JPH0153983B2

JPH0153983B2 -

Info

Publication number: JPH0153983B2
Application number: JP58222817A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Chiaki; Sadahiko Matsubara
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Priority date: 1983-11-25
Filing date: 1983-11-25
Publication date: 1989-11-16
Also published as: JPS60115671A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、安定性が良好で而も安全性の高い、
筆記具用、印刷用及び記録用水性インキ組成物に
関する。従来、筆記具等に用いられる水性インキ組成物
は、公知の如く、一般の水溶性染料を水及びグリ
コール系溶剤を溶解したものであつて、適宜の添
加物を加えることによつて、インキの溶解安定性
と書写後の耐水性との２つの相反する要求を同時
に満すべく努力がなされて来たが、最近に至つ
て、紙加工技術面から書写後の耐水性向上がはか
られ、一方、特にジエツトインキ印刷法等におい
て、染料自体を改質して、染料等の合会合の少な
い、高度に安定性の良い水性インキが要求されて
いる。ところで、従来、筆記具用水性インキ等に用い
らられた水溶性染料、特に色染料には、１−アミ
ノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｈ
酸）をカツプル成分として含むポリアゾ染料が使
用されて来たが、Ｈ酸への酸性カツプリングは、
他の酸性カツプリングに比し反応性が悪く、得ら
れた染料のロツトばらつきが大きく、またこれら
のアミノ基を有する水溶性ポリアゾ染料は会合性
が強く、これらを用いて水性インキを製造した場
合、初期の溶解性および安定性は良好であるが、
経時安定性がなく、１〜２か月経過すると染料の
会合が起り、ゲル化現象・粘度上昇から沈殿析出
を招来し、インキとしての性能が劣化するという
大きな欠点がある。従つて、如上の従来の水溶性染料は、特に最近
普及し始めたジエツト印刷用インキの如く、厳し
い溶解安定性が要求され、少しのpH移動により
安定性が左右される如きことがない等の条件が要
求されるものにあつては、殆んど使用不可能に近
い状態である。本発明者は、如上の問題点を解決せべく、種々
検討した結果、一般式〔式中、Ａは、

【式】（ｍは０または１、ｎは０、１または２、ＭはＨ、Na、Ｋ、
LiまたはNH₄を示す）を示し B₁、B₂は、

【式】（Y₁）_nまたは

【式】（Y₁はCOOM、Y₂はＨ、Cl、CH₃、OH、
OCH₃、COMまたはSO₃M、Ｚは、Ｈ、CH₃また
はｔ−C₄H₉を示す。）を示し、B₁とB₂は、同じ
でも異なつていても、何れでもよい。〕で表わされるテトラキスアゾ染料（但し、一般式〔式中、B₁及びB₂並びにＭは、上記定義の通り
であり、B₁とB₂は、同じでも異なつていてもよ
い。〕で表わされる染料を除く。）を用いることに
より、溶解安定性の良好な水性インキ組成物が得
られ、加うるに、該テトラキスアゾ染料は、変異
原性試験（エームステスト）においても陰性を示
すものであり、之を用いることにより溶解安定性
に加えて、より安全性の高い水性インキ組成物が
得られることを見出し、茲に本発明を完成したの
である。本発明における一般式（）で表わされるテト
ラキスアゾ染料は、４，4′−ジアミノスチルベン
−２，2′−ジスルホン酸を常法によりテトラゾ化
し、次いで得られた化合物を、一般式（式中、ｍは、０または１、ｎは０、１または２
を示す。）で表わされる化合物とカツプリングを行ない、得
られたジスアゾ染料を再度テトラゾ化し、次い
で、得られた化合物を、一般式（式中、Y₁はCOOH、ｍは、０または１、ｎは
０、１または２を示す。）で表わされる化合物、あるいは一般式（式中、Y₂は、Ｈ、C₁、CH₃、OH、OCH₃、
COOHまたはSO₃H、ＺはＨ、CH₃、またはｔ−
C₄H₉を示す。）で表わされる化合物の単独または両者の混合物と
カツプリングすることにより得られ、インキ用染
料として、常用の酸・塩析及び脱塩処理によつて
精製し、適量のアルカリでアルカリ塩となすこと
により、溶解性・経時安定性の良い、而も安全性
の高い水溶性染料が得られる。さらに所望の色相
を得るためには、公知の水溶性染料で調色するこ
とができる。なおアルカリ源には、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモ
ニア水等が用いられる。一般式（）で示される化合物を例示すると、
１−アミノナフタレン、１−アミノ−４−ナフタ
レンスルホン酸、１−アミノ−５−ナフタレンス
ルホン酸、１−アミノ−６−ナフタレンスルホン
酸、１−アミノ−７−ナフタレンスルホン酸、１
−アミノ−８−ナフタレンスルホン酸、２−アミ
ノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−１
−ナフトール、１−アミノ−８−ナフトール−４
−スルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール−
２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナフト
ール−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−
ナフトール−４，６−ジスルホン酸等が挙げられ
る。一般式（）で示される化合物を例示すると、
１−ナフトール，１−ナフトール−４−スルホン
酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−ナフ
トール−８−スルホン酸、２−ナフトール、２−
ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−３−カ
ルボン酸等が挙げられる。一般式（）で示される化合物を例示すると、
フエノール、４−クロルフエノール、レゾルシノ
ール、フエノール−４−スルホン酸、０−クレゾ
ール、サリチル酸、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシアニソール等が挙げられる。如上の製法にて得られるところの、本発明に係
る一般式（）で示されるテトラキスアゾ染料の
具体例を例示すると、以下の通りである。本発明に係るインキ組成物に用いる溶剤として
は、水の他に、水と相溶して上記染料および活性
剤等の添加剤をよく溶解する性質を有し、適度の
吸湿性を持ち、インキ蒸発を適度に制御出来る溶
剤が好ましく、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、チオジグリコール等のグリ
コール系溶剤、アルコール系溶剤、セロソルブ系
溶剤、カルビトール系溶剤ピロリドン系溶剤等が
挙げられる。添加剤としては、アルカノールアミ
ン、アニオン系、ノニオン系活性剤または両性活
性剤が用いられ、用途に応じて、防腐剤、防錆剤
または金属封鎖剤等を添加することもできる。更
に、必要に応じて、一般式（）の染料と混合さ
れる水溶性樹脂としては、天然または合成の水溶
性樹脂が挙げられる。なお、上記各成分を添加して成る本発明インキ
組成物中における着色剤の割合は、用途に応じ
て、１〜20％が好適である。斯くして得られた本発明に係る水性インキ組成
物は、従来のポリアゾ染料よりなる水性インキと
比較し、色濃度等は遜色なく、経時安定性良好
で、粘度上昇もなく、筆記具用インキ、ジエツト
印刷用インキ、記録計用インキ等として最適な水
性インキ組成物である。以下に本発明の実施例を示す。なお、実施例中
の「染料No.」は、前記の本発明に係るテトラキス
アゾ染料の具体例に付された染料No.を示す。実施例１染料No.５（Ｍ＝NH₄） 10部エチレングリコール 10部ジエチレングリコール 10部チオジグリコール５部トリエタノールアミン２部防腐剤 0.3部活性剤 0.2部蒸留水 62.5部以上の配合物を60〜70℃にて加熱・溶解し、工
業用濾紙で濾過して黒色インキを得た。得られたインキ組成物をサインペン容器にセツ
トし、筆記テストを行なつたところ、ペン先部分
でのインキのかすれがなく、常時円滑にインキが
流出し、筆跡は色調鮮明であつた。また室温で６
か月以上放置しても安定しており、1μのメンプ
ランフイルターで濾過テストを行なつたところ、
濾過性良好であつた。実施例２染料No.７（Ｍ＝Na） 10部を実施例１に用いた染料の代りに使用して、爾余
の点においては実施例１の場合と同様にしてイン
キ組成物を得た。比較例１脱塩精製したC.I.ダイレクトブラツク154 10
部を実施例１に用いた染料の代りに使用して、爾
余の点においては実施例１の場合と同様にしてイ
ンキ組成物をた。比較例２ C.I.フードエロー３ 5.5部 C.I.フードバイオレツト２ 1.5部 C.I フードブルー２３部エチレングリコール 10部ジエチレングリコール 10部プロピレングリコール５部防腐剤 0.3部活性剤 0.2部蒸留水 64.5部以上の配合物を実施例１の場合と同様にして安
全性の高い黒色インキを得た。尚、該インキにトリエタノールアミンを加えたと
ころ変色を認めた。実施例および比較例の筆記用インキの性能表１
に示す。表中、経時安定性、粘度変化および1μメンプ
ランフイルターによる過性は、何れも６か月室
温放置したインキの性状を示す。

【表】（註）◎：非常に良い〇：良い △：やや悪い ×：非常に悪い実施例３染料No.10（Ｍ＝Na）５部Ｎ−メチルピロリドン 11部ジエチレングリコール２部トリエタノールアミン１部防腐剤 0.2部蒸留水 80.8部以上の配合物を30〜40℃で混合し、充分溶融さ
せた後、ボアーサイズ0.8μのメンプランフイルタ
ーにて濾過精製し、赤味黒色ジエツト印刷用イン
キを得た。得られたインキは、溶液として、安定
性に優れ、インキによる目詰りを起こさず、ジエ
ツト印刷方式による印刷物は鮮明な色調を示し
た。耐水性コート紙（例えば、三菱製紙社製IJ−マ
ツトコートM8（商品名）およびIJ−Ｍ−BW（商
品名）等への印刷物の耐水性は、良好であつた。実施例４〜13 染料（表２に示す）５部ジエチレングリコール 11部トリエタノールアミン２部防腐剤 0.2部蒸留水 81.8部以上の配合物を実施例３と同様に処理して、そ
れぞれインキ組成物を得た。得られた各インキの
安定性およびコート紙にジエツト印刷した時の色
相について、表２にまとめた。比較例３脱塩精製したC.I.ダイレクトブラツク 195
部を実施例４〜13に用いた染料の代りに使用し
て、〓余の点においては実施例４〜13の場合と同
様にして赤味黒色インキを得た。普通記録紙への
印刷物の耐水性は良好であつたが、長時間使用中
目詰りを起した。表中インキ安定性は、６か月室温放置したイン
キの0.8μメンプランフイルターによる過テスト
によつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ａは、【式】（ｍは、０または１、ｎは、０、１または２、Ｍは、Ｈ、Na、
Ｋ、LiまたはNH₄を示す。）を示し、 B₁及びB₂は、【式】または【式】（Y₁は、COOM、Y₂は、Ｈ、Cl、 CH₃、OH、OCH₃、COOMまたはSO₃M、Ｚは、
Ｈ、CH₃またはｔ−C₄H₉を示す。）を示し、B₁と
B₂は同じでも異なつていてもよい。〕で表わされるテトラキスアゾ染料（但し、一般式〔式中、B₁及びB₂並びにＭは、上記定義の通り
であり、B₁とB₂は、同じでも異なつていてもよ
い。〕で表わされる染料を除く。）を含むことを特徴と
する、水性インキ組成物。