WO2009142193A1 - アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板 - Google Patents

アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板 Download PDF

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WO2009142193A1
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dye
substituent
compound
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卓斗 西口
博昭 大野
貴大 樋下田
雄一 貞光
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日本化薬株式会社
株式会社ポラテクノ
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
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    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to a novel azo compound and a salt thereof, a dye-based polarizing film containing the same, and a polarizing plate.
  • a polarizing plate having a light transmission / shielding function is a basic component of a display device such as a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a light switching function.
  • LCD liquid crystal display
  • This LCD can be used in a wide range of applications from small devices such as calculators and watches to notebook computers, word processors, liquid crystal projectors, liquid crystal TVs, car navigation systems, and indoor and outdoor measuring devices. Since it is used under a wide range of conditions from low humidity to high humidity and low light quantity to high light quantity, a polarizing plate having high polarization performance and excellent durability has been demanded.
  • polarizing films are made of stretched and oriented polyvinyl alcohol or derivatives thereof, or polarizing film base materials such as polyene films obtained by orienting polyene by dehydrochlorination of polyvinyl chloride films or dehydration of polyvinyl alcohol films. Further, it is manufactured by dyeing or containing iodine or a dichroic dye as a polarizing element.
  • an iodine-based polarizing film using iodine as a polarizing element is excellent in polarization performance, but is weak against water and heat, and is durable when used for a long time at high temperature and high humidity. There's a problem.
  • a neutral color polarizing film formed by adsorbing and orienting several dichroic dyes on a polymer film the two polarizing films are stacked so that their orientation directions are orthogonal (orthogonal position). If there is light leakage (color leakage) of a specific wavelength in the visible light wavelength region, the hue of the liquid crystal display may change in the dark state when the polarizing film is attached to the liquid crystal panel. Therefore, when a polarizing film is mounted on a liquid crystal display device, several dichroic dyes are adsorbed and oriented on the polymer film to prevent discoloration of the liquid crystal display due to color leakage at a specific wavelength in the dark state.
  • the transmittance in the orthogonal position (orthogonal transmittance) in the wavelength region of the visible light region must be uniformly reduced.
  • a polarizing plate is used for the liquid crystal image forming portion.
  • an iodine type polarizing plate having good polarization performance and neutral gray was used.
  • the iodine-based polarizing plate has a problem that light resistance, heat resistance, and moist heat resistance are not sufficient because iodine is a polarizer as described above.
  • a neutral gray polarizing plate using a dye-based dichroic dye as a polarizer has been used.
  • a neutral gray polarizing plate is used for transmission in the entire visible wavelength range.
  • Examples of the dye used in the production of the dye-based polarizing film as described above include water-soluble azo compounds described in Patent Document 1 to Patent Document 5, for example.
  • the conventional polarizing plate containing the water-soluble dye has not sufficiently satisfied the market needs from the viewpoints of polarization characteristics, absorption wavelength region, hue, and the like.
  • it corresponds to the three primary colors of color liquid crystal projectors, that is, three polarizing plates for blue channel, green channel and red channel, brightness and polarization performance, durability under high temperature and high humidity conditions, and long exposure There is no good light resistance to the light, and improvement thereof is desired.
  • One of the objects of the present invention is to provide a high-performance polarizing plate having excellent polarization performance and moisture resistance, heat resistance, and light resistance. Furthermore, another object of the present invention is a neutral color polarizing plate in which two or more kinds of dichroic dyes are adsorbed and oriented on a polymer film, and the orthogonal color in the wavelength region of the visible light region is also obtained.
  • the object of the present invention is to provide a high-performance polarizing plate having excellent polarization performance and moisture resistance, heat resistance and light resistance.
  • a further object is to provide a high-performance polarizing plate corresponding to the three primary colors of a color liquid crystal projector and having good brightness, polarization performance, durability and light resistance.
  • the present invention (1) Formula (1) or (2) (In the formula, A represents a phenyl group or naphthyl group having at least one substituent, R 1 to R 4 are at least one lower alkoxyl group having a sulfone group, and the others are independently a hydrogen atom, A lower alkyl group or a lower alkoxyl group, wherein X is an amino group which may have a substituent, a benzoylamino group which may have a substituent, a phenylamino group which may have a substituent, or a substituent; And a phenylazo group which may have a naphthotriazole group which may have a substituent.
  • An azo compound represented by the formula: (2) X may have a benzoylamino group which may have a substituent, a phenylamino group which may have a substituent, a phenylazo group which may have a substituent, or a naphtho which may have a substituent
  • the azo compound according to (1) which is a triazole group, and these substituents are a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group, an amino group, or a substituted amino group; Its salt.
  • X is the formula (3) (In the formula, R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, a sulfone group, an amino group, or a substituted amino group.)
  • the azo compound according to (1) or (2) and a salt thereof, which is a phenylamino group represented by (4) X is the formula (4) (In the formula, R 7 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group or a substituted amino group.)
  • the azo compound or a salt thereof according to (1) or (2), which is a benzoylamino group represented by (5) X is the formula (5) (In the formula, m represents 1 or 2.)
  • the azo compound or salt thereof according to (1) or (2), which is a naphthotriazole group represented by (6) X is the formula (6) (Wherein R 8 to R 10 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a lower alkyl group,
  • A is a phenyl group having two or more substituents, and at least one of the substituents is a sulfone group; the other substituents are a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a carboxyl group, a nitro group,
  • the azo compound and the salt thereof according to any one of (3) to (7), which are a group, an amino group, or a substituted amino group.
  • A is the formula (7) (In the formula, one of R 11 and R 12 is a sulfone group, and the other is a sulfone group, a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a carboxyl group, an amino group, or a substituted amino group.)
  • A is the formula (8) (Wherein R 13 represents a lower alkoxyl group having a hydrogen atom, hydroxyl group or sulfone group, and n represents 1 to 3)
  • the azo compound and the salt thereof according to any one of (3) to (8) which are represented by: (11) Any one of (1) to (10), wherein at least one of R 1 to R 4 is a sulfopropoxy group or a sulfobutoxy group, and the others are each independently a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group And an azo compound thereof.
  • a dye-based polarizing film comprising a polarizing film substrate containing the azo compound and / or salt thereof according to any one of (1) to (11).
  • a dye-based polarizing film comprising a polarizing film substrate containing one or more kinds of the azo compound and / or salt thereof according to any one of (1) to (11) and other organic dyes.
  • a dye system comprising a polarizing film substrate containing two or more azo compounds and / or salts thereof according to any one of (1) to (11) and one or more organic dyes other than these. Polarizing film.
  • the polarizing film containing the azo compound or a salt thereof of the present invention has high polarization performance comparable to that of a polarizing film using iodine, and is excellent in durability, and therefore for various liquid crystal displays and liquid crystal projectors, It is suitable for in-vehicle applications that require high polarization performance and durability, and display applications for industrial instruments used in various environments.
  • the azo compound of the present invention is represented by the above formula (1) or (2).
  • A represents a phenyl group or naphthyl group having a substituent
  • R 1 to R 4 are at least one lower alkoxyl group having a sulfone group
  • the others are each independently A hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxyl group
  • X is an amino group that may have a substituent, a benzoylamino group that may have a substituent, or a phenylamino group that may have a substituent
  • a phenylazo group which may have a substituent and a naphthotriazole group which may have a substituent are examples of substituent.
  • A represents a phenyl group or a naphthyl group having a substituent, and preferably has at least one substituent selected from the group consisting of a sulfone group and a carboxyl group, and has two or more substituents.
  • at least one of the substituents is a sulfone group or a carboxyl group
  • other substituents include a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a carboxyl group, a nitro group, an amino group, a substituted amino group, a hydroxyl group. It is preferable that the lower alkoxyl group which has a group or a sulfone group is included.
  • A is more preferably a phenyl group represented by the above formula (7) or a naphthyl group represented by the above formula (8).
  • R 11 and R 12 in the formula (7) is one of a sulfonic group, the other is a sulfone group, a lower alkyl group, lower alkoxyl group, a carboxyl group, an amino group, shows one of the substituted amino group,
  • R 11 And R 12 are both sulfone groups, or one is a sulfone group, the other is preferably a methoxy group, a carboxyl group, or an acetylamino group, and R 11 is more preferably a sulfone group.
  • R 1 to R 4 is a lower alkoxyl group having a sulfone group, and other than that, each independently represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxyl group.
  • one of R 1 and R 2 is a lower alkoxyl group having a sulfone group, and the other is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxyl group.
  • the lower alkoxyl group having a sulfone group is preferably a sulfopropoxy group or a sulfobutoxy group, and the other is preferably a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group.
  • R 1 is particularly preferably a lower alkoxyl group having a sulfone group.
  • X represents a benzoylamino group which may have a substituent, a phenylamino group which may have a substituent, a phenylazo group which may have a substituent, or a naphthotriazole group which may have a substituent.
  • X is a benzoylamino group which may have a substituent, a phenylamino group which may have a substituent, or a phenylazo group which may have a substituent
  • the substituent is a hydrogen atom
  • a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group, an amino group, or a substituted amino group and in the case of a naphthotriazole group which may have a substituent, the substituent is preferably a sulfone group.
  • the substituent is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a sulfone group, and the substitution position is not particularly limited. Is particularly preferably in the p-position.
  • the substituent is preferably a hydrogen atom, an amino group, a substituted amino group or a hydroxyl group, particularly preferably a hydrogen atom or an amino group.
  • the substituent is preferably a hydroxyl group, an amino group, a methyl group, a methoxy group, or a carboxyl group, and particularly preferably a hydroxyl group.
  • m represents 1 or 2
  • n represents any integer of 1 to 3.
  • the term “lower alkyl group” and “lower alkoxyl group” as used herein refer to alkyl groups and alkoxyl groups having 1 to 5 carbon atoms.
  • the azo compound represented by the formula (1) or a salt thereof can be easily produced by performing known diazotization and coupling in accordance with a conventional azo dye production method as described in Non-Patent Document 1.
  • an aromatic amine represented by the following formula (A) is diazotized and firstly coupled with an aniline represented by the following formula (B) to form a monoazoamino compound represented by the following formula (C). obtain.
  • R 1 and R 2 represent the same meaning as R 1 and R 2 in Formula (1), respectively).
  • R 1 , R 2 and A represent the same meaning as R 1 , R 2 and A in Formula (1), respectively).
  • the monoazoamino compound is diazotized and secondarily coupled with anilines of the following formula (D) to obtain a disazoamino compound represented by the following formula (E).
  • R 3 and R 4 represent the same meaning as R 3 and R 4 in formula (1), respectively).
  • R 1, R 2, R 3 , R 4 and A have the same meanings as R 1, R 2, R 3 , R 4 and A in each equation (1).
  • the azo compound of the formula (1) is obtained by diazotizing the disazoamino compound and tertiary coupling with naphthols represented by the following formula (F).
  • the azo compound of formula (2) is obtained by diazotizing the above formula (C) and tertiary coupling with naphthols represented by the following formula (F).
  • the diazotization step is performed by a conventional method of mixing a nitrite such as sodium nitrite in a mineral acid aqueous solution or suspension of diazo component such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or a neutral or weak alkaline solution of diazo component. Nitrite is added to the aqueous solution and mixed with mineral acid.
  • the diazotization temperature is suitably -10 to 40 ° C.
  • the coupling step with anilines is carried out by mixing an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid or acetic acid with each of the above diazo solutions, and at a temperature of ⁇ 10 to 40 ° C. and acidic conditions of pH 2 to 7.
  • the monoazo compound and the disazo compound obtained by the coupling can be taken out as they are or deposited by aciding out or salting out and filtered, or they can proceed to the next step as a solution or suspension. If the diazonium salt is insoluble and in suspension, it can be filtered and used as a press cake in the next coupling step.
  • the tertiary coupling reaction between a diazotized compound of a disazoamino compound and a naphthol represented by the formula (F) is carried out under a neutral to alkaline condition at a temperature of ⁇ 10 to 40 ° C. and a pH of 7 to 10. After completion of the reaction, it is precipitated by salting out and filtered out. If purification is required, salting out may be repeated or precipitated from water using an organic solvent.
  • the organic solvent used for purification include water-soluble organic solvents such as alcohols such as methanol and ethanol, and ketones such as acetone.
  • the azo compound represented by the formula (1) or (2) can be used as a free acid or a salt of an azo compound.
  • salts include organic salts such as alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts, and potassium salts, ammonium salts, and amine salts. In general, a sodium salt is used.
  • the aromatic amine represented by the formula (A), which is a starting material for synthesizing the water-soluble dye represented by the formula (1) or (2), is a phenyl group or naphthyl group having at least one substituent. However, it is preferable that at least one of the substituents is a substituent selected from a sulfone group or a carboxyl group.
  • A is a phenyl group having at least one substituent, for example, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-aminobenzenesulfonic acid, 2-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzoic acid, 2-amino-5-methylbenzene Sulfonic acid, 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid, 4-amino-2-methylbenzenesulfonic acid, 3-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid, 3-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid, 2-amino -4-nitrobenzenesulfonic acid, 2,5-diaminobenzenesulfonic acid, 3-acetylamino-5-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-4-sulfobenzoic acid, 2-amino-5-sulfobenzoic acid, 4- Examples include amino-3-sulfobenzoic acid, 5-
  • Sulfonic acid 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid, 4-amino-2-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino-4-sulfobenzoic acid, 3-acetylamino-5-aminobenzenesulfonic acid, 4-amino -3-Sulfobenzoic acid is preferred.
  • a naphthotriazole group (shown in the above (5)) as a substituent of the phenyl group, and in addition, a 6,8-disulfonaphthotriazole group, a 7,9-disulfonaphthotriazole group 7-sulfonaphthotriazole group, 5-sulfonaphthotriazole group, and the like.
  • the azo group has a substituent at the p-position.
  • A is a naphthyl group having a sulfone group, for example, 4-aminonaphthalenesulfonic acid, 6-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7 -Aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 7-amino Naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, 7-amino-3- (3-sulfopropoxy) naphthalene-1-sulfonic acid, 7-amino-3- (4-sulfobutoxy) naphthalene-1-sulfonic acid, 7-amino-4- (3
  • the substituents in the anilines optionally having substituents (R 1 to R 4 ) which are primary and secondary coupling components are lower alkoxyl groups in which at least one has a sulfone group, and the others are independent of each other Represents any one of a hydrogen atom, a lower alkyl group, and a lower alkoxyl group.
  • the lower alkoxyl group having a sulfone group is preferably a 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group, and the other substituents are preferably a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group. One or two of these substituents may be bonded.
  • the bonding position is 2-position, 3-position, 2-position and 5-position, 3-position and 5-position, or 2-position and 6-position with respect to the amino group, but 3-position, 2-position and 5-position are preferred.
  • anilines having a lower alkoxyl group having a sulfone group include 3- (2-amino-4-methylphenoxy) propane-1-sulfonic acid, 3- (3-amino-4-methylphenoxy) propane-1-sulfone And acid, 3- (2-aminophenoxy) propane-1-sulfonic acid, 3- (2-amino-4-methylphenoxy) butane-1-sulfonic acid, and the like.
  • anilines examples include aniline, 2-methylaniline, 3-methylaniline, 2-ethylaniline, 3-ethylaniline, 2,5-dimethylaniline, 2,5-diethylaniline, 2-methoxyaniline, Examples include 3-methoxyaniline, 2-methoxy-5-methylaniline, 2,5-dimethoxyaniline, 3,5-dimethylaniline, 2,6-dimethylaniline, and 3,5-dimethoxyaniline.
  • anilines may have an amino group protected. Examples of the protecting group include the ⁇ -methanesulfonic acid group.
  • the anilines used for the primary coupling and the anilines used for the secondary coupling may be the same or different.
  • X in the naphthols having X which is a tertiary coupling component is a benzoylamino group which may have a substituent, a phenylamino group which may have a substituent, or a phenylazo group which may have a substituent.
  • a naphthotriazole group which may have a substituent and the substituent is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group or an amino group which may have a substituent, respectively. Is preferred.
  • X is a phenylamino group which may have a substituent
  • X is preferably a phenylamino group having a substituent (R 5 , R 6 ) represented by the formula (3).
  • the substituents (R 5 and R 6 ) each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, a sulfone group, an amino group, or a substituted amino group, but may be a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, or an amino group. More preferably, at least one substituent is more preferably in the p-position relative to the amino group.
  • phenylamino group 4-methylphenylamino group, 4-methoxyphenylamino group, 4-aminophenylamino group, 4-amino-2-sulfophenylamino group, 4-amino-3-sulfophenylamino group, 4 -Sulfomethylaminophenylamino group, 4-carboxyethylaminophenylamino group and the like.
  • X is a benzoylamino group which may have a substituent
  • X is preferably a benzoylamino group having a substituent (R 7 ) represented by the formula (4).
  • the substituent (R 7 ) represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, or a substituted amino group, and is preferably a hydrogen atom, an amino group, or an amino group that may have a substituent. More preferred is the -position.
  • benzoylamino group which may have a substituent include a benzoylamino group, a 4-aminobenzoylamino group, a 4-hydroxybenzoylamino group, and a 4-carboxyethylaminobenzoylamino group.
  • X is a naphthotriazole group which may have a substituent
  • X is preferably a naphthotriazole group having a sulfone group represented by the formula (5).
  • m represents 1 or 2, but is preferably 2, for example, 6,8-disulfonaphthotriazole group, 7,9-disulfonaphthotriazole group, 7-sulfonaphthotriazole group, 5-sulfonaphthotriazole Groups, and the like, and is preferably a 6,8-disulfonaphthotriazole group or a 5-sulfonaphthotriazole group.
  • X is a phenylazo group which may have a substituent
  • X is preferably a phenylazo group having a substituent (R 8 to R 10 ) represented by the formula (6).
  • substituents (R 8 to R 10 ) independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, an amino group, or a substituted amino group, but is preferably monosubstituted. Is more preferably a hydroxyl group, an amino group, or a substituted amino group.
  • the dye-based polarizing film or the dye-based polarizing plate of the present invention may be used alone or in combination with a plurality of azo compounds represented by the formula (1) or other organic dyes as necessary. You may use together 1 or more types.
  • the organic dye to be combined is not particularly limited, but is preferably a dye having absorption characteristics in a wavelength region different from the absorption wavelength region of the azo compound or a salt thereof of the present invention and having high dichroism. For example, Sea. Ai. direct. Yellow 12, sea. Ai. direct. Yellow 28, Sea. Ai. direct. Yellow 44, Sea. Ai. direct. Orange 26, Sea. Ai. direct. Orange 39, sea. Ai. direct. Orange 71, Sea. Ai. direct. Orange 107, sea.
  • Ai. direct. Red 2 sea. Ai. direct. Red 31, sea. Ai. direct. Red 79, Sea. Ai. direct. Red 81, Sea. Ai. direct. Red 247, Sea. Ai. direct. Green 80, Sea. Ai. direct.
  • Typical examples include Green 59 and dyes described in Patent Documents 1 to 5, but dyes developed for polarizing plates as described in Patent Documents 1 to 5 may be used depending on the purpose. More preferred. These dyes are used as free acids or alkali metal salts (for example, Na salt, K salt, Li salt), ammonium salts, and salts of amines.
  • the type of dye to be blended differs depending on whether the target polarizing film is a neutral color polarizing film, a color polarizing film for liquid crystal projectors, or other color polarizing films.
  • the blending ratio is not particularly limited, but in general, based on the weight of the azo compound of the formula (1) or a salt thereof, a total of at least one of the above organic dyes is 0.1 to It is preferably used in the range of 10 parts by weight.
  • the polarizing film used for the dye-based polarizing film of the present invention or the color polarizing plate for a liquid crystal projector is a polarizing film material containing the azo compound represented by the formula (1) or a salt thereof together with other organic dyes as necessary.
  • polarizing films having various hues and neutral colors can be produced.
  • the obtained polarizing film is provided with a protective film as a polarizing plate, and is provided with a protective layer or an AR (antireflection) layer and a support as necessary.
  • polarizing film substrate used in the dye-based polarizing film of the present invention
  • a film made of polyvinyl alcohol resin or a derivative thereof is preferably used, and specific examples thereof include polyvinyl alcohol or a derivative thereof, and any of these.
  • olefins such as ethylene and propylene
  • unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid.
  • the film which consists of polyvinyl alcohol or its derivative (s) is used suitably from the point of the adsorptivity and orientation of a dye.
  • the thickness of the substrate is usually about 30 to 100 ⁇ m, preferably about 50 to 80 ⁇ m.
  • a method of dyeing the polymer film is usually employed.
  • the staining is performed as follows. First, a dye bath is prepared by dissolving the azo compound of the present invention and / or a salt thereof and, if necessary, other dyes in water.
  • the dye concentration in the dye bath is not particularly limited, but is usually selected from the range of about 0.001 to 10% by weight. If necessary, a dyeing assistant may be used. For example, it is preferable to use sodium sulfate at a concentration of about 0.1 to 10% by weight.
  • Dyeing is performed by immersing the polymer film in the dyeing bath thus prepared for 1 to 10 minutes.
  • the dyeing temperature is preferably about 40 to 80 ° C.
  • the orientation of the azo compound of the formula (1) and / or a salt thereof is performed by stretching the polymer film dyed as described above.
  • a stretching method any known method such as a wet method or a dry method may be used.
  • the stretching of the polymer film may optionally be performed before dyeing.
  • the water-soluble dye is oriented at the time of dyeing.
  • the polymer film containing and orienting the water-soluble dye is subjected to post-treatment such as boric acid treatment by a known method as necessary. Such post-processing is performed for the purpose of improving the light transmittance and the degree of polarization of the polarizing film.
  • the conditions for the boric acid treatment vary depending on the type of polymer film used and the type of dye used.
  • the boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
  • the treatment is carried out by immersing in a temperature range of 30 to 80 ° C., preferably 40 to 75 ° C. for 0.5 to 10 minutes. Further, if necessary, the fixing treatment may be performed together with an aqueous solution containing a cationic polymer compound.
  • the thus obtained dye-based polarizing film of the present invention can be made into a polarizing plate by laminating a transparent protective film excellent in optical transparency and mechanical strength on one side or both sides thereof.
  • a transparent protective film excellent in optical transparency and mechanical strength on one side or both sides thereof.
  • a material for forming the protective film for example, in addition to a cellulose acetate film and an acrylic film, a fluorine film such as a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide film A resin film or the like is used.
  • a triacetyl cellulose (TAC) film or a cycloolefin film is preferably used.
  • the thickness of the protective film is usually 40 to 200 ⁇ m.
  • a transparent protective layer may be further provided on the surface of the dye-based polarizing plate of the present invention.
  • the protective layer include an acrylic or polysiloxane hard coat layer and a urethane protective layer.
  • an AR layer on the protective layer.
  • the AR layer can be formed by vapor deposition or sputtering treatment of a material such as silicon dioxide or titanium oxide, and can be formed by thinly applying a fluorine-based material.
  • the dye-type polarizing plate of this invention can also be used as an elliptically polarizing plate which stuck the phase difference plate.
  • the dye-based polarizing plate of the present invention configured in this way has a neutral color, has no color shift at an orthogonal position in the wavelength region of the visible light region, is excellent in polarization performance, and further can be discolored even at high temperature and high humidity.
  • the polarization performance is not deteriorated, and the light leaks in the orthogonal position in the visible light region is small.
  • the color polarizing plate for a liquid crystal projector in the present invention contains an azo compound represented by the formula (1) and / or a salt thereof as a dichroic molecule together with the other organic dyes as necessary. is there.
  • the polarizing film used for the color polarizing plate for the liquid crystal projector of the present invention is also manufactured by the method described in the section of the manufacturing method of the dye-based polarizing film of the present invention, and further a protective film is attached as a polarizing plate. If necessary, a protective layer or an AR layer and a support are provided and used as a color polarizing plate for a liquid crystal projector.
  • a necessary wavelength range of the polarizing plate (A. When an ultra-high pressure mercury lamp is used; 420 to 500 nm for a blue channel, 500 to 580 nm for a green channel, 600 to 680 nm for a red channel, B.3 Peak wavelength when using primary color LED lamps: blue channel 430 to 450 nm, green channel 520 to 535 nm, red channel 620 to 635 nm) average single plate light transmittance of 39% or more, average light transmittance at orthogonal position Is 0.4% or less, more preferably the single plate average light transmittance in the necessary wavelength region of the polarizing plate is 41% or more, and the average light transmittance in the orthogonal position is 0.3% or less, more preferably 0.2%.
  • the single plate average light transmittance in the necessary wavelength region of the polarizing plate is 42% or more, and the average light transmittance in the orthogonal position is 0.1% or less.
  • the color polarizing plate for a liquid crystal projector of the present invention has brightness and excellent polarization performance as described above.
  • the color polarizing plate for a liquid crystal projector of the present invention is preferably a polarizing plate comprising a polarizing film and a protective film, provided with the AR layer, and is preferably a polarizing plate with an AR layer, and is further attached to a support such as a transparent glass plate.
  • a support such as a transparent glass plate.
  • An AR layer and a polarizing plate with a support are more preferred.
  • the single plate average light transmittance is that natural light is incident on a single polarizing plate (hereinafter simply referred to as a polarizing plate) having no support such as an AR layer and a transparent glass plate. It is the average value of the light transmittance in the specific wavelength region.
  • the average light transmittance in the orthogonal position is an average value of the light transmittance in a specific wavelength region when natural light is incident on two polarizing plates whose orientation directions are orthogonal.
  • the color polarizing plate for a liquid crystal projector of the present invention is usually used as a polarizing plate with a support.
  • the support preferably has a flat portion, and since it is used for optical purposes, a glass molded product is preferable.
  • the glass molded product include a glass plate, a lens, and a prism (for example, a triangular prism and a cubic prism).
  • a lens attached with a polarizing plate can be used as a condenser lens with a polarizing plate in a liquid crystal projector.
  • a prism with a polarizing plate attached thereto can be used as a polarizing beam splitter with a polarizing plate or a dichroic prism with a polarizing plate in a liquid crystal projector.
  • the glass material include inorganic glass such as soda glass, borosilicate glass, and sapphire glass, and organic glass such as acrylic and polycarbonate. Inorganic glass is preferable.
  • the glass plate may have a desired thickness and size. In order to further improve the single plate light transmittance, it is preferable to provide an AR layer on one or both of the glass surface and the polarizing plate surface of the polarizing plate with glass.
  • a transparent adhesive (adhesive) agent may be applied to the flat surface of the support, and then the dye-based polarizing plate of the present invention may be attached to the coated surface.
  • a transparent adhesive (adhesive) agent may be applied to the polarizing plate, and then a support may be attached to the coated surface.
  • the adhesive (adhesive) agent used here is preferably, for example, an acrylic ester-based one.
  • the dye-based polarizing plate of the present invention is disposed on either or both of the incident side and the exit side of the liquid crystal cell.
  • the polarizing plate may or may not be in contact with the liquid crystal cell, but is preferably not in contact from the viewpoint of durability.
  • the dye-based polarizing plate of the present invention using the liquid crystal cell as a support can be used.
  • the polarizing plate is not in contact with the liquid crystal cell, it is preferable to use the dye-based polarizing plate of the present invention using a support other than the liquid crystal cell.
  • the dye-type polarizing plate of the present invention is disposed on both the incident side and the outgoing side of the liquid crystal cell. It is preferable to arrange the support surface on the light source side on the cell side.
  • the incident side of the liquid crystal cell is the light source side, and the opposite side is referred to as the emission side.
  • an ultraviolet cut filter is disposed between a light source and the polarizing plate with a support on the incident side.
  • the liquid crystal cell to be used is preferably an active matrix type, for example, in which liquid crystal is sealed between a transparent substrate on which electrodes and TFTs are formed and a transparent substrate on which counter electrodes are formed.
  • a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp (UHP lamp), metal halide lamp, or white LED passes through an ultraviolet cut filter and is separated into three primary colors, and then supports for blue, green, and red channels.
  • the color polarizing plate for a liquid crystal projector thus configured has excellent polarization performance, and further has the characteristics that it does not cause discoloration or decrease in polarization performance even at high temperature and high humidity.
  • Example 1 Add 27.7 parts of 4- (4'-aminophenyl) -azobenzenesulfonic acid to 500 parts of water and dissolve with sodium hydroxide. Add 32 parts of 35% hydrochloric acid, then add 6.9 parts of sodium nitrite and stir for 1 hour. A solution containing 24.5 parts of the compound of the following formula (38) described in Example 1 of Patent Document 6 was added dropwise thereto to complete the coupling at pH 3 to 4, followed by crystallization with sodium chloride. ) Was obtained. To the obtained disazo compound, 32 parts of 35% hydrochloric acid and then 6.9 parts of sodium nitrite are added and stirred at 25-30 ° C. for 2 hours to diazotize.
  • Example 2 Add 18.3 parts of 4-aminobenzenesulfonic acid to 500 parts of water, dissolve with sodium hydroxide, cool, add 10 parts of 35% hydrochloric acid at 10 ° C or lower, then add 6.9 parts of sodium nitrite. The mixture was stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour. Thereto, a solution containing 24.5 parts of the compound of the above formula (38) is dropped, and the coupling is completed at pH 3 to 4 to obtain a solution containing the monoazo compound of the following formula (40). To the obtained monoazo solution, 32 parts of 35% hydrochloric acid and 6.9 parts of sodium nitrite were added again, and the mixture was stirred at 25-30 ° C. for 2 hours to be diazotized.
  • Example 3 Add 18.3 parts of 4-aminobenzenesulfonic acid to 500 parts of water, dissolve with sodium hydroxide, cool, add 10 parts of 35% hydrochloric acid at 10 ° C or lower, then add 6.9 parts of sodium nitrite. The mixture was stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour. A solution containing 23 parts of the compound represented by the following formula (42) is added thereto, and the coupling is completed at pH 3 to 4 to obtain a solution containing the monoazo compound of the following formula (43). Diazotization, coupling and crystallization were carried out in the same manner as in Example 2 except that the obtained monoazo compound (43) was used instead of the compound (40) to obtain 40 parts of the trisazo compound represented by the formula (10). . The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 566 nm.
  • Example 4 The diazo compound diazo used in Example 3 was added to 200 parts of water and 34.5 parts of 6- (4′-methoxyphenyl) amino-1-naphthol-3-sulfonic acid dissolved in sodium carbonate to make it weakly alkaline. The solution is added to maintain pH 8-10 and stirred to complete the coupling reaction. It was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 37 parts of a trisazo compound represented by the formula (12). The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 580 nm.
  • Example 5 Disazo compound of the following formula (44) in the same manner as in Example 2 except that 18.3 parts of 4-aminobenzenesulfonic acid as a starting material was changed to 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid Got. 30 parts of the trisazo compound represented by the above formula (13) was obtained by diazotization, coupling and crystallization in the same manner as in Example 4 except that the obtained disazo compound (44) was used instead of the above formula (43). Obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 580 nm.
  • Example 6 To a solution obtained by adding 31.5 parts of 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid to 200 parts of water and dissolving it as weakly alkaline with sodium carbonate, the disazo compound of the above formula (44) was diazotized as in Example 2. The diazo solution obtained by conversion is added so as to maintain the pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. It salted out with sodium chloride and filtered to obtain 43 parts of a trisazo compound represented by the formula (14). The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 577 nm.
  • Example 7 Add 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid to 500 parts of water, dissolve with sodium hydroxide, cool, add 32 parts of 35% hydrochloric acid at 10 ° C. or lower, and then add sodium nitrite 6. 9 parts were added and stirred at 5-10 ° C. for 1 hour. A solution containing 24.5 parts of the compound represented by the following formula (45) is added dropwise thereto to complete the coupling at pH 3 to 4 to obtain a solution containing the monoazo compound of the following formula (46). To the obtained monoazo solution, 32 parts of 35% hydrochloric acid and 6.9 parts of sodium nitrite were added again, and the mixture was stirred at 25-30 ° C. for 2 hours to be diazotized.
  • Example 8 Add 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid to 500 parts of water, dissolve with sodium hydroxide, cool, add 32 parts of 35% hydrochloric acid at 10 ° C. or lower, and then add sodium nitrite 6. 9 parts were added and stirred at 5-10 ° C. for 1 hour.
  • a monoazo compound obtained by adding 12.1 parts of 2,5-dimethylaniline and sodium carbonate to complete the coupling therewith was diazotized therewith and coupled with the above formula (38) according to Example 1, A disazo compound of formula (48) was obtained.
  • the disazo compound of the above formula (48) was diazotized as in Example 2.
  • the diazo solution obtained by conversion is added so as to maintain the pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. It was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 33 parts of a trisazo compound represented by the formula (16).
  • the maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 581 nm.
  • Example 9 The monoazo compound of the above formula (46) was diazotized and coupled with the above formula (38) according to Example 1 to obtain a disazo compound of the following formula (49).
  • a solution obtained by adding 31.5 parts of 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid to 200 parts of water and dissolving it as weakly alkaline with sodium carbonate the disazo compound of the above formula (49) was diazotized as in Example 2.
  • the diazo solution obtained by conversion is added so as to maintain the pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. It was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 28 parts of a trisazo compound represented by the formula (17).
  • the maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 590 nm.
  • Example 10 Add 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid to 500 parts of water, dissolve with sodium hydroxide, cool, add 32 parts of 35% hydrochloric acid at 10 ° C. or lower, and then add sodium nitrite 6. 9 parts were added and stirred at 5-10 ° C. for 1 hour. A solution containing 24.5 parts of the compound represented by the following formula (50) is dropped therein to complete the coupling at pH 3 to 4, thereby obtaining a solution containing the monoazo compound of the following formula (51). To the obtained monoazo solution, 32 parts of 35% hydrochloric acid and 6.9 parts of sodium nitrite were added again, and the mixture was stirred at 25-30 ° C. for 2 hours to be diazotized.
  • a solution containing 24.5 parts of the compound represented by the following formula (50) is dropped therein to complete the coupling at pH 3 to 4, thereby obtaining a solution containing the monoazo compound of the following formula (51).
  • the disazo compound of the above formula (52) was added to a solution obtained by adding 34.5 parts of 6- (4′-methoxyphenyl) amino-1-naphthol-3-sulfonic acid to 200 parts of water and dissolving it as weakly alkaline with sodium carbonate.
  • the diazo solution obtained by diazotization as in Example 2 is added so as to maintain the pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. It was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 33 parts of a trisazo compound represented by the formula (18).
  • the maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 578 nm.
  • the disazo compound of the above formula (53) was added to a solution obtained by adding 34.5 parts of 6- (4′-methoxyphenyl) amino-1-naphthol-3-sulfonic acid to 200 parts of water and dissolving it as weakly alkaline with sodium carbonate.
  • the diazo solution obtained by diazotization as in Example 2 is added so as to maintain the pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. It was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 36 parts of a trisazo compound represented by the formula (19).
  • the maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 584 nm.
  • Example 12 In the same manner as in Example 7, except that 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as a starting material was changed to 21.7 parts of 4-amino-3-sulfobenzoic acid, the above formula (20) 30 parts of a trisazo compound represented by The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 582 nm.
  • Example 13 Add 18.9 parts of 5-acetylamino-2-aminobenzenesulfonic acid to 500 parts of water, dissolve with sodium hydroxide, cool, add 10 parts of 35% hydrochloric acid at 10 ° C. or lower, then add sodium nitrite 6 .9 parts was added and stirred at 5-10 ° C. for 1 hour. A solution containing 24.5 parts of the compound represented by the formula (38) is dropped therein to complete the coupling at pH 3 to 4 to obtain a solution containing the monoazo compound of the following formula (54). To the obtained monoazo solution, 32 parts of 35% hydrochloric acid was added again, and then 6.9 parts of sodium nitrite, and the mixture was stirred at 25-30 ° C.
  • Example 14 200 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide were added to 10 parts of the compound (21), stirred for 2 hours at 80 ° C., salted out with sodium chloride, filtered, and 7 parts of the trisazo compound represented by the formula (22). Got.
  • the maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 578 nm.
  • Example 15 The above formula (23) was used in the same manner as in Example 13 except that 20.8 parts of 2-amino-5-nitrobenzenesulfonic acid was used instead of 18.9 parts of 5-acetylamino-2-aminobenzenesulfonic acid as the starting material. 30 parts of a trisazo compound represented by The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 582 nm.
  • Example 16 To a solution obtained by adding 25.3 parts of 6-methylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid to 200 parts of water and dissolving it as weakly alkaline with sodium carbonate, the disazo compound of the above formula (55) was diazotized as in Example 2. The diazo solution obtained by conversion is added so as to maintain the pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. It was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 33 parts of a trisazo compound represented by the above formula (24). The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 562 nm.
  • Example 17 In the same manner as in Example 6 except that 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as a starting material was changed to 19.7 parts of 4-amino-2-methylbenzenesulfonic acid, the above formula (25 44 parts of a trisazo compound represented by The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 578 nm.
  • Example 18 It is represented by the formula (26) in the same manner as in Example 5 except that 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as a starting material is changed to 18.1 parts of 5-aminoisophthalic acid. 49 parts of a trisazo compound were obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 580 nm.
  • Example 19 Other than changing 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid starting material to 43 parts of 5-amino-2- (6,8-disulfo-2H-naphthotriazol-2-yl) benzoic acid In the same manner as in Example 5, 49 parts of the trisazo compound represented by the formula (27) was obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 582 nm.
  • Example 20 The above formula (6) was obtained in the same manner as in Example 6 except that 30.2 parts of 6-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid was used instead of 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as a starting material. 28 parts of the trisazo compound represented by 28) were obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 579 nm.
  • Example 21 Instead of 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as starting material, 30.2 parts of 7-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid was converted from 3-methylaniline to 2,5-dimethyl A trisazo compound represented by the formula (29) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the aniline was used. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 585 nm.
  • Example 22 Patent Document 6 A trisazo compound obtained in the same manner as in Example 6 except that a monoazo compound represented by compound (22) described in Example 1 is used is heated to 75 ° C. so that sodium hydroxide becomes 5% by weight. Added and stirred for 1 hour. Then, neutralized to pH 8 with hydrochloric acid and crystallized with sodium chloride to obtain 20 parts of a trisazo compound represented by the above formula (30). The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 596 nm.
  • Example 23 Example 5 except that instead of 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as the starting material, 66.1 parts of 6-amino-4- (3-sulfopropoxy) naphthalene-2-sulfonic acid was used. In the same manner as above, a trisazo compound represented by the above formula (31) was obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 590 nm.
  • Example 24 Implemented except that 20.9 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid as starting material was replaced with 44.1 parts of 2-amino-5- (3-sulfopropoxy) naphthalene-1,7-disulfonic acid In the same manner as in Example 5, a trisazo compound represented by the above formula (33) was obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 586 nm.
  • Example 25 In the same manner as in Example 24, except that the secondary coupler of the compound of the formula (33) is changed from 12.1 parts of 2,5-dimethylaniline to 15.3 parts of 2,5-dimethoxyaniline, The indicated trisazo compound was obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 623 nm.
  • Example 26 The final coupler of the compound of the formula (34) is replaced with 34.5 parts of 6- (4′-methoxyphenyl) amino-1-naphthol-3-sulfonic acid and 2- (5-hydroxy-7-sulfonaphthalen-2-yl ) -2H-naphthotriazole-6,8-disulfonic acid
  • a trisazo compound represented by the formula (35) was obtained in the same manner as in Example 24 except that the amount was changed to 55.0 parts.
  • the maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 557 nm.
  • Example 27 In the same manner as in Example 24 except that the secondary coupler of the compound of the formula (35) is changed from 12.1 parts of 2,5-dimethylaniline to 13.7 parts of 2-methoxy-5-methylaniline, the formula (36) The trisazo compound shown by was obtained. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 596 nm.
  • Example 28 The final coupler of the compound of formula (34) is replaced with 34.5 parts of 6- (4′-methoxyphenyl) amino-1-naphthol-3-sulfonic acid and 6- (4′-hydroxyphenylazo) -1-naphthol- A trisazo compound represented by the above formula (37) was obtained in the same manner as in Example 24 except that 33.4 parts of 3-sulfonic acid was changed to 55.0 parts. The maximum absorption wavelength of this compound in a 20% aqueous pyridine solution was 606 nm.
  • Example 29 Polyvinyl alcohol having a thickness of 75 ⁇ m was immersed in an aqueous solution at 45 ° C. having a concentration of 0.03% of the dye of the compound (9) obtained in Example 1 and 0.1% of sodium sulfate for 4 minutes. This film was stretched 5 times at 50 ° C. in a 3% boric acid aqueous solution, washed with water and dried while maintaining a tension state, to obtain a polarizing film. The obtained polarizing film had a maximum absorption wavelength of 585 nm, a polarization rate of 99.9%, and had a high polarization rate.
  • Examples 30-57 A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 29 using the azo compounds described in Examples 2 to 28 as in the case of compound (9).
  • Table 1 shows the maximum absorption wavelength and polarization rate of the obtained polarizing film. As shown in Table 1, polarizing films prepared using these compounds had a high polarization rate.
  • Examples 58-59 A triacetyl cellulose film (TAC film; manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd .; trade name TD-80U) was laminated on both surfaces of the polarizing films obtained in Example 29 and Example 30 via an adhesive in an aqueous polyvinyl alcohol solution, and was adhered.
  • a polarizing plate was obtained by bonding to glass using an agent. This polarizing plate was irradiated with light for 432 h with an accelerated xenon arc tester (accelerated xenon arc tester manufactured by Wacom), and the change in polarization rate before and after the irradiation was measured.
  • the change rate of the polarization rate was calculated by ⁇ (polarization rate before irradiation) ⁇ (polarization rate after irradiation) ⁇ / (polarization rate before irradiation). As a result, it was 0.6% and 0.8%, respectively. It showed durability.
  • Comparative Example 1 A polarizing film was prepared in the same manner as in Example 20 using the following compound (56) shown in Example 1 of Patent Document 2 instead of the compound (9) in Example 1, and laminated and polarized in the same manner as in Example 39. A board was used. This polarizing plate was irradiated with light for 432 h with an accelerated xenon arc tester (accelerated xenon arc tester manufactured by Wacom), and the change in polarization rate before and after the irradiation was measured. As a result of similarly calculating the change rate of the polarization rate, it was 4.5% as compared with the polarizing plates of Examples 39 and 40, and the durability was greatly inferior.
  • accelerated xenon arc tester accelerated xenon arc tester manufactured by Wacom
  • Examples 60-67 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 58 using the polarizing film obtained in Examples 33, 35, 41, 46, 47, 49, 52, and 53.
  • This polarizing plate was irradiated with 200 hours of light with an accelerated xenon arc tester (manufactured by Suga Seiki Co., Ltd .; SX-75), and the change in polarization rate before and after the irradiation was measured.
  • SX-75 accelerated xenon arc tester
  • Example Polarizing film Polarization rate change rate (%) 60 Polarizing film of Example 33 1.8% 61 Polarizing film of Example 35 1.7% 62 Polarizing film of Example 41 2.0% 63 Polarizing film of Example 46 0.9% 64 Polarizing film of Example 47 2.5% 65 Polarizing film of Example 49 2.0% 66 Polarizing Film of Example 52 0.6% 67 Polarizing film of Example 53 0.8% Comparative Example 2 Polarizing film of Comparative Example 2 4.4%
  • Comparative Example 2 instead of the compound of Example 33, a polarizing film prepared in the same manner as the compound (41) of Patent Document 5 and Example 7 was laminated in the same manner as in Example 33. Irradiated with an accelerated xenon arc tester (manufactured by Suga Seiki Co., Ltd .; SX-75) for 200 h. The change in the degree of polarization before and after the light irradiation was 4.4%, respectively, which was significantly inferior to the compounds of the examples. It was.
  • Example 68 The compound (13) obtained in Example 5 was 0.2% of dye, 0.07% of C.I. Direct Orange 39, 0.02% of C.I. Direct Red 81, and 0.1% of sodium sulfate.
  • a polarizing film was prepared in the same manner as in Example 20 except that a 45 ° C. aqueous solution having a concentration of% was used.
  • a TAC film film thickness: 80 ⁇ m, trade name: TD-80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
  • a UV (ultraviolet) curable hard of about 10 ⁇ m on one side of the TAC film on the other side.
  • the film on which the coating layer was formed was pasted using a PVA-based adhesive to obtain the polarizing plate of the present invention.
  • a polarizing plate with an adhesive layer is formed by applying an acrylic ester adhesive on one side of this polarizing plate, and AR (antireflection) multi-coating is applied to the outside of the hard coat layer by vacuum deposition, and the size is 30 mm ⁇ 40 mm. It was cut into a piece and attached to a glass plate with a transparent single-sided AR layer of the same size to obtain a polarizing plate of the present invention (for a liquid crystal projector green channel) with an AR support.
  • the polarizing plate of this example has a maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of 570 nm, the single plate average light transmittance at 500 to 580 nm is 45%, the average light transmittance at orthogonal positions is 0.02%, and has a high degree of polarization.
  • ⁇ max maximum absorption wavelength
  • the polarizing plate of this example had a high polarization rate, and exhibited durability over a long period of time even in a high temperature and high humidity state. It also had excellent light resistance against long-term exposure.
  • the azo compound and its salt of the present invention can be suitably used as a raw material for a polarizing plate.

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Abstract

　式（１）又は（２）（式中、Ａは少なくとも１つの置換基を有するフェニル基又はナフチル基を示し、Ｒ１～Ｒ４は少なくとも１つがスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、それ以外は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、Ｘは置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基を示す。） で示されるアゾ化合物及びその塩。

Description

アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板
　本発明は、新規なアゾ化合物及びその塩、並びにそれらを含有してなる染料系偏光膜並びに偏光板に関するものである。
　光の透過・遮へい機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の表示装置の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も初期の頃の電卓および時計等の小型機器から、ノートパソコン、ワープロ、液晶プロジェクター、液晶テレビ、カーナビゲーションおよび屋内外の計測機器等の広範囲に広がり、使用条件も低温～高温、低湿度～高湿度、低光量～高光量の幅広い条件で使用されることから、偏光性能が高くかつ耐久性に優れた偏光板が求められている。
　現在、偏光膜は延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子としてヨウ素や二色性染料を染色乃至は含有せしめて製造される。これらのうち、偏光素子としてヨウ素を用いたヨウ素系偏光膜は、偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く、高温、高湿の状態で長時間使用する場合にはその耐久性に問題がある。耐久性を向上させるためにホルマリン、あるいは、ほう酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度の低い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが考えられているがその効果は十分とはいえない。一方、偏光素子として二色性染料を用いた染料系偏光膜はヨウ素系偏光膜に比べ、耐湿性および耐熱性は優れるものの、一般に偏光性能が十分でない。
　高分子フィルムに数種の二色性染料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、２枚の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね合わせた状態（直交位）で、可視光領域の波長領域における特定波長の光漏れ（色漏れ）があると、偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態において液晶表示の色相が変わってしまうことがある。そこで、偏光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態において特定波長の色漏れによる液晶表示の変色を防止するためには、高分子フィルムに数種の二色性染料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、可視光領域の波長領域における直交位の透過率（直交透過率）を一様に低くしなければならない。
　また、カラー液晶投射型ディスプレー、即ちカラー液晶プロジェクターの場合、その液晶画像形成部に偏光板を使用するが、以前は偏光性能が良好でニュートラルグレーを呈するヨウ素系偏光板が使用されていた。しかし、ヨウ素系偏光板は前記したようにヨウ素が偏光子であるが故に耐光性、耐熱性、耐湿熱性が十分でないという問題がある。この問題を解決するため、染料系の二色性色素を偏光子としたニュートラルグレーの偏光板が使用されるようになってきたが、ニュートラルグレーの偏光板は、可視光波長領域全域での透過率、偏光性能を平均的に向上させるべく、通常３原色の色素を組み合わせて使用する。このため、カラー液晶プロジェクターのように、より明るくという市場の要求に対しては、光の透過率が悪く、明るくするためには光源強度をより高くしなければならないという問題がある。この問題解決のため、３原色に対応した、即ち、青色チャンネル用、緑色チャンネル用、赤色チャンネル用という３つの偏光板が使用されるようになってきた。
　しかしながら、偏光板により光が大幅に吸収されること、および０．５～３インチの小面積の画像を数十インチ乃至百数十インチ程度まで拡大すること等により明るさの低減は避けられず、その為光源としては高い輝度のものが使用される。しかも液晶プロジェクターの一層の明るさの向上要望は根強く、その結果として自ずと、使用する光源強度は益々強くなってきており、それに伴って偏光板にかかる光、熱も増大している。
　上記のような染料系偏光膜の製造に用いられる染料としては、例えば特許文献１から特許文献５などに記載されている水溶性アゾ化合物が挙げられる。
　しかしながら、前記水溶性染料を含有してなる従来の偏光板は、偏光特性、吸収波長領域、色相等の観点から、市場のニーズを十分に満足させるに至っていない。また、カラー液晶プロジェクターの３原色に対応した、即ち、青色チャンネル用、緑色チャンネル用、赤色チャンネル用という３つの偏光板に明るさと偏光性能、高温や高湿条件における耐久性、更には長時間暴露に対する耐光性のいずれもが良好なものがなく、その改良が望まれている。
特許第２６２２７４８号公報 特開２００１－３３６２７号公報 特開２００４－５１６４５号公報 ＷＯ２００５／０７５５７２号公報 ＷＯ２００７／１４８７５７号公報 特開２００４－０７５７１９号公報
染料化学；細田豊著
　本発明の目的の一つは、優れた偏光性能および耐湿性・耐熱性・耐光性を有する高性能な偏光板を提供することにある。さらに、本発明の他の目的は、高分子フィルムに２種類以上の二色性染料を吸着・配向させた中性色の偏光板であって、可視光領域の波長領域における直交位の色もれがなく、優れた偏光性能及び耐湿性、耐熱性、耐光性を有する高性能な偏光板を提供することにある。
　さらなる目的はカラー液晶プロジェクターの３原色に対応した、明るさと偏光性能、耐久性及び耐光性のいずれもが良好である高性能な偏光板を提供することにある。
　本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、特定のアゾ化合物及び／又はその塩を含有する偏光膜及び偏光板が、優れた偏光性能及び耐湿性、耐熱性、耐光性を有することを見出し、本発明を完成した。　
　すなわち本発明は、
（１）式（１）又は（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　（式中、Ａは少なくとも１つの置換基を有するフェニル基又はナフチル基を示し、Ｒ１～Ｒ４は少なくとも１つがスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、それ以外は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、Ｘは置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基を示す。）
で示されるアゾ化合物及びその塩。
（２）Ｘが置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基であって、これらの置換基は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、アミノ基又は置換アミノ基である、（１）に記載のアゾ化合物及びその塩。
（３）Ｘが式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホン基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）
で示されるフェニルアミノ基である、（１）又は（２）に記載のアゾ化合物及びその塩。
（４）Ｘが式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）
で示されるベンゾイルアミノ基である、（１）又は（２）に記載のアゾ化合物及びその塩。
（５）Ｘが式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、ｍは１又は２を示す。）
で示されるナフトトリアゾール基である、（１）又は（２）に記載のアゾ化合物及びその塩。
（６）Ｘが式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｒ８～Ｒ１０は各々独立に水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す。）
で示されるフェニルアゾ基である、（１）又は（２）に記載のアゾ化合物及びその塩。
（７）Ａが少なくとも１つの置換基を有するフェニル基又はナフチル基であって、その置換基の少なくとも１つがスルホン基又はカルボキシル基である、（１）乃至（６）のいずれかに記載のアゾ化合物及びその塩。
（８）Ａが２つ以上の置換基を有するフェニル基であって、その置換基の少なくとも１つがスルホン基であり、それ以外の置換基は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基である、（３）乃至（７）のいずれかに記載のアゾ化合物及びその塩。
（９）Ａが式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、一方がスルホン基であり、他方がスルホン基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、カルボキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す。）
で示される、（３）乃至（８）のいずれかに記載のアゾ化合物及びその塩。
（１０）Ａが式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｒ１３は水素原子、ヒドロキシル基又はスルホン基を有する低級アルコキシル基を示し、ｎは１～３を示す。）
で示される、（３）乃至（８）のいずれかに記載のアゾ化合物及びその塩。
（１１）Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つがスルホプロポキシ基又はスルホブトキシ基であり、それ以外が各々独立に水素原子、メチル基又はメトキシ基である、（１）乃至（１０）のいずれかに記載のアゾ化合物及びその塩。
（１２）（１）乃至（１１）のいずれかに記載のアゾ化合物及び／又はその塩を含有する偏光膜基材を含む、染料系偏光膜。
（１３）（１）乃至（１１）のいずれかに記載のアゾ化合物及び／又はその塩、並びにこれら以外の有機染料を１種類以上を含有する偏光膜基材を含む、染料系偏光膜。
（１４）（１）乃至（１１）のいずれかに記載のアゾ化合物及び／又はその塩を２種類以上、並びにこれら以外の有機染料を１種類以上に含有する偏光膜基材を含む、染料系偏光膜。
（１５）偏光膜基材がポリビニルアルコール樹脂又はその誘導体からなるフィルムである、（１２）乃至（１４）のいずれかに記載の染料系偏光膜。
（１６）（１２）乃至（１４）のいずれかに記載の染料系偏光膜の少なくとも一方の面に透明保護層を貼合して得られうる、染料系偏光板。
（１７）（１２）乃至（１６）のいずれかに記載の染料系偏光膜又は染料系偏光板を用いる、液晶表示用偏光板。
（１８）（１２）乃至（１６）のいずれかに記載の染料系偏光膜又は染料系偏光板を用いる、液晶プロジェクター用カラー偏光板。
（１９）（１６）乃至（１８）いずれかに記載の染料系偏光板を用いる、液晶表示装置。
　本発明のアゾ化合物又はその塩を含有する偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜に匹敵する高い偏光性能を有し、且つ耐久性にも優れるため、各種液晶表示体および液晶プロジェクター用、また、高い偏光性能と耐久性を必要とする車載用途、各種環境で用いられる工業計器類の表示用途に好適である。
　本発明のアゾ化合物は、上記の式（１）又は（２）で表される。式（１）又は（２）において、Ａは置換基を有するフェニル基又はナフチル基を示し、Ｒ１～Ｒ４は少なくとも１つがスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、それ以外は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、Ｘは置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基を示す。Ａは置換基を有するフェニル基又はナフチル基を示すが、その置換基としてスルホン基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる置換基を少なくとも１つ以上有することが好ましく、置換基を２つ以上有する場合は、その置換基の少なくとも１つが、スルホン基又はカルボキシル基であり、その他の置換基としては、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシル基又はスルホン基を有する低級アルコキシル基を含むことが好ましい。特に、Ａが上記式（７）で示されるフェニル基又は上記式（８）で示されるナフチル基であることがより好ましい。上記式（７）においてＲ１１とＲ１２は一方がスルホン基であり、他方がスルホン基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基のいずれかを示すが、Ｒ１１とＲ１２とはいずれもスルホン基、又は一方がスルホン基であり、他方がメトキシ基、カルボキシル基、又はアセチルアミノ基であることが好ましく、Ｒ１１がスルホン基であることがより好ましい。上記式（１）においてＲ１～Ｒ４は少なくとも１つがスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、それ以外は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示すが、上記式（２）ではＲ１、Ｒ２の一方がスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、他方は水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基であることを示す。スルホン基を有する低級アルコキシル基としてはスルホプロポキシ基、又はスルホブトキシ基が好ましく、他方は水素原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましい。置換位置としてはＲ１がスルホン基を有する低級アルコキシル基であることが特に好ましい。Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基を示すが、Ｘが置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有してもよいフェニルアゾ基の場合、その置換基としては水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、アミノ基又は置換アミノ基が好ましく、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基の場合、その置換基はスルホン基が好ましい。Ｘが置換基を有してもよいフェニルアミノ基である場合、その置換基は水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホン基が好ましく、置換位置としては特に限定しないが、ｐ－位であることが特に好ましい。Ｘが置換基を有するベンゾイルアミノ基である場合、その置換基は水素原子、アミノ基、置換アミノ基、水酸基が好ましく、水素原子、アミノ基であることが特に好ましい。Ｘが置換基を有するフェニルアゾ基である場合、その置換基は、水酸基、アミノ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基が好ましく、特に水酸基であることが好ましい。ｍは１又は２を示し、ｎは１～３のいずれかの整数を示す。なお、ここでいう低級アルキル基及び低級アルコキシル基の低級とは炭素数１～５のアルキル基及びアルコキシル基をいう。
　次に、本発明で使用する前記式（１）で表されるアゾ化合物の具体例を以下に挙げる。尚、式中のスルホン基、カルボキシル基及び水酸基は遊離酸の形で表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩は、非特許文献１に記載されるような通常のアゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより容易に製造できる。具体的な製造方法としては、下記式（Ａ）で示される芳香族アミン類をジアゾ化し、下記式（Ｂ）のアニリン類と一次カップリングさせ、下記式（Ｃ）で示されるモノアゾアミノ化合物を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（式中、Ａは式（１）におけるＡと同じ意味を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ式（１）におけるＲ１及びＲ２と同じ意味を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、それぞれ式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＡと同じ意味を表す。）
　次いで、このモノアゾアミノ化合物をジアゾ化し、下記式（Ｄ）のアニリン類と二次カップリングさせ、下記式（Ｅ）で示されるジスアゾアミノ化合物を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ式（１）におけるＲ３、Ｒ４と同じ意味を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡは、それぞれ式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡと同じ意味を表す。）
　このジスアゾアミノ化合物をジアゾ化し、下記式（Ｆ）で表されるナフトール類と三次カップリングさせることにより式（１）のアゾ化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　（式中、Ｘは式（１）におけるＸと同じ意味を表す。）
　式（２）の場合は、上記式（Ｃ）をジアゾ化し、下記式（Ｆ）で表されるナフトール類と三次カップリングさせることにより式（２）のアゾ化合物が得られる。
　上記反応において、ジアゾ化工程はジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液又はけん濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によるか、あるいはジアゾ成分の中性もしくは弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという逆法によって行われる。ジアゾ化の温度は、－１０～４０℃が適当である。また、アニリン類とのカップリング工程は塩酸、酢酸などの酸性水溶液と上記各ジアゾ液を混合し、温度が－１０～４０℃でｐＨ２～７の酸性条件で行われる。
　カップリングして得られたモノアゾ化合物及びジスアゾ化合物はそのままあるいは酸析や塩析により析出させてから濾過して取り出すか、溶液又はけん濁液のまま次の工程へ進むこともできる。ジアゾニウム塩が難溶性でけん濁液となっている場合は濾過し、プレスケーキとして次のカップリング工程で使うこともできる。
　ジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物と、式（Ｆ）で表されるナフトール類との三次カップリング反応は、温度が－１０～４０℃でｐＨ７～１０の中性からアルカリ性条件で行われる。反応終了後、塩析により析出させ濾過して取り出す。また精製が必要な場合には、塩析を繰り返すか又は有機溶媒を使用して水中から析出させればよい。精製に使用する有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒が挙げられる。
　尚、本発明において式（１）又は（２）で表されるアゾ化合物は遊離酸として用いられるほか、アゾ化合物の塩として用いることができる。そのような塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の有機塩が挙げられる。一般的にはナトリウム塩が用いられる。
　式（１）又は（２）で表される水溶性染料を合成するための出発原料である上記式（Ａ）で示される芳香族アミン類は、少なくとも１つの置換基を有するフェニル基又はナフチル基を示すが、その置換基の少なくとも１つがスルホン基又はカルボキシル基から選ばれる置換基であることが好ましい。Ａが少なくとも１つの置換基を有するフェニル基の場合、例えば４－アミノベンゼンスルホン酸、３－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノベンゼンスルホン酸、４－アミノ安息香酸、２－アミノ－５－メチルベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸、３－アミノ－４－メトキシベンゼンスルホン酸、３－アミノ－４－メトキシベンゼンスルホン酸、２－アミノ－４－ニトロベンゼンスルホン酸、２，５－ジアミノベンゼンスルホン酸、３－アセチルアミノ－５－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－４－スルホ安息香酸、２－アミノ－５－スルホ安息香酸、４－アミノ－３－スルホ安息香酸、５－アミノイソフタル酸等が挙げられるが、４－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸、２－アミノ－４－スルホ安息香酸、３－アセチルアミノ－５－アミノベンゼンスルホン酸、４－アミノ－３－スルホ安息香酸が好ましい。また、フェニル基の置換基としてナフトトリアゾール基（上記（５）で示される）を有してもよく、他にも、６，８－ジスルホナフトトリアゾール基、７，９－ジスルホナフトトリアゾール基、７－スルホナフトトリアゾール基、５－スルホナフトトリアゾール基等が挙げられ、この場合アゾ基のｐ－位に置換基があることが特に好ましい。Ａがスルホン基を有するナフチル基の場合、例えば４－アミノナフタレンスルホン酸、６－アミノナフタレン－２－スルホン酸、５－アミノナフタレン－２－スルホン酸、８－アミノナフタレン－２－スルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、６－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノ－３－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、７－アミノ－４－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、２－アミノ－５－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１，７－ジスルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２，７－ジスルホン酸、７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１，５－ジスルホン酸等が挙げられるが、７－アミノナフタレン－３－スルホン酸、６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１－スルホン酸が好ましい。
　一次及び二次カップリング成分である、置換基（Ｒ１～Ｒ４）を有してもよいアニリン類における置換基は、少なくとも１つがスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、それ以外は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基のいずれかを示す。スルホン基を有する低級アルコキシル基としては３－スルホプロポキシ基、４－スルホブトキシ基が好ましく、それ以外の置換基としては水素原子、メチル基、メトキシ基が好ましい。これらの置換基は１つ又は２つ結合してもよい。その結合位置は、アミノ基に対して、２位、３位、及び２位と５位、３位と５位、又は２位と６位であるが、３位及び２位と５位が好ましい。スルホン基を有する低級アルコキシル基を有するアニリン類としては、３－（２－アミノ－４－メチルフェノキシ）プロパン－１－スルホン酸、３－（３－アミノ－４－メチルフェノキシ）プロパン－１－スルホン酸、３－（２－アミノフェノキシ）プロパン－１－スルホン酸、３－（２－アミノ－４－メチルフェノキシ）ブタン－１－スルホン酸等が挙げられる。それ以外のアニリン類としては、例えばアニリン、２－メチルアニリン、３－メチルアニリン、２－エチルアニリン、３－エチルアニリン、２，５－ジメチルアニリン、２，５－ジエチルアニリン、２－メトキシアニリン、３－メトキシアニリン、２－メトキシ－５－メチルアニリン、２，５－ジメトキシアニリン、３，５－ジメチルアニリン、２，６－ジメチルアニリン又は３，５－ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ基が保護されていてもよい。保護基としては、例えばそのω－メタンスルホン酸基が挙げられる。一次カップリングに使用するアニリン類と二次カップリングに使用するアニリン類は同じであっても異なっていてもよい。
　三次カップリング成分であるＸを有するナフトール類におけるＸとしては、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基であり、その置換基はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基又は置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
　Ｘが置換基を有してもよいフェニルアミノ基の場合、Ｘは式（３）に示される置換基（Ｒ５、Ｒ６）を有するフェニルアミノ基であることが好ましい。置換基（Ｒ５、Ｒ６）は各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホン基、アミノ基又は置換アミノ基を示すが、水素原子、メチル基、メトキシ基又はアミノ基であることがより好ましく、少なくとも１つの置換基がアミノ基に対してｐ－位にあることがより好ましい。例えば、フェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、４－メトキシフェニルアミノ基、４－アミノフェニルアミノ基、４－アミノ－２－スルホフェニルアミノ基、４－アミノ－３－スルホフェニルアミノ基、４－スルホメチルアミノフェニルアミノ基、４－カルボキシエチルアミノフェニルアミノ基等が挙げられる。
　Ｘが置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基の場合、Ｘは式（４）に示される置換基（Ｒ７）を有するベンゾイルアミノ基が好ましい。置換基（Ｒ７）は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基又は置換アミノ基を示すが、水素原子、アミノ基、置換基を有してもよいアミノ基であることが好ましく、置換位置としてはｐ－位であることがより好ましい。置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基としては例えば、ベンゾイルアミノ基、４－アミノベンゾイルアミノ基、４－ヒドロキシベンゾイルアミノ基、４－カルボキシエチルアミノベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
　Ｘが置換基を有してもよいナフトトリアゾール基の場合、Ｘは式（５）に示されるスルホン基を有するナフトトリアゾール基が好ましい。ｍは１又は２を示すが、２であることが好ましく、例えば、６，８－ジスルホナフトトリアゾール基、７，９－ジスルホナフトトリアゾール基、７－スルホナフトトリアゾール基、５－スルホナフトトリアゾール基等が挙げられ、６，８－ジスルホナフトトリアゾール基、５－スルホナフトトリアゾール基であることが好ましい。
　Ｘが置換基を有してもよいフェニルアゾ基の場合、Ｘは式（６）に示される置換基（Ｒ８～Ｒ１０）を有するフェニルアゾ基が好ましい。置換基（Ｒ８～Ｒ１０）は、各々独立に水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基を示すが、１置換であることが好ましく、置換基としてはヒドロキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基であることがより好ましい。置換基を有してもよいフェニルアゾ基としては例えば、２－メチルフェニルアゾ基、３－メチルフェニルアゾ基、２、５－ジメチルフェニルアゾ基、３－メトキシフェニルアゾ基、２－メトキシ－５－メチルフェニルアゾ基、２、５－ジメトキシフェニルアゾ基、４－アミノフェニルアゾ基、４－ヒドロキシフェニルアゾ基、４－カルボキシエチルアミノアゾ基等が挙げられるが、４－アミノフェニルアゾ基、４－ヒドロキシフェニルアゾ基、４－カルボキシエチルアミノアゾ基であることが好ましい。
　また、本発明の染料系偏光膜又は染料系偏光板には、式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩が単独又は複数併用で使用される他、必要に応じて他の有機染料を１種以上併用してもよい。併合する有機染料に特に制限はないが、本発明のアゾ化合物もしくはその塩の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の高いものが好ましい。例えばシー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．アイ．ダイレクト．イエロー２８、シー．アイ．ダイレクト．イエロー４４、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ７１、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイレクト．レッド２、シー．アイ．ダイレクト．レッド３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド８１、シー．アイ．ダイレクト．レッド２４７、シー．アイ．ダイレクト．グリーン８０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン５９および特許文献１～５に記載された染料等が代表例として挙げられるが、目的に応じて特許文献１～５に記載されているような偏光板用に開発された染料を用いることがより好ましい。これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。
　必要に応じて、他の有機染料を併用する場合、目的とする偏光膜が、中性色の偏光膜、液晶プロジェクター用カラー偏光膜、その他のカラー偏光膜により、それぞれ配合する染料の種類は異なる。その配合割合は特に限定されるものではないが、一般的には、式（１）のアゾ化合物又はその塩の重量を基準として、前記の有機染料の少なくとも１種以上の合計で０．１～１０重量部の範囲で用いることが好ましい。
　本発明の染料系偏光膜又は液晶プロジェクター用カラー偏光板に使用される偏光膜は、式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を、必要に応じて他の有機染料と共に、偏光膜材料である高分子フィルムに公知の方法で含有せしめることにより、各種の色相及び中性色を有する偏光膜を製造することができる。得られた偏光膜は、保護膜を付け偏光板として、必要に応じて保護層又はＡＲ（反射防止）層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、カーナビゲーション及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。
　本発明の染料系偏光膜に使用する偏光膜基材（高分子フィルム）は、ポリビニルアルコール樹脂又はその誘導体からなるフィルムが好ましく用いられ、具体例としてはポリビニルアルコール又はその誘導体、及びこれらのいずれかをエチレン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸などで変性したもの等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコール又はその誘導体からなるフィルムが、染料の吸着性及び配向性の点から、好適に用いられる。基材の厚さは通常３０～１００μｍ、好ましくは５０～８０μｍ程度である。
　このような偏光膜基材（高分子フィルム）に、式（１）のアゾ化合物及び／又はその塩を含有せしめる際は、通常、高分子フィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次のように行われる。まず、本発明のアゾ化合物及び／又はその塩、及び必要によりこれ以外の染料を水に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されないが、通常は０．００１～１０重量％程度の範囲から選択される。また、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば、芒硝を０．１～１０重量％程度の濃度で用いるのが好適である。このようにして調製した染浴に高分子フィルムを１～１０分間浸漬し、染色を行う。染色温度は、好ましくは４０～８０℃程度である。
　式（１）のアゾ化合物及び／又はその塩の配向は、上記のようにして染色された高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸する方法としては、例えば湿式法、乾式法など、公知のいずれの方法を用いてもよい。高分子フィルムの延伸は、場合により、染色の前に行ってもよい。この場合には、染色の時点で水溶性染料の配向が行われる。水溶性染料を含有・配向せしめた高分子フィルムは、必要に応じて公知の方法によりホウ酸処理などの後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の光線透過率および偏光度を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理の条件は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度を０．１～１５重量％、好ましくは１～１０重量％の範囲とし、処理は３０～８０℃、好ましくは４０～７５℃の温度範囲で、０．５～１０分間浸漬して行われる。更に必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液で、フィックス処理を併せて行ってもよい。
　このようにして得られた本発明の染料系偏光膜は、その片面又は両面に、光学的透明性および機械的強度に優れる透明保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成する材料としては、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂又はポリアミド系樹脂からなるフィルム等が用いられる。好ましくはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムやシクロオレフィン系フィルムが用いられる。保護膜の厚さは通常４０～２００μｍである。
　偏光膜と保護膜を貼り合わせるのに用いうる接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ウレタンエマルジョン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル－イソシアネート系接着剤などが挙げられ、ポリビニルアルコール系接着剤が好適である。
　本発明の染料系偏光板の表面には、さらに透明な保護層を設けてもよい。保護層としては、例えばアクリル系やポリシロキサン系のハードコート層やウレタン系の保護層等が挙げられる。また、単板光透過率をより向上させるために、この保護層の上にＡＲ層を設けることが好ましい。ＡＲ層は、例えば二酸化珪素、酸化チタン等の物質を蒸着又はスパッタリング処理によって形成することができ、またフッ素系物質を薄く塗布することにより形成することができる。なお、本発明の染料系偏光板は、位相差板を貼付した楕円偏光板として使用することも出来る。
　このように構成した本発明の染料系偏光板は中性色を有し、可視光領域の波長領域において直交位の色もれがなく、偏光性能に優れ、さらに高温、高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさず、可視光領域における直交位での光もれが少ないという特徴を有する。
　本発明における液晶プロジェクター用カラー偏光板は、二色性分子として、式（１）で表されるアゾ化合物及び／又はその塩を、必要に応じて更に前記の他の有機染料と共に含有するものである。また、本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板に使用される偏光膜も、前記の本発明の染料系偏光膜の製造法の箇所で記載した方法で製造され、さらに保護膜を付け偏光板とし、必要に応じて保護層又はＡＲ層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター用カラー偏光板として用いられる。
　液晶プロジェクター用カラー偏光板としては、該偏光板の必要波長域（Ａ．超高圧水銀ランプを用いた場合；青色チャンネル用４２０～５００ｎｍ、緑色チャンネル５００～５８０ｎｍ、赤色チャンネル６００～６８０ｎｍ、Ｂ．３原色ＬＥＤランプを用いた場合のピーク波長；青色チャンネル用４３０～４５０ｎｍ、緑色チャンネル５２０～５３５ｎｍ、赤色チャンネル６２０～６３５ｎｍ）における、単板平均光透過率が３９％以上、直交位の平均光透過率が０．４％以下で、より好ましくは該偏光板の必要波長域における単板平均光透過率が４１％以上、直交位の平均光透過率が０．３％以下、より好ましくは０．２％以下である。さらに好ましくは、該偏光板の必要波長域における単板平均光透過率が４２％以上、直交位の平均光透過率が０．１％以下である。本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板は上記のように明るさと優れた偏光性能を有するものである。
　本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板は、偏光膜と保護膜からなる偏光板に、前記ＡＲ層を設け、ＡＲ層付き偏光板としたものが好ましく、さらに透明ガラス板などの支持体に貼付したＡＲ層及び支持体付き偏光板はより好ましい。
　なお、単板平均光透過率は、ＡＲ層及び透明ガラス板等の支持体の設けていない一枚の偏光板（以下単に偏光板と言うときは同様な意味で使用する）に自然光を入射したときの特定波長領域における光線透過率の平均値である。直交位の平均光透過率は、配向方向を直交位に配した二枚の偏光板に自然光を入射したときの特定波長領域における光線透過率の平均値である。
　本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板は、通常支持体付偏光板として使用される。支持体は偏光板を貼付するため、平面部を有しているものが好ましく、また光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等が挙げられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして利用し得る。また、液晶セルに貼付してもよい。ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、サファイヤガラス等の無機系のガラスやアクリル、ポリカーボネート等の有機系のガラス等が挙げられるが無機系のガラスが好ましい。ガラス板の厚さや大きさは所望のサイズでよい。また、ガラス付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面又は偏光板面の一方もしくは双方の面にＡＲ層を設けることが好ましい。
　液晶プロジェクター用支持体付カラー偏光板を製造するには、例えば支持体平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の染料系偏光板を貼付すればよい。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。尚、この偏光板を楕円偏光板として使用する場合、位相差板側を支持体側に貼付するのが通常であるが、偏光板側をガラス成形品に貼付してもよい。
　即ち、本発明の染料系偏光板を用いたカラー液晶プロジェクターでは、液晶セルの入射側又は出射側のいずれか一方もしくは双方に本発明の染料系偏光板が配置される。該偏光板は液晶セルに接触していても、接触していなくてもよいが、耐久性の観点からすると接触していないほうが好ましい。出射側において、偏光板が液晶セルに接触している場合、液晶セルを支持体とした本発明の染料系偏光板を使用することができる。偏光板が液晶セルに接触していない場合、液晶セル以外の支持体を使用した本発明の染料系偏光板を使用することが好ましい。また、耐久性の観点からすると、液晶セルの入射側及び出射側のいずれにも本発明の染料系偏光板が配置されることが好ましく、さらに本発明の染料系偏光板の偏光板面を液晶セル側に、支持体面を光源側に配置することが好ましい。なお、液晶セルの入射側とは、光源側のことであり、反対側を出射側という。
　本発明の染料系偏光板を用いたカラー液晶プロジェクターでは、紫外線カットフィルタを光源と上記入射側の支持体付偏光板の間に配置したものが好ましい。また、使用する液晶セルは、例えばアクティブマトリクス型で、電極及びＴＦＴが形成された透明基板と対向電極が形成された透明基板との間に液晶を封入して形成されるものが好ましい。超高圧水銀ランプ（ＵＨＰランプ）やメタルハライドランプ、白色ＬＥＤ等の光源から放射された光は、紫外線カットフィルタを通過し、３原色に分離した後、青色、緑色、赤色のそれぞれのチャンネル用支持体付カラー偏光板を通過し、ついで合体し、投射レンズにより拡大されてスクリーンに投影される。或いは青色、緑色、赤色各色のＬＥＤを使用して各色のＬＥＤから放射された光を青色、緑色、赤色のそれぞれのチャンネル用支持体付カラー偏光板を通過し、ついで合体し、投射レンズにより拡大されてスクリーンに投影する方法も知られている。
　このように構成した液晶プロジェクター用カラー偏光板は、偏光性能に優れ、さらに高温、高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさないという特徴を有する。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであって、本発明をなんら限定するものではない。例中の％及び部は、特にことわらないかぎり重量基準である。
実施例１
　４－（４’－アミノフェニル）－アゾベンゼンスルホン酸２７．７部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解する。３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、１時間攪拌する。これに特許文献６実施例１に記載の下記式（３８）の化合物２４．５部を含む溶液を滴下しｐＨ３～４でカップリングを完結させ、塩化ナトリウムで晶析させることにより下記式（３９）で示されるジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　得られたジスアゾ化合物に３５％塩酸３２部を、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５～３０℃で２時間攪拌し、ジアゾ化する。一方、６－（４’－アミノベンゾイル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３１．０部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、この液に先に得られたモノアゾ化合物のジアゾ化物をｐＨ８～１０を保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（９）で示されるトリスアゾ化合物４５部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７５ｎｍであった。
実施例２
　４－アミノベンゼンスルホン酸１８．３部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ上記式（３８）の化合物２４．５部を含む溶液を滴下しｐＨ３～４でカップリングを完結させ下記式（４０）のモノアゾ化合物を含む溶液を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　得られたモノアゾ溶液に再度３５％塩酸３２部を、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５～３０℃で２時間攪拌し、ジアゾ化し、これに２，５－ジメチルアニリン１２．１部、炭酸ナトリウムを加えｐＨ３としてカップリングを完結させた。得られた溶液から塩化ナトリウムで塩析し、濾過して下記式（４１）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　化合物（３９）の代わりに得られたジスアゾ化合物（４１）を用いる以外は実施例１と同様にジアゾ化、カップリング、晶析して前記式（１０）で示されるトリスアゾ化合物４６．０部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５６８ｎｍであった。
実施例３
　４－アミノベンゼンスルホン酸１８．３部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ下記式（４２）で示される化合物２３部を含む溶液を加え、ｐＨ３～４でカップリングを完結させ下記式（４３）のモノアゾ化合物を含む溶液を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　化合物（４０）の代わりに得られたモノアゾ化合物（４３）を用いる以外は実施例２と同様にジアゾ化、カップリング、晶析して前記式（１０）で示されるトリスアゾ化合物４０部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５６６ｎｍであった。
実施例４
　６－（４’－メトキシフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３４．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に実施例３で使用したジスアゾ化合物のジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１２）で示されるトリスアゾ化合物３７部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８０ｎｍであった。
実施例５
　出発原料の４－アミノベンゼンスルホン酸１８．３部の代わりに２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部に変更する以外は実施例２と同様にして下記式（４４）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　上記式（４３）の代わりに得られたジスアゾ化合物（４４）を用いる以外は実施例４と同様にしてジアゾ化、カップリング、晶析して前記式（１３）で示されるトリスアゾ化合物３０部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８０ｎｍであった。
実施例６
　６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３１．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（４４）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１４）で示されるトリスアゾ化合物４３部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７７ｎｍであった。
実施例７
　２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ下記式（４５）で示される化合物２４．５部を含む溶液を滴下しｐＨ３～４でカップリングを完結させ、下記式（４６）のモノアゾ化合物を含む溶液を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　得られたモノアゾ溶液に再度３５％塩酸３２部を、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５～３０℃で２時間攪拌し、ジアゾ化し、これに２，５－ジメチルアニリン１２．１部、炭酸ナトリウムを加えｐＨ３としてカップリングを完結させた。得られた溶液から塩化ナトリウムで塩析し、濾過して下記式（４７）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　６－（４’－メトキシフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３４．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（４７）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１５）で示されるトリスアゾ化合物３７部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８１ｎｍであった。
実施例８
　２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ２，５－ジメチルアニリン１２．１部、炭酸ナトリウムを加えｐＨ３としてカップリングを完結させて得られるモノアゾ化合物をジアゾ化し、実施例１に倣って上記式（３８）とカップリングし、下記式（４８）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３１．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（４８）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１６）で示されるトリスアゾ化合物３３部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８１ｎｍであった。
実施例９
　上記式（４６）のモノアゾ化合物をジアゾ化し、実施例１に倣って上記式（３８）とカップリングし、下記式（４９）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３１．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（４９）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１７）で示されるトリスアゾ化合物２８部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５９０ｎｍであった。
実施例１０
　２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ下記式（５０）で示される化合物２４．５部を含む溶液を滴下しｐＨ３～４でカップリングを完結させ、下記式（５１）のモノアゾ化合物を含む溶液を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　得られたモノアゾ溶液に再度３５％塩酸３２部を、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５～３０℃で２時間攪拌し、ジアゾ化し、これに２，５－ジメチルアニリン１２．１部、炭酸ナトリウムを加えｐＨ３としてカップリングを完結させた。得られた溶液から塩化ナトリウムで塩析し、濾過して下記式（５２）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　６－（４’－メトキシフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３４．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（５２）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１８）で示されるトリスアゾ化合物３３部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７８ｎｍであった。
　２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ２，５－ジメチルアニリン１２．１部、炭酸ナトリウムを加えｐＨ３としてカップリングを完結させて得られるモノアゾ化合物をジアゾ化し、実施例１に倣って上記式（５０）とカップリングし、下記式（５３）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　６－（４’－メトキシフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３４．５部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（５３）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（１９）で示されるトリスアゾ化合物３６部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８４ｎｍであった。
実施例１２
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに４－アミノ－３－スルホ安息香酸２１．７部に変更する以外は実施例７と同様にして前記式（２０）で示されるトリスアゾ化合物３０部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８２ｎｍであった。
実施例１３
　５－アセチルアミノ－２－アミノベンゼンスルホン酸１８．９部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへ前記式（３８）で示される化合物２４．５部を含む溶液を滴下しｐＨ３～４でカップリングを完結させ、下記式（５４）のモノアゾ化合物を含む溶液を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　得られたモノアゾ溶液に再度３５％塩酸３２部を、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５～３０℃で２時間攪拌し、ジアゾ化し、これに３－メチルアニリン１０．７部、炭酸ナトリウムを加えｐＨ３としてカップリングを完結させた。得られた溶液から塩化ナトリウムで塩析し、濾過して下記式（５５）のジスアゾ化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　６－（４’－アミノ－３’－スルホフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸４１．０部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に上記式（５５）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（２１）で示されるトリスアゾ化合物１８部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７２ｎｍであった。
実施例１４
　化合物（２１）１０部に水２００部、水酸化ナトリウム８部を加え、８０℃で２時間攪拌した後、塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（２２）で示されるトリスアゾ化合物７部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７８ｎｍであった。
実施例１５
　出発原料の５－アセチルアミノ－２－アミノベンゼンスルホン酸１８．９部の代わりに２－アミノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸２０．８部に変更する以外は実施例１３と同様にして前記式（２３）で示されるトリスアゾ化合物３０部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８２ｎｍであった。
実施例１６
　６－メチルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸２５．３部を水２００部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解した液に前記式（５５）のジスアゾ化合物を実施例２と同様にジアゾ化して得られたジアゾ液をｐＨ８～１０を保つように加え、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して前記式（２４）で示されるトリスアゾ化合物３３部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５６２ｎｍであった。
実施例１７
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸１９．７部に変更する以外は実施例６と同様にして前記式（２５）で示されるトリスアゾ化合物４４部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７８ｎｍであった。
実施例１８
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに５－アミノイソフタル酸酸１８．１部に変更する以外は実施例５と同様にして前記式（２６）で示されるトリスアゾ化合物４９部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８０ｎｍであった。
実施例１９
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに５－アミノ－２－（６，８－ジスルホ－２Ｈ－ナフトトリアゾール－２－イル）安息香酸４３部に変更する以外は実施例５と同様にして前記式（２７）で示されるトリスアゾ化合物４９部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８２ｎｍであった。
実施例２０
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸３０．２部に変更する以外は実施例６と同様にして前記式（２８）で示されるトリスアゾ化合物４４部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５７９ｎｍであった。
実施例２１
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸３０．２部、２次カップラーを３－メチルアニリンから２，５－ジメチルアニリンに変更する以外は実施例１３と同様にして前記式（２９）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８５ｎｍであった。
実施例２２
　特許文献６実施例１に記載の化合物（２２）で示されるモノアゾ化合物用いる以外は実施例６と同様にして得られるトリスアゾ化合物を７５℃に加熱し、水酸化ナトリウムを５重量％となるように添加して１時間撹拌した。その後、塩酸でｐＨ８に中和、塩化ナトリウムで晶析することにより前記式（３０）で示されるトリスアゾ化合物２０部を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５９６ｎｍであった。
実施例２３
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸３６．１部に変更する以外は実施例５と同様にして前記式（３１）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５９０ｎｍであった。
実施例２４
　出発原料の２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸２０．９部の代わりに２－アミノ－５－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１，７－ジスルホン酸４４．１部に変更する以外は実施例５と同様にして前記式（３３）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５８６ｎｍであった。
実施例２５
　前記式（３３）の化合物の２次カップラーを２，５－ジメチルアニリン１２．１部から２，５－ジメトキシアニリン１５．３部に代える以外は実施例２４と同様にして前記式（３４）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は６２３ｎｍであった。
実施例２６
　前記式（３４）の化合物の最終カップラーを６－（４’－メトキシフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３４．５部を２－（５－ヒドロキシ－７－スルホナフタレン－２－イル）－２Ｈ－ナフトトリアゾール－６，８－ジスルホン酸５５．０部に変更する以外は実施例２４と同様にして前記式（３５）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５５７ｎｍであった。
実施例２７
　前記式（３５）の化合物の２次カップラーを２，５－ジメチルアニリン１２．１部から２－メトキシー５－メチルアニリン１３．７部に代える以外は実施例２４と同様にして前記式（３６）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は５９６ｎｍであった。
実施例２８
　前記式（３４）の化合物の最終カップラーを６－（４’－メトキシフェニル）アミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸３４．５部を６－（４’－ヒドロキシフェニルアゾ）－１－ナフトール－３－スルホン酸３３．４部５５．０部に変更する以外は実施例２４と同様にして前記式（３７）で示されるトリスアゾ化合物を得た。この化合物の２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は６０６ｎｍであった。
実施例２９
　実施例１で得られた化合物（９）の染料の０．０３％および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。
　得られた偏光膜の極大吸収波長は５８５ｎｍであり、偏光率は９９．９％であり、高い偏光率を有していた。
実施例３０～５７
　化合物（９）と同様に、実施例２～２８に記載のアゾ化合物を用いて、実施例２９と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜の極大吸収波長及び偏光率を表１に示す。表１に示した通り、これらの化合物を用いて作成した偏光膜は、高い偏光率を有していた。
表１
実施例　　　アゾ化合物の塩　　　　極大吸収波長（ｎｍ）　偏光率（％）
２９　　　前記式（９）の化合物　　　　５８５　　　　　　９９．９
３０　　　前記式（１０）の化合物　　　５６２　　　　　　９９．９
３１　　　前記式（１１）の化合物　　　５５８　　　　　　９９．９
３２　　　前記式（１２）の化合物　　　５８６　　　　　　９９．９
３３　　　前記式（１３）の化合物　　　５８６　　　　　　９９．９
３４　　　前記式（１４）の化合物　　　５７５　　　　　　９９．９
３５　　　前記式（１５）の化合物　　　５８４　　　　　　９９．９
３６　　　前記式（１６）の化合物　　　５９３　　　　　　９９．９
３７　　　前記式（１７）の化合物　　　５９３　　　　　　９９．９
３８　　　前記式（１８）の化合物　　　５９０　　　　　　９９．９
３９　　　前記式（１９）の化合物　　　５８８　　　　　　９９．９
４０　　　前記式（２０）の化合物　　　５８６　　　　　　９９．９
４１　　　前記式（２１）の化合物　　　５８４　　　　　　９９．９
４２　　　前記式（２２）の化合物　　　５９１　　　　　　９９．９
４３　　　前記式（２３）の化合物　　　５９０　　　　　　９９．９
４４　　　前記式（２４）の化合物　　　５５８　　　　　　９９．９
４５　　　前記式（２５）の化合物　　　５７７　　　　　　９９．９
４６　　　前記式（２６）の化合物　　　５８９　　　　　　９９．９
４７　　　前記式（２７）の化合物　　　５９１　　　　　　９９．９
４８　　　前記式（２８）の化合物　　　５７８　　　　　　９９．９
４９　　　前記式（２９）の化合物　　　５９３　　　　　　９９．９
５０　　　前記式（３０）の化合物　　　６０１　　　　　　９９．９
５１　　　前記式（３１）の化合物　　　５８７　　　　　　９９．９
５２　　　前記式（３２）の化合物　　　５８０　　　　　　９９．９
５３　　　前記式（３３）の化合物　　　５８２　　　　　　９９．９
５４　　　前記式（３４）の化合物　　　６３１　　　　　　９９．９
５５　　　前記式（３５）の化合物　　　５５７　　　　　　９９．９
５６　　　前記式（３６）の化合物　　　５９３　　　　　　９９．９
５７　　　前記式（３７）の化合物　　　６０８　　　　　　９９．９
実施例５８～５９
　実施例２９及び実施例３０で得られた偏光膜の両面にポリビニルアルコール水溶液の接着剤を介してトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム；富士写真フィルム社製；商品名ＴＤ－８０Ｕ）をラミネートし、粘着剤を用いてガラスに貼合して偏光板とした。この偏光板を促進キセノンアーク試験機（ワコム社製促進キセノンアーク試験機）で４３２ｈ光照射し、照射前後の偏光率変化を測定した。偏光率変化率を｛（照射前の偏光率）－（照射後の偏光率）｝／（照射前の偏光率）で算出した結果、それぞれ０．６％、０．８％であり、優れた耐久性を示していた。
比較例１
　実施例１の化合物（９）に代えて特許文献２実施例１で示される下記化合物（５６）を用いて実施例２０と同様に偏光膜を作成し、実施例３９と同様にラミネートして偏光板とした。この偏光板を促進キセノンアーク試験機（ワコム社製促進キセノンアーク試験機）で４３２ｈ光照射し、照射前後の偏光率変化を測定した。偏光率変化率を同様に算出した結果、実施例３９，４０の偏光板に比べ、４．５％であり大きく耐久性が劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
実施例６０～６７
　実施例３３、３５、４１、４６、４７、４９、５２、５３で得られた偏光膜を用いて実施例５８と同様に偏光板を作成した。この偏光板を促進キセノンアーク試験機（スガ精機社製；ＳＸ－７５）で２００ｈ光照射し、照射前後の偏光率変化を測定した。偏光率変化率を｛（照射前の偏光率）－（照射後の偏光率）｝／（照射前の偏光率）で算出した結果、それぞれ表２で示す変化であり、優れた耐久性を示していた。
表２
　　実施例　　　　　偏光膜　　　　　　　　　偏光率変化率（％）
　　６０　　　実施例３３の偏光膜　　　　　　　　１．８％
　　６１　　　実施例３５の偏光膜　　　　　　　　１．７％
　　６２　　　実施例４１の偏光膜　　　　　　　　２．０％
　　６３　　　実施例４６の偏光膜　　　　　　　　０．９％
　　６４　　　実施例４７の偏光膜　　　　　　　　２．５％
　　６５　　　実施例４９の偏光膜　　　　　　　　２．０％
　　６６　　　実施例５２の偏光膜　　　　　　　　０．６％
　　６７　　　実施例５３の偏光膜　　　　　　　　０．８％
　　比較例２　比較例２の偏光膜　　　　　　　　　４．４％
比較例２
　実施例３３の化合物に代えて、特許文献５、実施例７の化合物（４１）と同様にして作成した偏光膜を実施例３３と同様にラミネートした。促進キセノンアーク試験機（スガ精機社製；ＳＸ－７５）で２００ｈ光照射し、光照射前後の偏光度の変化は、それぞれ４．４％であり、実施例化合物に比べ大きく耐久性が劣っていた。
実施例６８
　実施例５で得られた化合物（１３）を染料０．２％、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ３９を０．０７％、シー・アイ・ダイレイクト・レッド８１を０．０２％及び芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液を用いる以外は実施例２０と同様にして偏光膜を作成した。得られた偏光膜の一方の面にＴＡＣ膜（膜厚８０μｍ、商品名ＴＤ－８０Ｕ、富士写真フィルム社製）、他方の面に該ＴＡＣ膜の片側に約１０μｍのＵＶ（紫外線）硬化型ハードコート層を形成したフィルムをＰＶＡ系の接着剤を使用して貼付し、本発明の偏光板を得た。この偏光板の片側にアクリル酸エステル系の粘着剤を付与して粘着層付き偏光板とし、さらにハードコート層の外側に真空蒸着によりＡＲ（反射防止）マルチコート加工を施し、３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットし、同じ大きさの透明な片面ＡＲ層付きのガラス板に貼付してＡＲ支持体付きの本発明の偏光板（液晶プロジェクタ緑色チャンネル用）を得た。本実施例の偏光板は、極大吸収波長（λｍａｘ）５７０ｎｍであり、５００～５８０ｎｍにおける単板平均光透過率は４５％、直交位の平均光透過率は０．０２％であり、高い偏光度を有し本発明の偏光板（液晶プロジェクタ緑色チャンネル用）を得た。本実施例の偏光板は、高い偏光率を有し、かつ高温且つ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。また長時間暴露に対する耐光性も優れていた。
　本発明のアゾ化合物及びその塩は偏光板の原料として好適に用いることができる。

Claims (19)

  1. 　式（１）又は（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　（式中、Ａは少なくとも１つの置換基を有するフェニル基又はナフチル基を示し、Ｒ１～Ｒ４は少なくとも１つがスルホン基を有する低級アルコキシル基であり、それ以外は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、Ｘは置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基を示す。）
    で示されるアゾ化合物及びその塩。
  2. 　Ｘが置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基であって、これらの置換基は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、アミノ基又は置換アミノ基である、請求項１に記載のアゾ化合物及びその塩。
  3. 　Ｘが式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式中、Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホン基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）
    で示されるフェニルアミノ基である、請求項１又は２に記載のアゾ化合物及びその塩。
  4. 　Ｘが式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）
    で示されるベンゾイルアミノ基である、請求項１又は２に記載のアゾ化合物及びその塩。
  5. 　Ｘが式（５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    （式中、ｍは１又は２を示す。）
    で示されるナフトトリアゾール基である、請求項１又は２に記載のアゾ化合物及びその塩。
  6. 　Ｘが式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    （式中、Ｒ８～Ｒ１０は各々独立に水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す。）
    で示されるフェニルアゾ基である、請求項１又は２に記載のアゾ化合物及びその塩。
  7. 　Ａが少なくとも１つの置換基を有するフェニル基又はナフチル基であって、その置換基の少なくとも１つがスルホン基又はカルボキシル基である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のアゾ化合物及びその塩。
  8. 　Ａが２つ以上の置換基を有するフェニル基であって、その置換基の少なくとも１つがスルホン基であり、それ以外の置換基は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基である、請求項３乃至７のいずれか一項に記載のアゾ化合物及びその塩。
  9. 　Ａが式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    （式中、Ｒ１１及びＲ１２は、一方がスルホン基であり、他方がスルホン基、低級アルキル基、低級アルコキシル基、カルボキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基を示す。）
    で示される、請求項３乃至８のいずれか一項に記載のアゾ化合物及びその塩。
  10. 　Ａが式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    （式中、Ｒ１３は水素原子、ヒドロキシル基又はスルホン基を有する低級アルコキシル基を示し、ｎは１～３を示す。）
    で示される、請求項３乃至８のいずれか一項に記載のアゾ化合物及びその塩。
  11. 　Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つがスルホプロポキシ基又はスルホブトキシ基であり、それ以外が各々独立に水素原子、メチル基又はメトキシ基のである、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のアゾ化合物及びその塩。
  12. 　請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又はその塩を含有する偏光膜基材を含む、染料系偏光膜。
  13. 　請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又はその塩、並びにこれら以外の有機染料を１種類以上を含有する偏光膜基材を含む、染料系偏光膜。
  14. 　請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又はその塩を２種類以上、並びにこれら以外の有機染料を１種類以上に含有する偏光膜基材を含む、染料系偏光膜。
  15. 　偏光膜基材がポリビニルアルコール樹脂又はその誘導体からなるフィルムである、請求項１２乃至１４のいずれか一項に記載の染料系偏光膜。
  16. 　請求項１２乃至１４のいずれか一項に記載の染料系偏光膜の少なくとも一方の面に透明保護層を貼合して得られうる、染料系偏光板。
  17. 　請求項１２乃至１６のいずれか一項に記載の染料系偏光膜又は染料系偏光板を用いる、液晶表示用偏光板。
  18. 　請求項１２乃至１６のいずれか一項に記載の染料系偏光膜又は染料系偏光板を用いる、液晶プロジェクター用カラー偏光板。
  19. 　請求項１６乃至１８いずれか一項に記載の染料系偏光板を用いる、液晶表示装置。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130302538A1 (en) * 2011-02-07 2013-11-14 Polatechno Co., Ltd. Azo Compound, Dye-Based Polarizing Film And Polarizing Plate
US20130314786A1 (en) * 2011-02-07 2013-11-28 Polatechno Co., Ltd. Azo Compound And Salt Thereof, And Dye-Based Polarizing Film And Polarizing Plate Containing The Same
JP2014167089A (ja) * 2008-05-20 2014-09-11 Nippon Kayaku Co Ltd アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板
JPWO2013035751A1 (ja) * 2011-09-09 2015-03-23 日本化薬株式会社 偏光素子および偏光板

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7931702B2 (en) 2006-06-01 2011-04-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof, and dye-containing polarizing film comprising the compound or salt
JP5225839B2 (ja) 2006-06-13 2013-07-03 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜
US20100257678A1 (en) * 2006-06-22 2010-10-14 Yuichi Sadamitsu Azo compound and dye polarizing film containing the same
TWI406907B (zh) * 2007-11-02 2013-09-01 Nippon Kayaku Kk 偶氮化合物及含有彼等之染料系偏光膜
WO2009154055A1 (ja) * 2008-06-17 2009-12-23 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びその塩、並びにそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板
KR20150004795A (ko) * 2012-04-13 2015-01-13 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 편광소자 및 편광판
US9207359B2 (en) * 2012-11-07 2015-12-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Polarizing film and display device including the polarizing film
US9194980B2 (en) * 2012-11-07 2015-11-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Polarizing film and display device including the polarizing film
WO2014196414A2 (ja) * 2013-06-03 2014-12-11 日本化薬株式会社 青色発光素子を有する表示装置用偏光素子又は偏光板
KR102118036B1 (ko) * 2013-11-06 2020-06-02 삼성전자주식회사 편광 필름용 조성물, 편광 필름 및 표시 장치
CN111205671A (zh) * 2016-02-26 2020-05-29 日本化药株式会社 偶氮化合物或其盐以及含有偶氮化合物或其盐的偏振膜
JP6773487B2 (ja) * 2016-08-29 2020-10-21 野本　宏 腕時計用プリズム構造体
JP7197471B2 (ja) * 2017-05-19 2022-12-27 日本化薬株式会社 偏光素子、並びにこれを用いた偏光板及び液晶表示装置
KR20210093159A (ko) * 2020-01-17 2021-07-27 주식회사 엘지화학 모노-아조 이색성 염료 화합물, 이를 포함하는 편광판 조성물, 그로부터 형성된 편광판, 이를 구비하는 광학 소자
WO2021145582A1 (ko) * 2020-01-17 2021-07-22 주식회사 엘지화학 모노-아조 이색성 염료 화합물, 이를 포함하는 편광판 조성물, 그로부터 형성된 편광판, 이를 구비하는 광학 소자
CN116018381A (zh) * 2020-09-08 2023-04-25 日本化药株式会社 含有偶氮化合物或其盐的偏光膜、偏光板及液晶显示装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2622748B2 (ja) 1989-06-12 1997-06-18 日本化薬株式会社 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜
JP2001033627A (ja) 1999-07-26 2001-02-09 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
WO2004013232A1 (ja) * 2002-08-05 2004-02-12 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha トリスアゾ化合物、水性インク組成物および着色体
JP2004051645A (ja) 2001-06-28 2004-02-19 Sumitomo Chem Co Ltd ポリアゾ化合物又はその塩、及びそれらを含有する染料系偏光膜
JP2004075719A (ja) 2002-08-09 2004-03-11 Nippon Kayaku Co Ltd トリスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体
JP2004323712A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Nippon Kayaku Co Ltd ジスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体
WO2005075572A1 (ja) 2004-02-04 2005-08-18 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アゾ化合物、それを含有する偏光膜及び偏光板
WO2007148757A1 (ja) 2006-06-22 2007-12-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2004250A (en) 1932-02-29 1935-06-11 Gen Aniline Works Inc Azo-dyestuffs, and process of making same
US2270451A (en) 1939-07-03 1942-01-20 Geigy Ag J R Stilbene dyestuffs and their manufacture
US2671775A (en) 1950-06-22 1954-03-09 Ciba Ltd Trisazo dyestuffs
GB736619A (en) 1952-02-16 1955-09-14 Bayer Ag Polyazo dyestuffs
US2817659A (en) 1955-06-27 1957-12-24 Geigy Ag J R Polyazo dyestuffs
DE1285644B (de) 1960-11-26 1968-12-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe
FR1541972A (fr) 1966-10-26 1968-10-11 Bayer Ag Colorants disazoïques
JPS4718548U (ja) 1971-04-02 1972-11-01
US4118232A (en) 1971-04-07 1978-10-03 Ciba-Geigy Ag Photographic material containing sulphonic acid group containing disazo dyestuffs
US4051123A (en) 1972-03-28 1977-09-27 Ciba-Geigy Ag Sulfonic-acid-group containing disazo dyestuffs
CH654588A5 (de) 1981-12-31 1986-02-28 Sandoz Ag Metallisierte stilbenazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verwendung.
DE3236238A1 (de) 1982-09-30 1984-05-24 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Metallkomplexe sulfogruppenhaltiger disazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verwendung
DE3306696A1 (de) 1983-02-25 1984-08-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
JPH0718548B2 (ja) 1983-10-19 1995-03-06 松下電器産業株式会社 高電圧発生装置
JPS60115671A (ja) 1983-11-25 1985-06-22 Orient Kagaku Kogyo Kk 水性インキ組成物
DE3463390D1 (en) 1983-11-25 1987-06-04 Orient Chemical Ind Aqueous ink compositions
JPS60156759A (ja) 1984-01-25 1985-08-16 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性ジスアゾ化合物
JPS60168743A (ja) 1984-02-14 1985-09-02 Nippon Kayaku Co Ltd 着色されたポリビニルアルコ−ル系フイルム
JPS60243176A (ja) 1984-05-16 1985-12-03 Canon Inc ジスアゾ系染料含有記録液
JPS60243157A (ja) 1984-05-16 1985-12-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd 水溶性ジスアゾ化合物
EP0374655B1 (de) 1988-12-23 1993-09-15 Bayer Ag Lichtpolarisierende Filme oder Folien enthaltende Stilbenfarbstoffe
US5272259A (en) 1988-12-23 1993-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Stilbene dyestuffs and light-polarizing films or sheets containing stilbene
CA2076560A1 (en) 1991-08-29 1993-03-01 Kazuya Ogino Dye-containing polarizing film
JP3205096B2 (ja) 1991-12-26 2001-09-04 三井化学株式会社 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム
DE69228591T2 (de) 1991-12-26 1999-07-01 Mitsui Chemicals Inc Wasserlösliche Azofarbstoffe und diese Farbstoffe enthaltende polarisierende Filme
ES2111731T3 (es) 1992-03-05 1998-03-16 Ciba Geigy Ag Colorantes reactivos, procedimiento para su preparacion y su empleo.
US5423100A (en) 1992-08-26 1995-06-13 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Water-soluble azo compounds and polarizing films using the compounds
JP3378296B2 (ja) 1993-05-28 2003-02-17 住友化学工業株式会社 染料系偏光膜
JPH0718192A (ja) 1993-07-02 1995-01-20 Nippon Kayaku Co Ltd 含銅アゾ化合物及びそれを用いて染色する方法
US6049428A (en) 1994-11-18 2000-04-11 Optiva, Inc. Dichroic light polarizers
RU2110822C1 (ru) 1994-11-18 1998-05-10 Поларайзер Интернэшнл, ЛЛСи Материал для дихроичных поляризаторов света
JP3711601B2 (ja) 1995-02-20 2005-11-02 住友化学株式会社 アゾ化合物及びそれを含有する染料系偏光膜
JPH10279824A (ja) 1997-03-31 1998-10-20 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性ジスアゾ化合物、水性インク組成物および着色体
DE69801818T2 (de) 1998-08-19 2002-04-11 Ilford Imaging Ch Gmbh Metallkomplex-Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
RU2155978C2 (ru) 1998-10-28 2000-09-10 ОПТИВА, Инк. Дихроичный поляризатор и способ его изготовления
CA2354146C (en) 1998-12-18 2010-06-29 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Color polarizing plate with supporter for liquid crystal projector device and color liquid crystal projector device
PT1068394E (pt) 1999-01-26 2004-03-31 Kronospan Tech Co Ltd Processo para a impregnacao de papeis decorativos
JP4162336B2 (ja) 1999-08-20 2008-10-08 日本化薬株式会社 染料系偏光膜
DE60020976T2 (de) 1999-07-14 2005-12-29 Nippon Kayaku K.K. Farbstoff-polarisator
JP2001108828A (ja) 1999-10-06 2001-04-20 Sumitomo Chem Co Ltd トリスアゾ化合物を含有する染料系偏光膜
JP4078476B2 (ja) 1999-12-24 2008-04-23 住友化学株式会社 アゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
TW572970B (en) 2000-11-27 2004-01-21 Sumitomo Chemical Co Polyazo compound or salt thereof and dye-based polarization film containing the same
JP4815721B2 (ja) 2001-01-10 2011-11-16 住友化学株式会社 ポリアゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
RU2207603C2 (ru) 2001-06-04 2003-06-27 Хан Ир Гвон Оптическое устройство для получения и/или преобразования поляризованного электромагнитного излучения и оптическое устройство в виде жидкокристаллического дисплея
JP2003035819A (ja) 2001-07-24 2003-02-07 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光フィルム、偏光板及びそれらの表示装置への適用
US20030090012A1 (en) 2001-09-27 2003-05-15 Allen Richard Charles Methods of making polarization rotators and articles containing the polarization rotators
US6985291B2 (en) 2001-10-01 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Non-inverting transflective assembly
JP4033443B2 (ja) 2002-01-22 2008-01-16 日本化薬株式会社 染料系偏光膜及び偏光板
US20040218118A1 (en) 2003-02-18 2004-11-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Dye type polarizing film and dye type polarizer
US7304147B2 (en) 2003-04-16 2007-12-04 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof
JP2004338876A (ja) 2003-05-15 2004-12-02 Isuzu Motors Ltd ガスケットの分離装置
JP5237530B2 (ja) 2003-10-01 2013-07-17 日本化薬株式会社 アゾ化合物、それを用いた染料水溶液、インク及びその用途
TWI377232B (en) * 2004-11-12 2012-11-21 Nippon Kayaku Kk Azo compound,ink composition and colored article
CA2586123A1 (en) 2004-11-24 2006-06-01 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compounds and dye-type polarizing films or plates containing the same
JP5422864B2 (ja) 2004-12-27 2014-02-19 三菱化学株式会社 トリスアゾ色素、該色素を含む異方性色素膜用組成物、異方性色素膜及び偏光素子
US7931702B2 (en) 2006-06-01 2011-04-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof, and dye-containing polarizing film comprising the compound or salt
JP5225839B2 (ja) * 2006-06-13 2013-07-03 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜
TWI406907B (zh) 2007-11-02 2013-09-01 Nippon Kayaku Kk 偶氮化合物及含有彼等之染料系偏光膜
US9354371B2 (en) * 2008-05-20 2016-05-31 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compounds, and dye-based polarizing films and polarizing plates comprising the same
WO2009154055A1 (ja) * 2008-06-17 2009-12-23 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びその塩、並びにそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2622748B2 (ja) 1989-06-12 1997-06-18 日本化薬株式会社 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜
JP2001033627A (ja) 1999-07-26 2001-02-09 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
JP2004051645A (ja) 2001-06-28 2004-02-19 Sumitomo Chem Co Ltd ポリアゾ化合物又はその塩、及びそれらを含有する染料系偏光膜
WO2004013232A1 (ja) * 2002-08-05 2004-02-12 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha トリスアゾ化合物、水性インク組成物および着色体
JP2004075719A (ja) 2002-08-09 2004-03-11 Nippon Kayaku Co Ltd トリスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体
JP2004323712A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Nippon Kayaku Co Ltd ジスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体
WO2005075572A1 (ja) 2004-02-04 2005-08-18 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アゾ化合物、それを含有する偏光膜及び偏光板
WO2007148757A1 (ja) 2006-06-22 2007-12-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014167089A (ja) * 2008-05-20 2014-09-11 Nippon Kayaku Co Ltd アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板
US20130302538A1 (en) * 2011-02-07 2013-11-14 Polatechno Co., Ltd. Azo Compound, Dye-Based Polarizing Film And Polarizing Plate
US20130314786A1 (en) * 2011-02-07 2013-11-28 Polatechno Co., Ltd. Azo Compound And Salt Thereof, And Dye-Based Polarizing Film And Polarizing Plate Containing The Same
KR20140019310A (ko) * 2011-02-07 2014-02-14 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 아조 화합물 및 그 염, 및 그것들을 함유하는 염료계 편광막 및 편광판
KR20140019309A (ko) * 2011-02-07 2014-02-14 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 아조 화합물, 염료계 편광막 및 편광판
US9244194B2 (en) * 2011-02-07 2016-01-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof, and dye-based polarizing film and polarizing plate containing the same
US9244198B2 (en) * 2011-02-07 2016-01-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound, dye-based polarizing film and polarizing plate
US9341747B2 (en) 2011-02-07 2016-05-17 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof, and dye-based polarizing film and polarizing plate containing the same
US9341746B2 (en) 2011-02-07 2016-05-17 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound, dye-based polarizing film and polarizing plate
KR101920240B1 (ko) * 2011-02-07 2018-11-20 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 아조 화합물 및 그 염, 및 그것들을 함유하는 염료계 편광막 및 편광판
KR101932467B1 (ko) * 2011-02-07 2018-12-26 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 아조 화합물, 염료계 편광막 및 편광판
JPWO2013035751A1 (ja) * 2011-09-09 2015-03-23 日本化薬株式会社 偏光素子および偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
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