾアミノ化合物33.4部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(E12’)42.1部を用いた点以外は実施例2の第2工程と同様にして下記式(E12”)で示されるジスアゾアミノ化合物43.6部を得た。
上で得られたジスアゾアミノ化合物(E12”)41.1部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液を11.0部加え、次に20〜30℃で35%塩酸25.6部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。一方、6−フェニルアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸(式(vi)の化合物として)20.2部を水100部に加え、25%水酸化ナトリウム水溶液で弱アルカリ性として溶解した。この液に、先に得られたジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をpH8〜10に保って滴下し、攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して式(1−E12)で示されるトリスアゾ化合物51.6部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は610nmであった。
Ag1−NH2として5−アミノイソフタル酸18.1部を用いた点及び式(vi)の化合物として6−フェニルアミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸20.2部を用いた点以外は実施例14と同様にして、式(1−E15)で示されるトリスアゾ化合物46.3部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は609nmであった。
<2>
Ag1−N=N−Bg−NH2として実施例7の第1工程で得られたモノアゾアミノ化合物(B7’)43.0部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液13.8部を加え、次に10〜30℃で35%塩酸32.0部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、10%塩酸水溶液に溶解させた2,5−ジメトキシアニリン(Cg−NH2として)12.2部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して下記式(F7”)で示されるジスアゾアミノ化合物44.9部を得た。
Ag1−N=N−Bg−N=N−Cg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(F7”)44.9部をを用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−F7)で示されるトリスアゾ化合物54.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は614nmであった。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(F8’)37.4部を用いた点以外は実施例1の第2工程と同様にして式(F8”)で示されるジスアゾアミノ化合物44.9部を得た。
Ag1−N=N−Bg−N=N−Cg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(F8”)44.9部をを用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−F8)で示されるトリスアゾ化合物54.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は610nmであった。
<2>
Ag1−N=N−Bg−NH2として実施例9の第1工程で得られたモノアゾアミノ化合物(C12’)43.0部をを用いた点以外は実施例17の第2工程と同様にして式(G7”)で示されるジスアゾアミノ化合物44.9部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(G7”)44.9部をを用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−G7)で示されるトリスアゾ化合物54.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は614nmであった。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(G8’)32.7部を用いた点以外は実施例1の第2工程と同様にして式(G8”)で示されるジスアゾアミノ化合物41.1部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2としてジスアゾアミノ化合物(G8”)41.1部を用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−G8)で示されるトリスアゾ化合物51.1部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は610nmであった。
<2>
Ag1−NH2として実施例12の第1工程で得られたモノアゾアミノ化合物(D5’)47.6部を水400部に加え、25%水酸化ナトリウムで溶解させた。40%亜硝酸ナトリウム水溶液13.8部を加え、次に10〜30℃で35%塩酸32.0部を加え、20〜30℃で1時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、10%塩酸水溶液に溶解させた2,5−ジメトキシアニリン12.2部を加え、この溶液に15%炭酸ナトリウム水溶液を加えてpH2とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させた。その後、塩化ナトリウムで塩析させた後、濾過して下記式(H7”)で示されるジスアゾアミノ化合物48.6部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたジスアゾアミノ化合物(H7”)に示すジスアゾアミノ化合物48.6部をを用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−H7)で示されるトリスアゾ化合物54.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は619nmであった。
<1>
Ag1−NH2として特許文献5を参考に合成した7−アミノ−4(3−スルホプロポキシ)ナフタレン−2−スルホン酸36.1部を用いた点以外は実施例15の第1工程と同様にして式(H8’)で示されるモノアゾアミノ化合物42.1部を得た。
Ag1−N=N−Bg−NH2として上で得られたモノアゾアミノ化合物(H8’)42.1部を用いた点以外は実施例1の第2工程と同様にして式(H8”)で示されるジスアゾアミノ化合物41.1部を得た。
Ag1−N=N−Bg−N=N−Cg−NH2としてジスアゾアミノ化合物(H8”)41.1部をを用いた点以外は実施例1の第3工程と同様にして式(1−H8)で示されるトリスアゾ化合物54.2部を得た。この化合物の水溶液中における極大吸収波長は615nmであった。
実施例1で得られた式(1−A2)の化合物の0.03%及び芒硝0.1%の濃度とした45℃の水溶液からなる染色液に、厚さ75μmのポリビニルアルコールを4分間浸漬した。このフィルムを3%ホウ酸水溶液中で50℃で5倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。
式(1−A2)の化合物に代えて、実施例2〜22で得られたアゾ化合物を用いた点以外は偏光膜の作製例1と同様にして偏光膜を得た。
偏光膜の作製例1で得られた偏光膜について、極大吸収波長及び偏光率を測定した。偏光膜の極大吸収波長の測定及び偏光率の算出は、偏光入射時の平行透過率、並びに直交透過率を分光光度計(日立製作所製 U−4100)を用いて測定し、算出した。ここで平行透過率(Ky)とは、絶対偏光子の吸収軸と偏光膜の吸収軸が、平行時の透過率であり、直交透過率(Kz)とは、絶対偏光子の吸収軸と偏光膜の吸収軸が、直交時の透過率を示す。各波長の平行透過率及び直交透過率は、380〜780nmにおいて、1nm間隔で測定した。それぞれ測定した値を用いて、式より各波長の偏光率を算出し、380〜780nmにおいて最も高い時の偏光率と、その極大吸収波長(nm)を得た。結果を表1に示す。
偏光率(%)=[(Ky−Kz)/(Ky+Kz)]×100
実施例1〜22で得られたアゾ化合物の水溶液中における吸収帯域の半値幅を測定した。測定は、分光光度計(日立製作所製 U−4100)を用いて半値幅を計算した。
また、比較例1として、特許文献5の実施例3における化合物(4)の水溶液中の吸収帯域の半値幅も同様にして測定した。
染色液として、実施例で得られた化合物(1−A2)、(1−B7)、(1−C12)、(1−D5)、(1−E9)、(1−F7)、(1−G7)、及び(1−H7)のそれぞれにおいて、それを0.2%、さらにC.I. Direct Orange39を0.07%、C.I. Direct Red81を0.02%、及び芒硝0.1%の濃度とした45℃の水溶液を用いた点以外は、偏光膜の作製例1と同様にして偏光膜を作製した。得られた偏光膜において、極大吸収波長は600nmである偏光板が得られ、380〜780nmにおける視感度補正単板透過率は42%、直交位の平均光透過率は0.15%であり、高い偏光度を有していた。さらに、平行位及び直交位ともに可視光領域における透過率がほぼ一定であり、ニュートラルグレーの色相を呈していた。
この偏光膜の両面に、1枚ずつのトリアセチルセルロ−スフィルム(TACフィルム;富士写真フィルム社製;商品名TD−80U)をポリビニルアルコ−ル水溶液の接着剤を介してラミネ−トした。次いで、片方のTACフィルム上に、粘着剤を用いてAR支持体(日油社製;リアルックX4010)を積層させて、AR支持体付きのニュートラルグレーの偏光板を得た。得られた偏光板は、偏光膜と同様に、ニュートラルグレーの色相を呈し、かつ、高い偏光率を有していた。
さらに、データは示していないが、得られた偏光板は、高温且つ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示し、また、長時間暴露に対する耐光性も優れていた。
ケン化度99%以上の平均重合度2400のポリビニルアルコールフィルム(クラレ社製 VF−PS)を45℃の温水に2分浸漬し、膨潤処理を適用し延伸倍率を1.30倍とした。水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−1)の化合物を0.116質量部、式(1−C6)の化合物を0.280質量部、(式3−1)の化合物を0.26質量部含有した45℃の染色液に、膨潤したフィルムを6分00秒間浸漬して、フィルムにアゾ化合物を含有させた。得られたフィルムをホウ酸(Societa Chimica Larderello s.p.a.社製)20g/lを含有した40℃の水溶液に1分浸漬した。浸漬後のフィルムを、5.0倍に延伸しながら、ホウ酸30.0g/lを含有した50℃の水溶液中で5分間の延伸処理を行った。得られたフィルムを、その緊張状態を保ちつつ、25℃の水に20秒間浸漬させることにより洗浄処理した。洗浄後のフィルムを70℃で9分間乾燥させ、偏光膜を得た。この偏光膜に対して、ポリビニルアルコール(日本酢ビポバール社製 NH−26)を4%で水に溶解したものを接着剤として用いて、アルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム(富士写真フィルム社製 ZRD−60)をラミネートして偏光板を得た。得られた偏光板は上記偏光膜が有していた光学性能、特に単体透過率、色相、偏光度等を維持していた。この偏光板を実施例M1の測定試料とした。
実施例M1で用いた染色液に代えて、水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−1)の化合物を0.116質量部、式(1−A1)の化合物を0.290質量部、(式3−1)の化合物を0.26質量部を含有した染色液を用いた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
実施例M1で用いた染色液に代えて、水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−1)の化合物を0.116質量部、式(1−C12)を0.255質量部、式(3−1)の化合物を0.26質量部を含有した染色液を用いた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
実施例M1で用いた染色液に代えて、水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−4)の化合物を0.09質量部、式(1−C12)の化合物を0.255質量部、式(3−1)の化合物を0.26質量部を含有した染色液を用いた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
実施例M4において、アゾ化合物の含有時間を6分から4分に変えた以外は同様にして、偏光板を作製した。
実施例M4において、アゾ化合物の含有時間を6分から2分に変えた以外は同様にして、偏光板を作製した。
実施例M4において、アゾ化合物の含有時間を6分から5分に変えた以外は同様にして、偏光板を作製した。
実施例M4において、アゾ化合物の含有時間を6分から1分に変えた以外は同様にして、偏光板を作製した。
実施例M1で用いた染色液に代えて、水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−4)の化合物を0.09質量部、式(1−C6)を0.28質量部、式(3−1)の化合物を0.26質量部を含有した染色液を用いた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
実施例M1で用いた染色液に代えて、水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−4)の化合物を0.09質量部、式(1−C1)を0.35質量部、式(3−1)の化合物を0.26質量部を含有した染色液を用いた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
0.100質量部の式(2−1)の化合物に代えて、0.125質量部の式(2−13)の化合物(C.I.Direct Red 81)を染色液に含有させた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
0.100質量部の式(2−1)の化合物に代えて、0.130質量部の式(2−14)の化合物(特許第3661238 IIIa−I)を染色液に含有させた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
0.26質量部の式(3−1)の化合物に代えて、0.21質量部の式(3−2)の化合物を染色液に含有させた点以外は実施例M9と同様にして偏光板を作製した。
0.26質量部の式(3−1)の化合物に代えて、0.29質量部のC.I.Direct Yellow 28を染色液に含有させた点以外は実施例M9と同様にして偏光板を作製した。
0.26質量部の式(3−1)の化合物に代えて、0.23質量部のC.I.Direct Orange 72を染色液に含有させた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
実施例M1で用いた染色液に代えて、水を1500質量部、トリポリリン酸ナトリウムを1.5質量部、無水芒硝を1.5質量部、式(2−1)の化合物を0.09質量部、式(1−A14)の化合物を0.255質量部、式(3−1)の化合物を0.27質量部を含有した染色液を用いた点以外は実施例M1と同様にして偏光板を作製した。
実施例M1においてアゾ化合物を含有する水溶液(染色液)を特許文献8の実施例1と同じ組成としたことし、染色時間を12分、10分、8分、5分30秒、4分と変えた以外は、本願の実施例M1と同様にして、実施例M1とほぼ同等の透過率になるようにアゾ化合物を含有させて偏光板を作製した(それぞれ、比較例R1〜R5とした)。
ニュートラルグレー色を有するポラテクノ社製の高透過率偏光板SHC−115を入手し、測定試料とした。
ニュートラルグレー色の、高コントラストを有するポラテクノ社製の偏光板SHC−128を入手し、測定試料とした。
特開2008−065222号の比較例1の製法に従い、ヨウ素含有時間を、比較例R8において5分30秒、比較例R9において4分45秒、比較例R10において4分15秒、比較例R11において3分30秒、比較例R12において4分00秒、及び、比較例R13において5分15秒とし、アゾ化合物を含まないヨウ素系偏光板を作製し、測定試料とした。
平行位においてペーパーホワイト色を示すポラテクノ社製のヨウ素系偏光板SKW−18245Pを入手し、測定試料とした。
偏光板に関する特許文献13の実施例1の通りに、偏光板を作製した。
偏光板に関する特許文献14の実施例3の通りに、偏光板を作製した。
偏光板に関する特許文献15の実施例1の通りに、偏光板を作製した。
0.116質量部の式(2−1)の化合物に代えて、同色でウレイド骨格を有するアゾ化合物である1.51質量部のC.I.Direct Red 80を用いて、直交位の透過率がほぼ一定で、その色が黒になるように調整した点以外は実施例M1と同様にして、偏光板を作製した。
0.28質量部の式(1−C6)に代えて、同色の二色性を有するジアニシジン骨格を有するアゾ化合物である0.29質量部のC.I.Direct Blue 6を用いて、直交位の透過率がほぼ一定で、その色が黒になるように設計した点以外は実施例M1と同様にして、偏光板を作製した。
実施例M1〜M16及び比較例R1〜R19で得られた測定試料の評価を次のようにして行った。
(a)単体透過率Ts、平行位透過率Tp、及び直交位透過率Tc
各測定試料の単体透過率Ts、平行位透過率Tp、及び直交位透過率Tcを、分光光度計(日立製作所社製“U−4100”)を用いて測定した。ここで、単体透過率Tsは、測定試料を1枚で測定した際の各波長の透過率である。平行位透過率Tpは、2枚の測定試料をその吸収軸方向が平行となるように重ね合せて測定した各波長の分光透過率である。直交位透過率Tcは、2枚の偏光板をその吸収軸が直交するように重ね合せて測定した分光透過率である。測定は、400〜700nmの波長にわたって行った。
平行位透過率Tp及び直交位透過率Tcの各々の420〜480nmにおける平均値、520〜590nmにおける平均値、及び600〜640nmにおける平均値を求め、表3に示す。
各測定試料の単体透過率Ys、平行位透過率Yp、及び直交位透過率Ycをそれぞれ求めた。単体透過率Ys、平行位透過率Yp、及び直交位透過率Ycは、400〜700nmの波長領域で、所定波長間隔dλ(ここでは5nm)おきに求めた上記単体透過率Ts、平行位透過率Tp、及び直交位透過率Tcのそれぞれについて、JIS Z 8722:2009に従って視感度に補正した透過率である。具体的には、上記単体透過率Ts、平行位透過率Tp、及び直交位透過率Tcを、下記式(I)〜(III)に代入して、それぞれ算出した。なお、下記式(I)〜(III)中、Pλは標準光(C光源)の分光分布を表し、yλは2度視野等色関数を表す。結果を表3に示す。
同一の測定試料を2枚用いて測定される平行位透過率と直交位透過率との比(Yp/Yc)を算出することにより、コントラストを求めた。結果を表3に示す。
表4には、各測定試料の平行位透過率Tp及び直交位透過率Tcの各々の520〜590nmにおける平均値と420〜480nmにおける平均値との差の絶対値、及び520〜590nmにおける平均値と600〜640nmにおける平均値との差の絶対値を示す。
一方、比較例R6〜R19の測定試料は、表4に示される平行位透過率Tpの上記波長帯域間の平均値の差の絶対値、及び、直交位透過率Tcの上記波長帯域間の平均値の差の絶対値のうちの少なくともいずれかが高い値を示した。
各測定試料の偏光度ρyを、以下の式に、平行透過率Yp及び直交透過率Ycを代入して求めた。その結果を表5に示す。
ρy={(Yp−Yc)/(Yp+Yc)}1/2×100
各測定試料について、JIS Z 8781−4:2013に従って、単体透過率Ts測定時、平行位透過率Tp測定時及び直交位透過率Tc測定時の各々における色度a*値及びb*値を測定した。測定には、上記の分光光度計を使用し、透過色、反射色共に室外側から入射して測定した。光源には、C光源を用いた。結果を表5に示す。ここで、a*−s及びb*−s、a*−p及びb*−p並びにa*−c及びb*−cは、単体透過率Ts、平行位透過率Tp及び直交位透過率Tcの測定時における色度a*値及びb*値にそれぞれ対応する。
各測定試料について、白色の光源の上に、同一の測定試料を、平行位と直交位のそれぞれの状態で2枚重ね、その際に観察された色を調査した。観察は、10人の観察者が目視により行い、最も多く観察された色を表5に示す。なお、表5中、平行位の色は、同一試料2枚を、その吸収軸方向が互いに平行となるように重ねた状態(白表示時)での色を意味し、直交位の色は同一試料2枚を、その吸収軸方向が互いに直交するように重ねた状態(黒表示時)での色を意味する。基本的に、偏光色は、平行位の色は「白(W)」であり、直交位の色は「黒(B)」ではあるが、実施例では、例えば、黄色味を帯びた白を「黄(Y)」、青紫色を帯びた黒を「青紫(PB)」と示す。青緑をBG、黄緑をYG、赤橙をRG、及び赤黒をRBと示す。
実施例M1〜M16及び比較例R8〜R14の測定試料を、85℃、相対湿度85%RHの環境に240時間に適用した。その結果、実施例M1〜M16の測定試料は透過率や色相の変化は見られなかった。これに対し、比較例R8〜R14は偏光度が10%以上低下し、b*−cは−10より低くなり、見た目の色として青色に変化し、特に2枚の測定試料を直交位に配置した場合には黒色が大いに青色を呈色した。
このことから、本発明に係る偏光膜又は偏光板を用いた液晶表示装置は信頼性が高く、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になることが分かる。
Claims (36)
- 式(1):
(式中、Ag1は置換基として少なくともカルボキシ基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を示し、Bg及びCgは、各々独立に式(BC−N)又は式(BC−P)で表され、両方又は一方が式(BC−N)を示し、Xg1は、置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基又はスルホ基を有してもよい炭素数1〜5のアルキル基を有するアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、又は置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す)
(式中、Rg1は水素原子、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示し、kは0〜2の整数を示す)
(Rg2及びRg3は各々独立に水素原子、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示す)
で表されるアゾ化合物又はその塩。 - Cgが、式(BC−N)で表される請求項1に記載のアゾ化合物又はその塩。
- Bg及びCgのうち一方が式(BC−N)で表され他方が式(BC−P)で表される請求項1に記載のアゾ化合物又はその塩。
- Bg及びCgが、各々独立に式(BC−N)で表される請求項1に記載のアゾ化合物又はその塩。
- kは1又は2である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
- kは1である請求項5に記載のアゾ化合物又はその塩。
- Rg1〜Rg3は各々独立に(Bg及びCgの両方が式(BC−N)で表される場合には、各Rg1は各々独立に)水素原子、C1〜5アルキル基、又はC1〜5アルコキシ基である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩。
- R7及びR8のうち、一方はスルホ基、スルホ基を有するC1〜5アルコキシ基、又はカルボキシ基であり、他方は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、又はスルホ基を有するアルコキシ基を示す、請求項12に記載のアゾ化合物又はその塩。
- Bg及びCgが、各々独立に式(BC−N)で表され、かつ、k=1であって、下記i)又はii)を満たすことを特徴とする請求項12に記載のアゾ化合物またはその塩:
i)(A−P)におけるR7及びR8のいずれか一方が水素原子、他方が水素原子、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を示す:
ii)(A−P)におけるR7及びR8は、各々独立にスルホ基、カルボキシ基、C1〜5アルキル基、C1〜5アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するC1〜5アルコキシ基を表す。 - R9〜R11は水素原子である、請求項16又は17に記載のアゾ化合物又はその塩。
- R12がスルホアルコキシ基:HO3S−(CH2)d−O−である、請求項19に記載のアゾ化合物又はその塩。
- dが3である、請求項19又は20に記載のアゾ化合物又はその塩。
- 請求項1〜21のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩及び偏光膜基材を含む偏光膜。
- 前記アゾ化合物又はその塩以外の有機染料を1種類以上含む、請求項22に記載の偏光膜。
- 2種以上の前記アゾ化合物又はその塩を含む、請求項22又は23に記載の偏光膜。
- 請求項22〜26のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜2枚を吸収軸方向が互いに平行になるように重ねて測定して求められる420nmから480nmの平均透過率と、520nmから590nmの平均透過率との差の絶対値が2.5%以下であり、かつ、520nmから590nmの平均透過率と、600nmから640nmの平均透過率との差の絶対値が2.0%以下である、
前記偏光膜。 - 請求項22〜27のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
JIS Z 8781−4:2013に従って自然光の透過率測定時に求められるa*値およびb*値の絶対値が、
前記偏光膜単体で、ともに1.0以下であり、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに平行になるように重ねて配置した状態で、ともに2.0以下である、
前記偏光膜。 - 請求項22〜28のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜の単体透過率が35%から65%であり、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに平行になるように重ねて配置した状態で求められる520nmから590nmの平均透過率が25%から50%である、
前記偏光膜。 - 請求項22〜29のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに直交するように重ねて配置した状態で求められる透過率について、420nmから480nmの平均透過率と520nmから590nmの平均透過率との差の絶対値が0.3%以下であり、かつ、520nmから590nmの平均透過率と600nmから640nmの平均透過率との差の絶対値が0.6%以下である、
前記偏光膜。 - 請求項22〜30のいずれか一項に記載の偏光膜であって、
前記偏光膜2枚をその吸収軸方向が互いに直交するように重ねて配置した状態で、JIS Z 8781−4:2013に従って自然光の透過率測定時に求められるa*値およびb*値の絶対値が2.0以下である、
前記偏光膜。 - 前記偏光膜基材がポリビニルアルコール系樹脂又はその誘導体から形成されるフィルムである、請求項22〜31のいずれか一項に記載の偏光膜。
- 請求項22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜の片面又は両面に透明保護層を貼合して得られる、偏光板。
- 請求項22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜又は請求項33に記載の偏光板を備えた表示装置。
- 請求項22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜又は請求項33に記載の偏光板を備える車載用表示装置又は屋外表示装置。
- 請求項22〜32のいずれか一項に記載の偏光膜又は請求項33に記載の偏光板を備える製品であって、スマートウィンドウ、有機エレクトロルミネッセンス(通称、OLED)、レンズ、フィルター、又はメガネである、製品。
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