JPS60115671A - 水性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定性が良好で而も安全性の高い、筆記具用
、印刷用及び記録用水性インキ組成物に関する。

従来、筆記具等に用いられる水性インキ組成物は、公知
の如く、一般の水溶性染料を水及びグリコール系溶剤と
溶解したものであって、適宜の添加物を加えることによ
って、インキの溶解安定性と書写後の耐水性との２つの
相反する要求を同時に濶すべく努力がなされて来たが、
最近に至って、紙加工技術面から書写後の耐水性向上が
はかられ、一方、特にジェットインキ印刷法等において
％　Ｍ’４料目体を改質して、染料等の会公の少ない、
高度に安定性の良い水性インキが要求されている。

ところで、従来、筆記具用水性インキ等に用いられた水
溶性染料、特に黒色染料には、１−酸（Ｈ酸）をカップ
ル成分として含むポリアゾ染料が使用されて来たが、Ｈ
酸への酸性カップリングは、他の酸性カップリングに比
し反応性が悪く、得られた染料のロフトばらつきが大き
く、またこれらのアミン基を有する水溶性ポリアゾ染料
は会合性が強く、これらを用いて水性インキを製造した
場合、初期の溶解性および安定性は良好であるが、経時
安定性がなく、１〜２か月経過すると染料の会合が起り
、ゲル化現象。粘度上昇から沈澱析出を招来し、インキ
としての性能が劣化するという大きな欠点がある。

従って、如上の従来の水溶性染料は、特に最近普及し始
めたジェット印刷用インキの如く、厳しい溶解安定性が
要求され、少しのＰＨ移動により安定性が左右される如
きことがない等の条件が要求されるものにあっては、殆
んど使用不可能に近い状態である。

本発明者らは、如上の問題点を解決せべく、種々検討し
た結果、一般式 ％式％ ） を示す。）を示し、Ｂ１とＢ、は、同じでも異なってい
ても、何れでもよい。〕 で表わされるテトラキスアゾ染料を用いることにより、
溶解安定性の良好な水性インキ組成物が得られ、加つる
に、該テトラキスアゾ染料は、曵異原性試験（ニームス
テスト）においても陰性を示すものであり、之を用いる
ことにより、溶解安定性に加えて、より安全性の高い水
性インキ組成物が得られることを見出し、弦に本発明を
完成したのである。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされるテトラキスア
ゾ染料は、４　、４’−ジアミノスチルベン−２、２’
−ジスルホン酸を常法によりテトラゾ化し、次いで得ら
れた化合物を、一般式％式％） （式中、ｍは、０または１、ｎ　＋＝、、０　、１また
Ｃま２を示す。） で表わされる化合物とカップリングを行ない、得られた
ジスアゾ染料を再度テトラゾ化し、次いで、得られた化
合物を、一般式 ％式％） （式中、Ｙｌは、ｃｏｏｎ、ｍは、０または１、ｎは、
０．１または２を示す。） で表わされる化合物、あるいは、一般式（式中、Ｙ２は
、Ｈ，ＯＪ　、ＯＥ［３，ＯＨ，０ＯＨ３，０ＯＯＨ＝
　＊タハＢ　０３　Ｈ，Ｚｊ；ｋＩｉ　、　ＯＨ３、マ
タハｔ　−０４Ｈｇ　ヲ示ｔ。　） で表わされる化合物の単独または両者の混合物とカップ
リングすることにより得られ、インキ用染料として、常
用の酸・塩析及び脱塩処理によって精製し、適量のアル
カリでアルカリ塩となすことにより、溶解性・経時安定
性の良い、而も安全性の高い水溶性染料が得られる。さ
らに所望の色相を得るためには、公知の水溶性染料で副
色することができる。なおアルカリ源には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア
水等が用いられる。

一般式（２）で示される化合物を例示すると、１−アミ
ノナフタレン、１−アミノ−４−ナフタレンスルホンｆ
＆　、　１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸、１−
アミノ−６−ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−７−
ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−８−ナフタレンス
ルホン酸。

２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−
１−ナフトール、１−アミノ−５−ナフトール−７−ス
ルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール−４−スルホン
酸、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、１−７２
／−一８−ナフトール−２，４−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフトール−６，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸等が挙げ
られる。

一般式（２）で示される化合物を例示すると、１−ナフ
トール、１−ナフトール−４−スルホン酸、１−ナフト
ール−５−スルホン酸、１−ナフトール−８−スルホン
酸、２−ナフトール。

２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−６−カルボン酸
等が挙げられる。

一般式（［Ｖｌで示される化合物を例示すると、フェノ
ール、４−クロルフェノール、レゾルシノール、フェノ
ール−４−スルホン酸、０−クレゾール、サリチル酸、
２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール等が挙げら
れる。

如上の製法にて得られるところの、本発明に係る一般式
（Ｉｌで示されるテトラヤスアゾ染朽の具体例を例示す
ると、以下の通りである。

二　円　Ｍ　符 岨　′Ｑトの 本発明に係るインキ組成物に用いる溶剤としては、水の
他に、水と相溶して上記染料および活性剤等の添加剤を
よく溶解する性質を有し、適度の＄Ｃ湿注を持ち、イン
キ蒸発を適度に制約出来る浴剤が好ましく、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、チオジグリ
コール等のグリコール系１８剤、°ｒルコール系溶ハリ
、セロソルルブ系溶剤、カルピトール系溶剤。

ピロリドン系溶剤等が挙げられる。添加剤としては、ア
ルカノールｒミン、ｒニオン系、ノニオン系活性剤また
は割注活性剤が用いられ、用途に応じて、防腐剤、防錆
剤または金属封絵剤等を添加することもできる。史に、
必要に応じて、一般式（Ｉｌの染料と混合される水溶性
樹脂としては、天然または合成の水溶性樹脂が挙げられ
る。

なお、上記各成分を添加して成る本発明インキ組成物中
における着色剤の割片は、用途に応じて、１〜２０％が
好適である。

斯くして得られた本発明に係る水性インキ組酸物は、従
来のポリアゾ染料よりなる水性インキと比較し、色濃度
等は遜色なく、経時安定性良好で、粘度上昇もなく、筆
記具用インキ、ジェット印刷用インキ、記録計用インキ
等として最適な水性インキ組成物である。

以下に本発明の実施例を示す。なお、実施例中の［染料
Ｎｏ、Ｊは、前記の本発明に係るテトラキスアゾ染料の
具体例に付された染料Ｎｏ、を示す。

実施例１ 染料Ｎｏ、４（Ｍ−Ｎａ）　１０　部 エチレングリコール　ｌＯ部 ジエチレングリコール　１０　部 プロピレングリコール　５　部 防腐剤　０．３部 活性剤　０．２部 蒸留水　６４．５部 以上の配合物を６０〜７０℃にて加熱・溶解し、工業用
沖紙で一過して黒色イ゛ンキを得た。

得られたインキ組成物をサインペン８器にセットし、筆
記テストを行なったところ、ペン先部分でのインキのか
すれがなく、常時円滑にインキが流出し、筆跡は色調鮮
明であった。また室温で６か月以上放置しても安定して
おり、１μのメンブランフィルタ−で濾過テストを行な
ったところ、一過性良好であった。

実施例２ 染料Ｎｏ、　８（Ｍ　＝ｊＪｋＩ４）　１０　部エチレ
ングリコール　１０　部 ジエチレングリコール　１０　部 チオジグリコール　５　部 トリエタノールアミン　２　部 防腐剤　０．６部 活性剤　０．２部 蒸留水　６２．５部 以上の配合物を実施例１と同様にしてインキ組成物を得
た。

実施例６ 染料Ｎｏ、ｌｌ（Ｍ＝Ｎａ）　１０部 を実施例２に用いた染料の代りに使用して、ｈ４×：非
常に悪い 実施例４ 染料に４ｏ、　５　（Ｍ＝Ｎａ）　５　部ジエチレング
リコール　１１　部 トリエタノールアミン”　２　部 防腐剤　０゜２部 蒸留水　８１．８部 以上の配合物を６０〜４０℃で混合し、充分溶解させた
後、ボアーサイズ０゜８μのメンブランフィルタ−にて
ｒ過積製し、青味黒色ジェット印刷用インキを碍た。得
られたインキは、溶液として、安定性に優れ、インキに
よる目詰りを起さず、ジェット印刷方式による印刷物は
鮮明な色調を示した。

耐水性コート紙（例えば、三菱製紙社製ＩＪ−マッドコ
ートＭ８（商品名）およびＩＪ−Ｍ−ＢＷ（商品名）等
）への印刷物の耐水性は、良好であった。

実施例５ 染料Ｉ４ｏ。１０（ｊｔ＝Ｎａ）　５　部トリエチレン
グリコール　１０　部 チオジグリコール　２　部 Ｎ−メチルピロリドン　１　部 防腐剤　０．２部 蒸留水　８１．８部 以上の配合物を実施例４と同様に処理して、黒色ジェッ
ト印刷用インキを得た。得られたインキは、溶成として
安定性に優れ、インキによる１詰りを起さず、コート紙
への印刷物の耐水性は良好であった。

実施例６ 染料Ｎｏ、１４（ｊｔ＝ｎａ）　５　部Ｎ−メチルピロ
リドン　１１　部 ジエチレングリコール　２　部 トリエタノールアミン　１　部 防腐剤　Ｄ。２部 蒸留水　８０゜８部 以上の配合物を実施例４と同様に処理して、赤味黒色ジ
ェット印刷用インキを得た。得られたインキは、溶液と
して安定性に優れ、インキによる目詰りを起さず、コー
ト紙への印刷物の耐水性は良好であった。

比較例４ 脱塩精製したＯｏＩ、ダイレクト　ブラック　１９５部
を実施例４に用いた染料の代りに使用して、両糸の点に
おいては実施例４の場合と同様にして赤味黒色インキを
得た。−普通記録紙への印Ｈ１ｌ物の耐水性は良好であ
ったが、長時間使用中目詰りを起した。

比較例５ 脱塩精製したＯ、１．ダイレクト　ブラック　１５４５
部を実施例５に用いた染料の代りに使用して、餉余の点
に右いては実施例５の場合と同様にして黄味黒色インキ
を得た。普通記録紙への印刷物の削氷性は良好であった
が、長時間使用中目詰りを起した。

実施例７〜１６ 実施例４の組成物において、染料に４ｏ。５にかえて本
発明の染料を各々５＠＜使用して、ｈ余の点においては
実施例４の場合と同様にしてインキ組成物を得た。得ら
れた各インキの安定性およびコート紙にジェット印刷し
た時の色相について、表２にまとめた。

表中インキ安定性は、６か月室温放置したインキの０．
８μメンブランフィルタ−による沖過テストによった。

表　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ 、ｎは、０．１または２、厘は、Ｈ、Ｈａ　、　Ｋ　。 （８０３Ｍ）ｎ　ｚ　Ｙ。 （Ｙ、ハ、０００Ｍ、Ｙ２は、ｋｌ　、　ＯＸ　、　Ｏ
   Ｈ３゜ｏｎ　、ｏａｎ３．０ＯＯｊｉ、またはＳＯ３Ｍ
   、２は、Ｉｆ　、　ＯＨ８またはｃ−０，Ｈ９を示す。 ）を示し、ＢｌとＢ２は、同じでも異なっていてもよで
   表わされるテトラキスアゾ染料を含むことを特徴とする
   、水性インキ組成物。。