JPS6348374A - 水性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は水性インク組成物に関するものであり、さらに
詳しくはボールペン、サインベン、万年瓜等の筆記用イ
ンク、及びペンプロッタ−、インクジェットプリンター
、記録計等のプリント用インク並びにスタンプインクに
関するものである。

従来技術 上記の分野で用いられるインクに請求される特性は、染
料のインク中の含有量が十分に大きく、印字された画像
のａＩｆが高いこと、画像の耐水性、耐光性か十分に昼
いこと、粘度、表面張力等の物性値のＳ適正な範囲にあ
ること、長期間保存しても沈澱を生じたり、物性値が変
化しないこと、長期間使用を中断した仮にも、ペン先や
ノズルに目詰りを生じることなく正常な印字かできるこ
と等力５挙げられる。これらの％性には相反するものか
多い。例えば画像濃度を筒めるためにインク中の染料の
含有前ヲ扁めると目詰りを生じ易くなったり、保存中に
沈澱を生じ易くなってしまう。また耐水性を同上するた
めに比較的筒分子の染料を用いると、粘度が不安定にな
ったり、目詰りや保存中の沈澱力５発生し易かったりす
る。これらの問題を解決するために従来溶解性の高い染
料の選定、染料を艮く醪解する有機Ｍ媒（湿潤剤）の選
定、界面活註剤の添加等多数の噴射かなされてきた。こ
れらの検討により一応実用に耐えるインクは開発されて
いる。しかしな力ｊら、画像濃度、耐目詰り性は十分に
高いとは言えず、これらの向上が望まれている。

目　　　　　　的 本発明は、ボールペン、サインペン、記録計用ペン、ペ
ンプロツター、インクジェット・プリンター等において
、画像の耐水性、耐光性に浸れ、長期間放置してもｔｊ
：、澱を生じない、高画像濃度を与え、かつ長期間便用
を停止しても目詰りしない等のインクに要求される品質
を総合的Ｋ　（Ａ足するような水性インク組成物、特に
インクジェット・プリンターにおいて長期間印字を停止
した後の印字を安定に行うことができる水性インク組成
物（−提供することを目的とする。

＄４　　成 本発明者１′！前記目的を達成するために鋭意研究した
結果、下記一般式、 で表わされる４級ホスホニウムイオンを含有する水性イ
ンク組成物を提供することによって前記目的が達成でき
ることを見出した。

本発明で使用される第４級ホスホニウムイオンの具体例
としては →の５挙げられる。

これらのホスホニウムイオンの中で、特に好ましいのは
几、〜Ｒ４に含まれる炭素の数が１ボスホニウム分子当
り４〜１５のものである。Ｒ１〜Ｒ４の基はインクに用
いる；’ｂ−ｔａ　ｇ媒の極類、および蛍、用いる染料
の徨耕等によって適当のものを選択する必要はある力３
、インク甲の２５％以上刃５水分である水性インクに８
いては上記の比奴的炭素数の少ないホスホニウムカニ染
料の昼い溶解性を与える。

ホスホニウムイオンをインク組成物をて６Ｓミ加するに
は、下記のような方法かある。

（１）　　ｐＨ調整剤として添加する方法ｐＨ１直の調
整剤として水酸化ホスホニウム、炭酸ホスホニウム等と
して添加することによってホスホニウムイオンをインク
組成物に添加すること力１できる。すなわち、水酸化ホ
スホニウム、炭酸ホスホニウム等は、水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム等とおよそ同等の酸塩基解離定数を有
しており、従来、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等
を用いてインクのｐＨｆ　１ｉｆｆｌ整していたのと同
様にホスホニウムを用いて行なうこと力５できる。

（１１）　　染料のカウンターイオンとして務加する方
法−８０，Ｈ，−ＣＯＯＩ−１，−ＯＨ等の酸性基を有
する染料のカウンターイオンとして添加する方法には次
のような方法かある。

（ａ）　　酸析法 染料かその溶液のｐＨ値を下げた時に沈澱する場合に用
いることかできる。ホスホニウム以外の陽イオン（一般
にはＮａ＋）の塩となっている染料［ＤＭ：］％浴媒に
俗旌し、塩酸、硫酸、酢酸、硝酸等の敵を加え、遊離酸
型の染料を沈澱させる。

Ｄ　Ｍ　＋ＨＸ−＋ＤＨ↓＋ＭＸ （Ｄ・・・染料イオン、Ｍ・・・Ｎａ　、　ＮＴ−Ｉ４
　、　Ｋ等の陽イオン、Ｘ−・・・Ｃ１−、ＮＯａ　、
　Ｓｏｌ□。

ｃｔｒ、ｃｏｏ−等の陰イオン〕 沈澱を口過、洗浄し、不純物としてのλＩＸを除く。こ
のようにして得られた染料を水酸化ホスホニウムで溶解
してインクに用いる。

ＤＨ＋（：Ｒ，Ｒ２Ｒａ几、Ｐ：）　　ＯＨ→Ｄ　　［
ＲｌＲ，几、Ｒ，Ｐ）　　＋Ｈ２０（ｂ）　　塩析法 染料を水、水−エタノール混合溶媒、水−メタノール混
合溶媒、水−アセトノが１合溶媒に溶解しておき、石化
ホスホニウム、酢酸ホスホニウム、硫酸ホスホニウム等
のホスホニウム塩を添加して行き、染料をホスホニウム
均として沈澱すせる。

Ｄ　　Ｍ　　＋Ｃ几、Ｒ２Ｒ，Ｒ４Ｐ：］　　Ｘ→ＤＬ
Ｒ，几ＷａＳ几。Ｐ、ｌｌ＋Ｍ　　Ｘ得られた沈澱を口
過し、前記の溶媒等で洗浄し、Ｍ＋Ｘ−を除く。この染
料はそのま丈インクに用いること力５できる。

（Ｃ）　　イオン交換法 陽イオン父換能のある樹脂または膜を用い染料浴液を樹
脂または膜を通過させて直接にホスホニウム塩にしたり
、−担、（ａ）の酸析法のように遊離酸型にした後、水
酸化ホスホニウムで染料のホスホニウム塩を得る。

イ）イオン交換基のイオンをホスホニウム型にして染料
浴液を通壇させる。

Ｒ″″［ＲｑＲｔＲｉＲ４Ｐ、Ｉ　＋Ｄ　Ｍ　−＋Ｈ，
Ｍ　＋Ｄ−［：Ｒ，Ｒ２Ｒ，Ｒ，Ｐ〕”（ｌｖはイオン
父換衝脂又は膜のイオン交換基）口）イオン交換基をＨ
型にして染料溶液を通過させる。この場合、遊離位型の
染料の溶解性か尚い酸性呆科のイオン交換に特に適する
。

ＲＨ＋Ｄ　Ｍ　−＋Ｄ　Ｈ＋Ｒ八へ （ｄ）　　合成段階でのホスホニウム塩添加性染料を合
成する時の材料にホスホニウム塩を用いる。例えば、原
料中の酸性化合物を溶解し添加する際に、従来ζまＮａ
ＯＨを使用して溶解しているところを水酸化ホスホニウ
ムを用いて溶解する方法である。ジアゾ化に用いるＮａ
ＮＯ２のかわりに（ＲＩＲ１Ｒ３Ｒ４Ｐ）”Ｎｏ２％用
いる。アルカリカップリングを行なう１こめに従来反応
数中にＮａＯＨ、Ｎａ、ＣＯ３を加えていたか、これに
替えてホスホニウム塩を添加する方法等か挙げられる。

（ｅ）　　抽出法 り八１　とＤ−（）ｔ、Ｒ２Ｒ，几。Ｐ〕　又はＤＨの
特定溶媒に対するｇ；屡度の差を利用して得られるＤ−
［Ｒ，Ｉ’ｔ、Ｒ，Ｉｔ、Ｐ　）　　をインクにオリ用
する方法である。例えば、ＤＭ　　の染料を溶解した後
、ホスホニウム環そ添加し、溶液中の溶傳ト覧発乾固し
て染料のホスホニウム塩とＭ　　塩との混合′＋ｉＪ８
侍た後、メタノール寺の有ナラ溶媒でソックスレー抽出
を行ない、メタノールに溶解性の高い染料のホスホニウ
ム塩をイコＪる方法力ｊ挙けらｎる。

（引　染料以外のインクへの添加物のカウンターイオン
として添加する方法 電気伝導性調整剤・・・従来ＮａＣＬ　、　Ｌ：Ｃ１、
Ｎａ２８０４　。

Ｎ　ａＮＯｓ等か用いられているの５１これらに替えて
ホスホニウム 塩を用いることかできる。

防　腐　剤・・・デヒドロ酢酸ソータ、女息合酸ソーダ
、２−２リジンチオ ールオキサイド・ナトリウム 塩、１．２−ペンズイソテアサ リン−３−オン・ナトリウム 塩等が用いられているが、こ れらのナトリウム塩に賛えて ホスホニウム環そ用いる。

界面活性剤・・・ドデシルベンゼンスルフォノ酸・ナト
リウム垣等アニオン 界面活性剤のすｈ　ＩＪウムの代 りにホスホニウムを用いる。

−ｌ−レー　トｉｌ・・・ＥＤＴＡ三ナトリウム塩の代
りにホスホニウム塩を用いる。

ホスホニウムイオンをインク組成物に添加するには、ｐ
Ｈ値の調整剤として水酸化ホスホニウムまたは炭酸ホス
ホニウムとして添加するか、あるいはスルホン酸、カル
ボン酸等の酸性基を含む染料のカウンターイオンとして
添加するのが最も好ましい。ｐＨ調整剤として用いても
、他の染料等のインク原料のカウンターイオンとして用
いても、ホスホニウムイオンのほとんどはインク中で解
離して（Ｒ，ＩＲ，Ｒ，Ｒ，Ｐ　）　　として存在する
ことには変わりなく、ただ友釣な点で通常インク中の湯
イオンは染料のカウンターイオンとして存在するもの力
Ｓ最も多い。

インク中に含まれるホスホニウム以外のＮａ　。

Ｋ、ＮＨ４等のイオンは出来る映り少ない方か本発明の
効果は大きいので、目的に応じて上記のいずれか、又は
他の方法により染料のカウンターイオン（陽イオン）を
ホスホニウムに＾えて圧用すること力５好ましい。

〔染料成分〕

本発明に用いられる染料成分としては、−８ｏ、Ｈ。

−ＣＯＯＨ、−ＯＨ等の酸性−ｊｆ５を有する染料であ
る。

これらの染料の具体例としては、カラーインデックスに
よる分類によるところの酸性染料、直接染料、反応性染
料力３挙げられる。

より具体的な例として酸性染料としてはＣＩアシッドイ
エロー１７、ＣＩアシッドイエロー２３、ＣＩアシッド
イエロー４２．ＣＩアシッドイエロー　４４、ＣＩアシ
ッドイエロー７９、ＣＩアシッドイエロー１４２、ＣＩ
アシッドレッド３５、ＣＩアシッドレッド４２．ＣＩア
シッドレッド５２．ＣＩアシッドレッド８２．ＣＩアシ
ッドレッド８７、ＣＩアシッドレッド９２．ＣＩアシッ
ドレッド１３４、ＣＩアシッドレッド２４９、ＣＩアシ
ッドレッド２５４、Ｃ！Ｉアシッドレッド２８９、ＣＩ
アシッドブルー１、ＣＩアシッドブルー９、ＣＩアシッ
ドブルー１５．ＣＩアシッドブルー５９、ＣＩアシッド
ブルー９３、ＣＩアシッドブルー２４９、ＣＩアシッド
ブラック２等力ｊある。

直接染料としてはＣＩダイレクトイエロー３人ＣＩダイ
レクトイエロー４へ　ＣＩダイレクトイ二〇−５０、Ｃ
Ｉダイレクトイエロー８６、ＣＩダイレクトイエロー１
４４、ＣＩダイレクトオレンジ２６、ＣＩダイレクトレ
ッド９、ＣＩダイレクトレッド１７、ＣＩダイレクトレ
ッド２８、ＣＩダイレクトレッド８１、ＣＩダイレクト
レッド８３、ＣＩダイレクトレッド８９、ＣＩダイレク
トレッド２２５、ＣＩタイレクトレッド２２７、ＣＩダ
イレクトブルー１５、ＣＩダイレクトブルー７６、ＣＩ
ダイレクトブルー８６、ＣＩダイレクトブルー２００、
ＣＩダイレクトブルー２０１、ＣＩダイレクトブルー２
０２、ＣＩダイレクトブラック１９、ＣＩダイレクトブ
ラック２２．ＣＩダイレクトブランク３２．ＣＩダイレ
クトブラック３８、ＣＩダイレクトブラック５１１ＣＩ
ダイレクトブランク１５４が挙げられ、反応性染料とし
てはＣＩ　ＩＪアクティブイエロー１７、ＣＩリアクテ
ィブレッド６、ＣＩリアクティブブルー２が本発明に用
いられる好ましい例である。

上記の染料（ま一般に市販されているものであるか、こ
れらはナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩、遊離酸の
型で市販されている。

染料の中で特に好ましいのは耐水性に優れた直換染料、
１分子中に４個以上のスルフォン酸基を含まない染料、
トリスアゾ、テトラキスアゾ染料等の比較的分子量の高
い染料である。これらの染料を用いて本発明を実施する
ことにより、優れた耐水性の画像が得られ、本発明をよ
り効果的にすることかできる。

〔湿潤剤成分〕

本発明のインクは溶媒成分として水を使用するものであ
る力５、インク物性を所望の値に病弊するため、インク
の乾燥８防止するため、染料の溶解性を向上するため等
の目的で、下記の水溶性有機溶媒と水とを混合して湿潤
剤成分として使用する。

すｆｉ　ｂ　チ、エチレングリコール、ジニナレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価
アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコ−ルモノプチルエーテル、ジエチレン
グリコール七ツメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル
、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価
アルコールのアルキルエーテル類、その他、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ｌ、３−ジメチル
イミダゾリジノン、ジメナルホルムアミド、トリエタノ
ールアミン等である。これらは単独で使用しても２種以
上を併用してもよい。

これらの中で特に好ましいのはジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール２００〜６００１トリエチレン
グリコール、エチレングリコール、グリセリン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジ
ノンであり、これらを用いることにより染料の高い溶解
性と水分蒸発防止による目詰り防止の効果８得ることか
比来る。

〔その他のｊ）Ｓ加物〕

本発明のインクには上記染料、溶剤の他に下記のような
添加剤を加えるこおができる。

例えば防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビ
ン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナ
トリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノー
ルナト１１ウム咎か本発明に使用できる。

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢
ｒβナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロオ
キシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチ
レントリアミン五酢故ナトリウム、ウラミルニ酢酵ナト
リウムなど力Ｓある。

防請剤としては、ｈ′Ｉｊえば、酸性亜硫酸基、チオ硫
酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソゾロ
ピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト
ール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなど力
５ある。

その他目的に応じて、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外
線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性
剤などを添加することができる。

上記の添加物の中で水素イオン以外の陽イオンを含む塩
を添加する場合には、添加蛍を少なくするか、又は陽イ
オンを水素イオン又は４級ホスホニウムイオンに変えて
インクに添加し、インク中の陽イオンの総モル数の３０
以上が４級ホスホニウムイオンとなることか好ましい。

本発明を下記の実施例によってさらに詳しく説明するか
、本発明はさらに限定されるものでないことを理解すべ
きである。

実施例１ ダイレクトブラック１５４（日本化薬社製）の１５ｗｔ
チ水浴液を作製し、この溶液に濃塩酸を加えて液のｐＨ
値力ｊＱ、５となるようにした。生じた沈澱を濾過し、
水洗および濾過を４回株返し、最終的に得られた染料の
改型遊離体を真空乾燥器で乾燥し、固型物として染料を
得た。

次にこの暇型染料を用いて下記の処方によりインクを作
製した。

染料（酸型）　　　　　　　　　　　４ｗ傅レジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０Ｗｔチドリエチレン
グリコール　　　　　　　　　７ｗｔ％Ｎ−メチル−２
−ピロリドン　　　　　　　８ｗｔチ（例示６のイオン
）１０％水溶液９．８　ｗ　ｔ％２−ピリジンチオール
−１− オキサイドナトリウム塩　　　　　　　０．２ｗｔ％イ
＃製水　　　　　　　　　　　　残量インクの物性値は
表面張力は５３．２　ｄｙｎｅ　／　ａｎ（２５℃）、
粘度２．１０ｃ、ｐ　（３０℃）、ｐＨ１０，２（２５
℃）であった。また、インク中のナトリウムｔＦｉ−発
光分析にてｄｉｌｌ定した結果、ホスホニウムイオンは
インク中全陽イオンの７４チであることのＳ判った。

このインクを５台のリコー畏ワードプロセッサリポート
５６００Ｊ用インクジェットプリンタに充填し、印字を
行なったところ鮮明な画１家か得られた。

得られた画像を水に浸漬して耐水性を調べたところ、画
像濃度は浸漬前とほぼ同じであった。

また５台のプリンターを２０℃、６５％相体湿度の室に
使用せず、６か月間放置した後、印字を行なったところ
、正常な印字か可能であった。

比較例１ 実施ｆｌＪ　１のトリメチルモノエタノールホスホニウ
ムハイドロオキサイドに代入て水酸化ナトリウムを０．
３２係そ添刃口し、差分だけ水を増した処方のインクを
作製した。このインクの物性値は表面張力５　Ｓ５　ｄ
ｙｎｅ　／　ｃｍ　（２５℃）、粘度Ｚ１０ｃ、ｐ（３
０℃）、ｐＨ１０，１であった。

このインクを用いて実り例１と同様に試験を行ったとこ
ろ、初期の印写は正常に行われ鮮明な画像か得られた力
３．６か月数直後は、５台中４台のプリンターでプリン
ター中に設ヴられている噴射位置検出装置により噴射位
置力’Ｆｆｓｌ定範囲内に入らないことが検出され、印
字かできなかった。

比較例２ 実施例１のトリメチルモノエタノールホスホニウムハイ
ドロオキサイドに代えて、水酸化アンモニウムの３　ｗ
ｔ％水溶ｇそインク中に４．１ｗｔ％添加（実施例１の
トリメチルモノエタノールホスホニウム、比較例１の水
酸化ナトリウムとほぼ同一のモル数を添加）したインク
を作製した。

このインクの物性値は表面強力５ａ５ｄｙｎｅ　／　ａ
ｎ（２５℃〕、粘度１１２ｃ、ｐ　（３０℃）、ｐＨ８
，８（２５℃）であった。このインクを用いて実施例１
と同様に試験を行なったところ、初期の印字は正常に行
われ、鮮明な画１象力ｊ得られたが、６か病後は５台の
全部のプリンター力１目詰りして作動しなかった。

実施例２ ダイレクトブラック１９（オリエント社ウォーターブラ
ック２００Ｌ　）を実施例１と同様に処理して、ば型の
固型物を得た。この染料を用いて下記の処方のインクを
作製した。

染料（酸型）　　　　　　　　　　４ｗｔ％グリセリン ポリエチレングリコール２００　　　　１５ｗｔ％ジエ
チレングリコールモツプチルエーテル５ｗｔ％ ２０チ水溶液　　　　４．０４ｗｔ％ デヒドロ酢酸ソーダ　　　　　　　　　　０．５　ｗ　
ｔチ鞘製水　　　　　　　　　　　　残量 比較例３〜５ 実り例２のテトラエチルホスホニウムハイドロオキサイ
ドに代えてそれぞれ水数化ナトリウム、ホスホニウム、
トリエチルアミンをそれぞれテトラエチルホスホニウム
ハイドロオキサイドと当モル数たけ加えたインクを作製
した。

実施例２および比較例３〜５を実施９１１１．１！：　
Ｐ１様に６か月数直後の吹出特性を試験した結果を表１
に示す。表Ｉにおいて話りカＳ○のものは噴出したもの
、×は噴出しな力）つたものである。

噴出したものの中で吹出位置で印字可Ｎεの範囲であっ
たものは噴射位置を○、範囲を越えたものを×とした。

また、実施例２のインク中のテトラエチルホスホニウム
塩はインク中の全１Ｍイオンの７２襲で、あった。

（以下余白） 実施例３ 染料ダイレクトブラック１５４（酸型）　　４ｗｔ−％
ジエチレングリコール　　　　　　　　１５ｗｔ％Ｎ−
メチル−２−ピロリドン　　　　　１０ｗｔチポリエチ
レングリコール２００　　　　　５ｗｔ％テトラプロピ
ルホスホニウムハイドロ オキサイド　２０％水溶液　　　　　８．９ｗｔチ稍製
氷　　　　　　　　　　　　残量 を混合してインクを作製した。

そして、外観か第１図、断面力５第２図に示すようなニ
ッケル製ノズル（直径３０μｍ）を用意した。１はノズ
ル孔、２は試験インクを示す。

これを用いｐＨＨＩＯ２０に調製した炭酸ナトＩＪウム
、炭酸水素ナトリウムの緩衝水ｍ叡を圧力４００気圧で
ヘッドに取付けたノズルから吐出させ、時間当りの吐出
量および吐出位置（ノズル７１）ら５０ｍ！Ｉ＋離れた
位置での）を測定した。

そして、上記組成のインクをノズルに１ｐｔマイクロシ
リンダで付着させ、そのノズル％５０℃、２５％几Ｈに
調整した恒已恒湿器ＶＣ５日間入れた後、取り出しても
とのヘッドに取り付けて乾燥前と同様に緩衝液を噴出さ
せて、その吐出量、吐出位置を測定した。結果を表２に
示す。

吐出量が乾燥前よりも２％以上減っているものそ×、ま
ったく吐出しないものを××、吐出量変化力３２％未満
のものを○とした。また吐出したもののうち吐出位置変
化かｌｌｌ１ｌ＋未満のものを○、１〜３ｍのものを×
、３鵡以上のものを××と判定した。

比較例６〜１１ 実施例３のテトラプロピルホスホニウムハイドロオキサ
−ｆドに代えて、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウ
ム、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、水酸化カ
リウム、テトラブチルホスホニウムハイドロオキサイド
を同一モル濃度になるように添加したものを用いて、実
施例３と同様のテストをした。結果を表２に示す。

比較９１１１１は染料が溶解せず、インクの濾過かでき
ず、印字かできない。

実施例４ 実施例３のテトラプロピルホスホニウムハイドロオキサ
イドに代えて、テトラメチルホスホニウムハイドロオキ
サイドを用い、他は実施例３と同様にして試験をした。

結果を表２に示す。

実力巧十？１５ 実励例３のテトラプロピルホスホニウムハイドロオキサ
イドに代えて、トリノチルモノエチルホスホニウムハイ
ドロオキサイドを用い実施例３と同様にして試験をした
。結果を表２に示す。

実施例６ 染料ダイレクトブルー８６　（ｋｍ　）　　　　３ｗｔ
％ジエチレングリコール　　　　　　　　１５ｗｔ％エ
チレングリコールフェニルエーテル　３ｗｔ％ポリエチ
レングリコール２００　　　　１０ｗｔ％テトラメチル
ホスホニウムハイドロ オキサイド　２０ｗｔ％水溶奴　　　　２．４　ｗｔ％
柁製氷　　　　　　　　　　　残量 上記組成のインクを調製した。インク中全陽イオン中の
４級ホスホニウムイオンは５３チであった。

このインクを用いて実施例３と同様の試験をした。結果
を表２に示す。

比較例１２ 実施例６のテトラメチルホスホニウムハイドロオキサイ
ドに代えて水酸化ナトリウムを用い、同様の試験をした
。結果を表２に示す。

比較例１３ 実施例６のテトラメチルホスホニウムハイドロオキサイ
ドに代えてシクロヘキシルアミンを用い、同様の試験を
した。結果を表２に示す。

（以下余白） 実施例７ 下記構造式を有する染料（夏）　　　　３ｗｔ％ポリエ
チレングリコール２００　　　　２５ｗｔ％テトラメチ
ルホスホニウムハイドロ オキサイド　２０ｗｔチ水溶液　　　　２８ｗｔチ２−
チリ−ンチオールー１−オキサ イドナトリウム塩　　　　　　　　　　０．３ｗｔチ梢
襄水　　　　　　　　　　　　残量 上記組成のインクを調整した。このインクを用いて実施
例３と同様の試験を行なった。ｖｉ来を表３に示す。

比較例１４ 実施例７におけるテトラメチルホスホニウムハイドロオ
キサイドの代りに水酸化ナトリウムを用い、同様の試験
をした結果を′ｔ？、３に示す。

効果 以上述べたように、本発明の水性インク組成物によれば
、長期間使用を停止しても目詰りせず、印字を女定に行
うこと力３できる。

【図面の簡単な説明】

８１１図は実施例、比較例のテストに用いたノズルの用
祝図、第２図は同断面図を示す。 １・・・ノズル孔　　　　２・・・試朕インク特ｉｆｆ
：出順人　株式会社　リ　コ　−ミｉ：１ｆ旨。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は置換又は無置換のアルキル
   基、置換又は無置換のフェニル基を表わす。） で表わされる４級ホスホニウムイオンを含有する水性イ
   ンク組成物。