JPS612770A - 水性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定性が良好で而も安全性の高い、筆記具用
、印刷用及び記録用水性インキ組成物に関する。

従来、禾記興等に用いられる水性インキ組成物は、公知
の如く、一般の水溶性染料を水及びグリコール系溶剤と
溶解したものであって、適宜の添加物を加えることによ
って、インキの溶解安定性と書写後の耐水性との２つの
相反する要求を同時に満すべく努力がなされて来たが、
最近に至って、紙加工技術向から書写後の耐水性向上が
はかられ、一方、特にジェットインキ印刷法等において
、染料自体を改質して、染料等の会合の少ない、高度に
安定性の良い水性インキが要求されている。

ところで、従来、筆記具用水性インキ等に用いられた水
溶性染料、特に黒色染料には、１−アミノ−８−ナフト
ール−３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）をカップル成分と
して含むポリアゾ染料が使用されて来たか、Ｈ酸への酸
性カップリングは、他の酸性カップリングに比し反応性
が悪く、得られた染料のロフトばらつきが大きく、また
これらのアミノ基を有する水溶性ポリアゾ染料は会合性
が強く、これらを用いて水性インキを製造した場合、初
期の溶解性および安定性は良好であるが、経時安定性が
なく、１〜２か月経過すると染料の会合が起り、ゲル化
現象・粘度上昇から沈澱析出を招来し、インキとしての
性能が劣化するという大きな欠点がある。

従って、如上の従来の水溶性染料は、特に最近普及し始
めたジェット印刷用インキの如く、厳しい溶解安定性が
要求され、少しのｐＨ移動により安定性が左右される如
きことがない等の条件が要求されるものにあっては、殆
んど使用不可能に近い状態である。

本発明者らは、如上の問題点を解決すべく、種々検討し
た結果、一般式 ％式％ 、　ＬｔまたはＮＨ，を示す。）を示し、同時に同じで
ない。

（８０３Ｍ）ｎｚ （Ｙよは、ｃｏｏｎ、Ｙ２は、Ｈ，０１，ＯＨ３゜ＯＨ
，０ＯＨ３，０ＯＯｎｔたは５０３１　Ｚは、Ｈ，ＯＨ
３，ｔ−０，Ｈ，またはｏｏｏｍを示す。）を示し、Ｂ
１とＢ２は、同じでも異なっていても、何れでもよい。

〕 で表わされるテトラキスアゾ染料を用いることにより、
溶解安定性の良好な水性インキ組成物が得られ、加つる
に、該テトラキスアゾ染料は、変典原性試験（ニームス
テスト）＃こおいても陰性を示すものであり、之を用Ｉ
Ｉ）ること番こより、溶解安定性に加えて、より安全性
の高し）水性インキ組成物が得られることを見出し、舷
番こ本発明を完成したのである。

本発明における一般式（Ｉｌで表わされるテトラキスア
ゾ染料は、４　、４’−ジアミノスチルベン−２、２’
−ジスルホン酸１モルを常法番こよりテトラゾ化し、次
いで、一般式 ％式％） （式中、鴎は、０または１、ｎは０，１または２を示す
。） で表わされる化合物の１モルとカップリングを行ない、
次いで、一般式（３）で表わされる他の化合物の１モル
とカップリングを行ない、得られたジスアゾ染料を再度
テトラゾ化し、次いで、（式中、Ｙｌは、０ＯＯＨ，ｗ
＋は、０または１、ｎは、０．１または２を示す。） で表わされる化合物、あるいは、一般式（式中、Ｙ２は
、Ｈ，Ｃ１、ＯＨ５，ＯＨ，０ＯＨ５，０ＯＯＨ，ｔｌ
ｉ８０３Ｈ，ＺはＨ，ＯＨ３゜ｔ　−０，Ｈ，または０
ＯＯＢを示す。）で表わされる化合物の単独またはこれ
らの混合物の２モルとカップリングすることにより得ら
れ、インキ用染料として、常用の酸・塩析及び脱塩処理
によって精製し、適量のアルカリでアルカリ塩となすこ
とにより、溶解性・経時安定性の良い、而も安全性の高
い水溶性染料が得られる。さらに所望の色相を得るため
には、公知の水溶性染料で調色することができる。なお
アルカリ源には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、アンモニア水等が用いられる。

一般式（ＩＩＩで示される化合物を例示すると、１−ア
ミノナフタレン、１−アミノ−４−ナフタレンスルホン
酸、１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸、１−アミ
ノ−６−ナフタレンスルホン酸、Ｉ−アミノ−７−ナフ
タレンスルホン酸、１−アミノ−８−ナフタレンスルボ
ン酸。

２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−
１−ナフトール、１−アミノ−５−ナフトール−７−ス
ルホン酸％１−アミ／−８−ナフトール−４−スルホン
酸、２−アミノ−５−ナフートール−７−スルホン酸、
２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン峻、１−ア
ミノー８−ナフトール−２，４−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸等が挙げ
られる。

一般式（１）で示される化合物を例示すると、１−ナフ
トール、１−ナフトール−４〜スルポン酸、１−ナフト
ール−５−スルホン酸、１−ナフトール−８−スルホン
酸、２−ナフトール。

２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−３−カルボン酸
等が挙げられる。

一般式（５）で示される化合物を例示すると、フェノー
ル、４−クロルフェノール、レゾルシノール、フェノー
ル−４−スルホン酸、０−クレゾール、サリチル酸、ス
ルホサリチル酸、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
ソール等が挙げられる。

如上の製法にて得られるところの、本発明に係る一般式
（１）で示されるテトラキスアゾ染料の具体例を例示す
ると、以下の通りである。

＋−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　
　　　　　　　　　　　　（′ｒ）ｑコ　　　　　　　
　　　　　　　　　ト　　　　　　　　　　　　　　　
の本発明に係るインキ組成物に用いる溶剤としては、水
の他に、水と相溶して上記染料および活性剤等の添加剤
をよく溶解する性質を有し、適度の吸湿性を持ち、イン
キ蒸発を適度に制御出来る溶剤が好ましく、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、チオジグリ
コール等のグリコール系溶剤、アルコール系溶剤、セロ
ソルルブ系溶剤、カルピトール系溶剤。

ピロリドン系溶剤等が挙げられる。添加剤としては、ア
ルカノールアミン、アニオン系、ノニオン系活性剤また
は両性雄性剤が用いられ、用途に応じて、防腐剤、防鏑
剤または金属封鎖剤等を添加することもできる。更に、
必要に応じて、一般式（Ｉｌの染料と混合される水溶性
樹脂としては、天然または合成の水溶性樹脂が挙げられ
る。

なお、上記各成分を添加して成る本発明インキ組成物中
における着色剤の割合は、用途に応じて、１〜２Ｍが好
適である。

斯くして得られた木兄明番と係る水性インキ組成物は、
従来のポリアゾ染料よりなる水性インキと比較し、色濃
度等は遜色なく、経時安定性良好で、粘度上昇もなく、
筆記具用インキ、ジェット印刷用インキ、記録針用イン
キ等として最適な水性インキ組成物である。

以下に本発明の実施例を示す。なお、実施例中の「染料
Ｎｏ、Ｊは、前記の本発明に係るテトラキスアゾ染料の
具体例に付された染料Ｎｏ、を示す。

実施例１ 染料Ｎｏ、ｌ（Ｍ＝Ｌｉ）　　　　　　１０　　部エチ
レングリフール　　　　　　１０　部ジエチレングリコ
ール　　　　　１０　部プロピレングリコール　　　　
　　５　部防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．３部
活性剤　　　　　　　　　　　　　０．２部蒸留水　　
　　　　　　　　　　　６４．５部以上の配合物を６０
〜７０℃にて加熱・溶解し、工業用沖紙で濾過して黒色
インキを得た。

得られたインキ組成物をサインペン容器にセットし、筆
記テストを行なったところ、ペン先部分でのインキのか
すれがなく、常時円滑にインキが流出し、筆跡Ｃ虞色調
鮮明であった。また室温で６か月以上放置して、も安定
してぶり、１μのメンブランフィルタ−で濾過テストを
行なったところ、濾過性良好であった。

実施例２ 染料Ｎｏ、３（Ｍ−Ｎａ）　　　　　　１０　　部エチ
レングリコール　　　　　　１０　部ジエチレングリコ
ール　　　　　１０　部チオジグリコール　　　　　　
　　５　部トリエタノールアミン　　　　　　２　部防
腐剤　　　　　　　　　　　　　０．３部活性剤　　　
　　　　　　　　　　０．２部蒸留水　　　　　　　　
　　　　６２．５部以上の配合物を実施例１と同様にし
てインキ組成物を得た。

比較例１ 脱塩精製した０、１．ダイレクト　ブラック　１９１０
部を実施例１に用いた染料の代りに使防腐剤　　　　　
　　　　　　　　０．２部蒸留水　　　　　　　　　　
　　８１．８部以上の配合物を３０〜４０℃で混合し、
充分溶解させた後、ホアーサイズ０．８μのメンブラン
フィルタ−にて沖過精製し、青味黒色ジェット印刷用イ
ンキを得た。得られたインキは、溶液として、安定性優
れ、インキによる目詰りを起さず、ジェット印刷方式に
よる印刷物は鮮明な−マットコートＭ８　（商品名）お
よびＩＪ４−ＢＷ（ｆｉ品名）等への印刷物の耐水性は
、良好であった。

実施例４ 染料ｈｏ、４（ｎ−Ｎａ）　　　　　　　５　　部トリ
エチレングリコール　　　　１０　部チオジグリコール
　　　　　　　　２　部Ｎ−メチルピロリドン　　　　
　　１　部防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．２部
蒸留水　　　　　　　　　　　８１．８部以上の配合物
を実施例３と同様に処理して、赤味黒色ジェット印刷用
インキを得た。得られたインキは、浴液として安菫性に
優れ、インキによる目詰りを起さず、コート紙への印刷
物の耐水性は良好であった。

比較例４ 脱塩精製したＯ、Ｉ、ダイレクト　ブラック　１９５部
を実施例３に用いた染料の代りに使用して、繭糸の点に
おいては実施例３の場合と同様にして赤味黒色インキを
得た。−１４記録紙への印刷物の耐水性は良好であった
が、長時［…使用中目詰りを起した。

比較例５ 脱塩精製したＣ０工、ダイレクト　ブラック　１５４５
部を実施例４に用いた染料の代りに使用して、−余の点
においては実施ｆ１１４の場合と同様にして黄味黒色イ
ンキを得た、普通記録紙への印刷物の耐水性は良好でめ
ったが、長時間使用中目詰りを起した。

実施例５〜８ 実地例３の組成物において、染料Ｎｏ、２１こ力）えて
本発明の染料を各々５部使用して、絢余の点においては
実施例３の場合と同様にしてインキ組成物を１４だ。代
られた各インキの安定性およ６コ一トｍにジェット印刷
した時の色相番こついて、汲２にまとめた。

表中インキ安定性は、６か月室温放置したインキの０．
８μメンブランフィルターによる沖過テストによった。

表　　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１及びＡ＿２は、▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ｍは、０または１、ｎは、０、１または２
   、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ＿４を示す。）
   を示し、同時に同じでない。 Ｂ＿１及びＢ２＿は、▲数式、化学式、表等があります
   ▼または▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｙ＿１は、ＣＯＯＭ、Ｙ＿２は、Ｈ、Ｃ＿ｌ、ＣＨ＿
   ３、ＯＨ、ＯＣＨ＿３、ＣＯＯＭ、またはＳＯ＿３Ｍ、
   Ｚは、Ｈ、ＣＨ＿３、ｔ−Ｃ＿４Ｈ＿９またはＣＯＯＭ
   を示す。）を示し、Ｂ＿１とＢ＿２は、同じでも異なっ
   ていてもよい。〕 で表わされるテトラキスアゾ染料を含むことを特徴とす
   る、水性インキ組成物。