TW201803939A - 偶氮化合物或其鹽及含有該等化合物之偏光膜 - Google Patents

Abstract

本發明係以提供一種具有優異之偏光性能及耐濕性．耐熱性．耐光性的高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，尤其是中性灰之高性能染料系膜及染料系偏光板，以及將其製造變可能之偶氮化合物或其鹽作為目的。

本發明係提供一種式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，

Description

偶氮化合物或其鹽及含有該等化合物之偏光膜

本發明係關於新穎之偶氮化合物或其鹽，及含有該等化合物之偏光膜等。

偏光膜(偏光元件)一般係藉由將二色性色素之碘或二色性染料吸附配向在聚乙烯醇系樹脂薄膜而製造。於此偏光膜透過接著劑層貼合由三乙醯基纖維素等所構成之保護薄膜所得之偏光板係使用在液晶顯示裝置等。作為二色性色素，使用碘之偏光板被稱為碘系偏光板，另一方面，作為二色性色素，使用二色性染料，例如使用具有二色性之偶氮化合物之偏光板被稱為染料系偏光板。此等當中，染料系偏光板係具有高耐熱性、高濕熱耐久性，及高安定性，又，除了藉由色素之摻合的色調選擇性高之特徵之外，與具有相同偏光度之碘系偏光板比較，有透過率及對比較低的問題。因此，除了維持高耐久性，色調選擇性多樣之外，亦期望更高之透過率，且具有較高偏光特性之偏光膜。

具有光之透過．遮蔽功能之偏光板與具有光之 開關功能之液晶，同樣為液晶顯示器(Liquid Crystal Display：LCD)等之顯示裝置的基本構成要素。此LCD的適用領域亦從初期時的計算器及時鐘等之小型機器，可列舉筆記型電腦、文字處理器、液晶投影機、液晶電視、汽車導航，及屋內外之情報顯示裝置、計測機器等。又，對具有偏光功能之鏡片的適用亦可能，已進行可視性提昇之太陽眼鏡，或近年來對對應3D電視等之偏光眼鏡等的應用。又，亦正進行將穿戴式端末成為初次對身邊之信息終端的應用．實用化。由於如以上之偏光板的用途正擴散至廣泛範圍，由於使用條件亦以低溫~高溫、低濕度~高濕度、低光量~高光量的範圍廣泛的條件使用，故尋求偏光性能高且耐久性優異之偏光板。

現在，偏光膜係於偏光膜基材染色或者是讓其含有碘或二色性染料作為二色性色素而製得，該偏光膜基材係藉由經拉伸配向之聚乙烯醇或其衍生物的薄膜，或聚氯乙烯薄膜的脫鹽酸或聚乙烯醇系薄膜的脫水，而生成聚烯讓其配向之聚烯系的薄膜等之偏光膜基材。此等當中，使用碘作為二色性色素之碘系偏光膜雖偏光性能優異，但對於水及熱較弱，於高溫、高濕的狀態長時間使用的情況下對其耐久性有問題。為了提昇耐久性，雖考慮有以包含福馬林，或，硼酸之水溶液處理、又或將透濕度低之高分子薄膜作為保護膜使用之方法等，但其效果是不足夠。另一方面，使用二色性染料作為二色性色素之染料系偏光膜與碘系偏光膜相比較，雖耐濕性及耐熱性優異，但 一般偏光性能不夠充分。

作為染料系偏光膜之製造所使用之染料，例如已知有從專利文獻1至專利文獻5所記載之水溶性偶氮化合物。

在於高分子薄膜吸附．配向數種二色性染料而成之中性色(以下亦稱為「中性灰」)之偏光膜，以將2片偏光膜以其配向方向成為正交的方式重疊的狀態(正交位置)，有在可見光區域之波長區域的特定波長之漏光(色調洩漏)時，將偏光膜安裝在液晶面板時，在暗狀態，有時液晶顯示的色調已改變。因此，將偏光膜安裝在液晶顯示裝置時，在暗狀態，為了防止因特定波長之色調洩漏導致之液晶顯示的變色，在於高分子薄膜吸附．配向數種二色性染料而成之中性灰之偏光膜，在可見光區域之波長區域的正交位置之透過率(正交透過率)一樣必須是低。

至近年為止，為了提昇液晶顯示器之圖像的清晰度，以高亮度進行圖像顯示。於搭載如此之顯示器的混合動力汽車、屋外顯示裝置(例如工業計器類或穿戴式端末)等，已出現欲增長電池之驅動時間的要求。因此，為了降低液晶顯示器之消費電力，以即使亮度掉落，亦可提昇圖像的清晰度的方式，已尋求呈現偏光性能良好之中性灰的色調之偏光板(以下亦稱為「中性灰偏光板」)。於車載液晶顯示器，由於在夏天之汽車當中成為高溫高濕環境，亦尋求無偏光度變化之偏光板。以前，偏光性能良好且呈現中性灰之碘系偏光板已使用在車載液晶顯示器。 惟，碘系偏光板係如前述，碘為二色性色素，因此有耐光性、耐熱性，及耐濕熱性不夠充分的問題。為了解決此問題，已變成使用將染料系之二色性染料作為偏光子之中性灰偏光板。中性灰偏光板為了平均性提昇於可見光波長區域全域之透過率、偏光性能，通常組合3原色之色素使用。因此，針對3原色的每一個，有必要開發偏光性能良好之二色性染料。

又，於各液晶顯示器光源之亮線不同。因此，除了開發偏光性能良好之二色性染料之外，尤其重要的是配合亮線的波長之色素的波長之設計。因此，於3原色之色素，必須具有可確實調控分別有些被限制之波長區域的光之吸收幅度(半寬度)寬廣、優異之偏光性能。

進而，即使為色調選擇性多樣之染料系偏光板，目前為止之偏光膜，於以2片偏光膜之吸收軸方向成為彼此平行之位置關係(以下亦稱為「平行位置」)的方式重疊進行配置而顯示白色時(以下亦稱為「白顯示時」或「亮度顯示時」)，有呈現白色帶有泛黃之白色的問題。為了改善此白色帶有泛黃的問題，即使抑制泛黃所製得之偏光膜，目前為止之偏光板，將2片偏光膜以吸收軸方向成為彼此正交之位置關係(以下亦稱為「正交位置」)的方式重疊進行配置而顯示黑色時(以下亦稱為「黑顯示時」或「暗顯示時」)，有黑色呈色出藍色的問題。因此，已尋求於白顯示時表示無彩色之白色，於黑顯示時表示黑色之偏光板。尤其是得到於白顯示時具有高品位之白的偏光 板，通稱為紙白之偏光板有困難。

由於偏光板為無彩色，在平行位置或正交位置，雖然透過率不管波長必須為幾乎一定之值，而得到這樣的偏光板一事目前為止無法做到。作為白顯示時與黑顯示時之色調不同的理由，於平行位置與正交位置，透過率的波長依存性並不相同，尤其是起因於通過可見光區域透過率並非一定。進而，二色性通過見光區域並非一定亦為無彩色偏光板的實現困難的要因之一。

將碘系偏光板作為例進行說明時，將聚乙烯醇(以下亦稱為「PVA」)作為基材，使用碘作為二色性色素之碘系偏光板，一般而言，具有將480nm及600nm作為中心之吸收。480nm之吸收被認為是起因於聚碘I₃ ^-與PVA的錯合物，600nm之吸收係起因於聚碘I₅ ^-與PVA的錯合物。在各波長之偏光度(二色性)，根據聚碘I₅ ^-與PVA的錯合物，偏光度(二色性)者較根據聚碘I₃ ^-與PVA的錯合物，偏光度(二色性)更高。亦即，將正交位置之透過率在各波長欲成為一定時，平行位置之透過率與480nm相比較600nm者提高，於白顯示時引起白色著色成帶黃色之現象。反之，欲將平行位置之透過率成為一定時，正交位置之透過率與480nm相比較，由於600nm者變低，於黑顯示時黑色著色成藍色。於白顯示時白色呈現黃色的情況，一般而言由於給予劣化正進行中之印象故無法說較佳。又，黑顯示時藍色脫開出來的情況，由於並非明亮的黑，故給予如沒有高級感的印象。又，於碘系編偏光板， 主要於可見度高之550nm附近，由於根據該波長無錯合物，故色調的調控困難。如此，由於各波長之偏光度(二色性)並非一定，故產生偏光度之波長依存性。又，由於僅有藉由由碘與PVA之錯合物的吸收之480nm與600nm2個二色性色素，故於由碘與PVA所構成之碘系偏光板，亦無法進行色調的調整。

改善碘系偏光板之色調的方法係記載於專利文獻6或7。專利文獻6中，記載有算出中性係數，絕對值從0至3之偏光板。專利文獻7中，記載有將在從410nm至750nm之透過率定為其平均值之±30%以內，加入碘，添加直接染料、反應染料，或酸性染料進行著色調整而成之偏光膜。

又，亦正開發無彩色之染色系偏光板(例如專利文獻8)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]JP 2622748 B

[專利文獻2]JP 2001-33627 A

[專利文獻3]JP 5366947 B

[專利文獻4]JP 2003-327858 A

[專利文獻5]JP H3-12606 A

[專利文獻6]JP 4281261 B

[專利文獻7]JP 3357803 B

[專利文獻8]WO 2014/162635 A1

[專利文獻9]JP 2003-215338 A1

[專利文獻10]JP H9-302250 A

[專利文獻11]JP 3881175 B

[專利文獻12]JP H2-61988 B

[專利文獻13]JP H11-218611 A

[專利文獻14]JP 4162334 B

[專利文獻15]JP 4360100 B

[非專利文獻]

[非專利文獻1]染料化學；細田豐著、1957年、第621頁

[非專利文獻2]功能性色素之應用、入江正浩監修、(股)CMC出版、第1刷發行版、第98~100頁

據此，本發明的目的之一為提供一種新穎之偶氮化合物或其鹽，尤其是提供一種具有優異之偏光性能及耐濕性．耐熱性．耐光性的高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，尤其是中性灰之高性能染料系膜及染料系偏光板、以及將其製造變可能之偶氮化合物或其鹽。

又，專利文獻6之偏光板從實施例即可清楚 明白，即使中性係數(Np)較低，由JIS Z 8729所求得之平行位置的色調由於a*值從-2至-1，且b*值從2.5至4.0，於白顯示時呈現黃綠色。又，正交位置之色調由於雖a*值從0至1，b*值從-1.5至-4.0，已成為黑顯示呈現藍色之偏光板。

又，專利文獻7之偏光膜係僅使用偏光膜1片，將在所測定之UCS色空間之a值及b值成為絕對值2以下所得到者，在重疊2片偏光膜時之白顯示時及黑顯示時之雙方的色調，並非可同時表現無彩色者。又，專利文獻7之偏光膜之單體透過率的平均值於實施例1為31.95%，於實施例2為31.41%，顯示較低之值。如此，由於專利文獻7之偏光膜透過率較低，尋求高透過率及高對比之區域，尤其是於液晶顯示裝置及有機電致發光等之區域，並非具有充分性能者。進而，專利文獻7之偏光膜由於使用碘作為主要之二色性色素，於耐久性試驗後，尤其是濕熱耐久性試驗(例如85℃、相對濕度85%之環境)後色調變化較大，耐久性劣化。

另一方面，染料系偏光板雖耐久性優異，但波長依存性於平行位置與正交位置不同係與碘系偏光板相同。顯示於平行位置及正交位置顯示相同色調之二色性的偶氮化合物幾乎皆沒有，即使已存在二色性(偏光特性)亦低。根據具有二色性之偶氮化合物的種類，白顯示時之白色呈現黃色，黑顯示時之黑色呈現藍色等，於正交位置及平行位置亦存在波長依存性完全不同之偶氮化合物。又， 即使通過光之明暗由於人之色調感受性不同，假使進行染料系偏光板之色調修正，從正交位置通過平行位置，藉由將偏光作為對照組，分別適應發生之光的明暗之色調修正為必要。無彩色偏光板在平行位置及正交位置之個別，透過率於各波長幾乎為一定之值，故無波長依存性的狀態就無法達成。進而，為了得到具有高透過率及高對比之偏光膜，除了以平行位置及正交位置滿足一定之透過率之外，必須各波長之偏光度(二色比)高，且一定。即使在將1種偶氮化合物應用在偏光膜的情況，於正交位置與平行位置無論透過率之波長依存性是否不同，為了摻合2種以上之偶氮化合物達成一定之透過率，必須考量每1種平行位置與正交位置之透過率，精密調控2種以上之二色比的關係。

另一方面，假設精密調控平行位置與正交位置之透過率與二色比的關係，即使透過率分別可成為一定，實現高透過率且高對比尚未完成。亦即，越成為高透過率或高偏光度越難成為無彩色，高透過率或高偏光度之無彩色偏光板無法達成。得到高透過率且/或高對比之無彩色偏光板非常困難，並非只要適用單單色調三原色之二色性色素即可達成者。尤其是同時實現在平行位置之一定透過率及高二色性非常極為困難。白即使是僅加入些微色調，亦無法表現高品位之白。又，亮狀態時之白由於亮度高，且感度亦高故特別重要。因此，作為偏光膜，正尋求於白顯示時顯示如高品位紙般的無彩色之白色，於黑顯示 時顯示無彩色之黑色，同時具有單體透過率35%以上及高偏光度之偏光膜。在專利文獻8，雖記載又於白顯示時及黑顯示時無彩色之偏光板，但期望進一步性能的提昇。

據此，本發明之目的之一為提供一種新穎之偏光膜，尤其是具有高透過率及高偏光度，同時在白顯示時及黑顯示時之雙方為無彩色，尤其是於白顯示時呈現高品位白色之高性能無彩色偏光膜以及使用此之無彩色偏光板及液晶顯示裝置。

本發明者們為了達成該目的進行努力研究的結果，發現含有特定偶氮化合物或其鹽之偏光膜及偏光板，具有優異之偏光性能及耐濕性．耐熱性．耐光性，且為了實現中性灰之色調，具有非常有用之寬廣吸收頻帶。

又，發現藉由特定偶氮化合物之摻合，二色性無波長依存性，在平行位置與正交位置之個別為無彩色，且可製作具有較目前更高之偏光度的偏光膜。本發明者，初次發現即使為高透過率，亦可達成在可見光區域之波長非依存性，可實現如高品位紙之品位的白色，通稱紙白，開發具有更高偏光度之偏光膜。

亦即，本發明係關於以下之[發明1]~[發明36]。

本發明係具有複數之擇一性記載，該擇一性記載之任意組合，作為本發明揭示在本案說明書。

[發明1]

一種式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，

(式中，Ag₁係表示可具有取代基之苯基或具有取代基之萘基，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)或式(BC-P)表示、雙方或一方以式(BC-N)表示，Xg₁係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯甲醯基胺基、可具有取代基之萘并三唑，或可具有取代基之苯基偶氮基)

(式中，Rg₁係表示氫原子、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，k係表示0~2之整數)

(Rg₂及Rg₃分別獨立表示氫原子、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或具有磺基之C_1~5烷氧基)。

[發明2]如發明1之偶氮化合物或其鹽，其中，Cg係以式(BC-N)表示。

[發明3]如發明1之偶氮化合物或其鹽，其中，Bg及Cg當中一者係以式(BC-N)表示，另一者係以式(BC-P)表示。

[發明4]如發明1之偶氮化合物或其鹽，其中，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)表示。

[發明5]如發明1~4中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，k為1或2。

[發明6]如發明5之偶氮化合物或其鹽，其中，k為1。

[發明7]如發明1~6中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Rg₁~Rg₃分別獨立為(Bg及Cg的雙方以式(BC-N)表示的情況下，各Rg₁分別獨立)氫原子、C_1~5烷基，或C_1~5烷氧基。

[發明8]如發明1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-PAM)表示之苯胺基，

(式中，R₁及R₂分別獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基，或取代胺基)。

[發明9]如發明1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-B)表示之苯甲醯基胺基，

(式中，R₃係表示氫原子、羥基、胺基，或取代胺基)。

[發明10]如發明1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-N)表示之萘并三唑基，

(式中，m係表示1或2)。

[發明11]如發明1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-PAZ)表示之苯基偶氮基，

(式中，R₄~R₆分別獨立表示氫原子、羥基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、羧基、胺基，或取代胺基)。

[發明12]如發明1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-P)表示，

(式中，R₇及R₈分別獨立表示氫原子、磺基、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基)。

[發明13]如發明12之偶氮化合物或其鹽，其中，R₇及R₈當中，一者為磺基、具有磺基之C_1~5烷氧基，或羧基，另一者係表示氫原子、磺基、羧基、甲基、甲氧基，或具有磺基之烷氧基。

[發明14]如發明12之偶氮化合物或其鹽，其中，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)表示，且k=1，其特徵為滿足下述i)或ii)， i)在(A-P)之R₇及R₈中之任一者係表示氫原子，另一者係表示氫原子、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基：ii)在(A-P)之R₇及R₈分別獨立表示磺基、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基。

[發明15]如發明1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N)表示，

(式中，R_A、R_B，及R_C分別獨立表示氫原子、羥基、磺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，D係表示0、1，或2)。

[發明16]如發明1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N1)表示，

(式中，R₉係表示氫原子或羥基，a係表示1或2)。

[發明17]如發明1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N2)表示，

(式中，R₁₀及R₁₁分別獨立表示氫原子、羥基，或磺基，b係表示1或2)。

[發明18]如發明16或17之偶氮化合物或其鹽，其中，R₉~R₁₁為氫原子。

[發明19]如發明1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N3)表示，

(式中，c係表示0、1，或2，R₁₂及R₁₃分別獨立為氫原子，另一者為磺烷氧基：HO₃S-(CH₂)_d-O-，d係表示3或4)。

[發明20]如發明19之偶氮化合物或其鹽，其中，R₁₂為磺烷氧基：HO₃S-(CH₂)_d-O-。

[發明21]如發明19或20之偶氮化合物或其鹽，其中，d 為3。

[發明22]一種偏光膜，其係包含如發明1~21中任一項之偶氮化合物或其鹽及偏光膜基材。

[發明23]如發明22之偏光膜，其係包含1種類以上前述偶氮化合物或其鹽以外之有機染料。

[發明24]如發明22或23之偏光膜，其係包含2種以上之前述偶氮化合物或其鹽。

[發明25]如發明22~24中任一項之偏光膜，其係進一步包含式(2)表示之偶氮化合物或其鹽，

(式中，Ar₁係表示具有取代基之苯基或萘基，Rr₁及Rr₂分別獨立表示氫原子、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，Xr₁係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯基偶氮基，或可具有取代基之苯甲醯基胺基)。

[發明26]如發明22~25中任一項之偏光膜，其係包含式(3)表示之偶氮化合物或其鹽，

(式中，Ry₁係表示磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基，或羥基，Ry₂及Ry₃分別獨立表示氫原子、磺基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或，具有磺基之C_1~5烷氧基，n係表示1~3之整數)。

[發明27]一種偏光膜，其係如發明22~26中任一項之偏光膜，其特徵為將前述偏光膜2片以吸收軸方向成為彼此平行的方式重疊進行測定而求得之從420nm至480nm之平均透過率，與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值為2.5%以下，且從520nm至590nm之平均透過率，與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值為2.0%以下。

[發明28]一種偏光膜，其係如發明22~27中任一項之偏光膜，其特徵為依照JIS Z 8781-4：2013，自然光之透過率測定時所求得之a*值及b*值的絕對值以前述偏光膜單體皆為1.0以下，將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此平行的方式重疊進行配置的狀態皆為2.0以下。

[發明29]一種偏光膜，其係如發明22~28中任一項之偏光膜，其特徵為前述偏光膜之單體透過率為35%至65%，將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此平行的方式重 疊進行配置的狀態所求得之從520nm至590nm之平均透過率為25%至50%。

[發明30]一種偏光膜，其係如發明22~29中任一項之偏光膜，其特徵為針對將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此正交的方式重疊進行配置的狀態所求得之透過率，從420nm至480nm之平均透過率與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值為0.3%以下，且從520nm至590nm之平均透過率與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值為0.6%以下。

[發明31]一種偏光膜，其係如發明22~30中任一項之偏光膜，其特徵為將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此正交的方式重疊進行配置的狀態，依照JIS Z 8781-4：2013，自然光之透過率測定時所求得之a*值及b*值的絕對值為2.0以下。

[發明32]如發明22~31中任一項之偏光膜，其中，前述偏光膜基材係由聚乙烯醇系樹脂或其衍生物所形成之薄膜。

[發明33]一種偏光板，其係於如發明22~32中任一項之偏光膜的單面或雙面貼合透明保護層而獲得。

[發明34]一種顯示裝置，其係具備如發明22~32中任一項之偏光膜或如發明33之偏光板。

[發明35]一種車載用顯示裝置或屋外顯示裝置，其係具備如發明22~32中任一項之偏光膜或如發明33之偏光板。

[發明36]一種製品，其係具備如發明22~32中任一項之偏光膜或如發明33之偏光板的製品，係智慧型窗戶、有機電致發光(通稱為OLED)、鏡片、過濾器，或眼鏡製品。

本發明可提供一種具有優異之偏光性能及耐濕性．耐熱性．耐光性的高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，尤其是中性灰之高性能染料系膜及染料系偏光板，以及將其製造變可能之偶氮化合物或其鹽。

又，本發明可提供具有高透過率及高偏光度，同時在白顯示時及黑顯示時之雙方為無彩色，尤其是於白顯示時呈現高品位白色之高性能無彩色偏光膜以及使用此之無彩色偏光板及各種製品(液晶顯示器或有機電致發光(通稱OLED)等之顯示裝置、鏡片、過濾器、眼鏡等)。

<偶氮化合物或其鹽>

本發明之偶氮化合物係以式(1)表示，

Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)或式(BC-P)表示，但Bg及Cg之雙方或一方以式(BC-N)表示。

在本發明之一態樣，Cg係以式(BC-N)表示。

在本發明之一態樣，Bg及Cg當中一者以式(BC-N)表示，另一者以式(BC-P)表示。

在本發明之一態樣，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)表示。

在式(BC-N)，k為0~2。在本發明之一態 樣，k為1或2。在本發明之另一態樣，k為1。

Rg₁~Rg₃分別獨立為(Bg及Cg的雙方以式(BC-N)表示的情況下，各Rg₁分別獨立)氫原子、羥基、低級烷基、低級烷氧基，或具有磺基之低級烷氧基。

較佳係Rg₁為氫原子、低級烷基、或低級烷氧基，更佳為氫原子、甲基，或甲氧基。特佳係Rg₁為氫原子或甲氧基。作為具有磺基之低級烷氧基，較佳為直鏈烷氧基。磺基之取代位置較佳為烷氧基末端，更佳為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特佳為3-磺基丙氧基。

在本案之請求項及說明書，低級烷基及低級烷氧基之「低級」，係表示碳原子數為1~5個(C_1~5)，較佳係表示碳原子數為1~4個(C_1~4)，更佳係表示碳原子數為1~3個(C_1~3)。

在式(BC-N)，Rg₁之取代位置較佳為相對於接近具有Xg₁之萘酚基的偶氮基為2位或3位，更佳為2位。有磺基(-SO₃H)的情況下，該磺基之取代位置，較佳為相對於接近具有Xg₁之萘酚基的偶氮基為5位、6位、7位，及8位，更佳為6位或7位，特佳為7位。

在式(BC-P)，Rg₂及Rg₃分別獨立較佳為氫原子、低級烷基、低級烷氧基，或具有磺基之低級烷氧基，更佳為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基，或具有磺基之低級烷氧基。具有磺基之低級烷氧基較佳為烷氧基末端被磺基取代之直鏈烷氧基，更佳為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。Rg₂及Rg₃特佳為氫原子、甲基、甲氧基、3- 磺基丙氧基，或、4-磺基丙氧基。Rg₂及Rg₃之取代位置相對於接近具有Xg₁之萘酚基的偶氮基，可適用僅2位、僅5位、2位及5位、3位及5位、2位及6位，或，3位及6位之組合。較佳為僅2位、僅5位、2位及5位。尚，所謂僅2位、僅5位，係表示Rg₂及Rg₃當中一者為氫原子以外之取代基，與2位或僅5位鍵結，另一者為氫原子。

在式(1)，Xg₁係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯甲醯基胺基、可具有取代基之萘并三唑基，或可具有取代基之苯基偶氮基。於此，所謂「可具有取代基」，係亦指亦包含不具有取代基的的情況。例如，「可具有取代基之苯胺基」系包含非取代之單純苯胺基，與具有取代基之苯胺基。

Xg₁為可具有取代基之胺基的情況，較佳為具有羥基、羧基，或可具有磺基之碳數1~5個之烷基的胺基。

Xg₁為具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯胺基，或具有取代基之苯基偶氮基的情況，作為其取代基，較佳為氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧基、磺基、胺基，或取代胺基。Xg₁為具有取代基之萘并三唑基的情況，較佳為其取代基為磺基。

在本案之請求項及說明書，「取代胺基」作為取代基，例如為具有羥基、羧基，或可具有磺基之碳數為1~5個烷基的胺基，排除苯胺基等之具有環構造之胺基。

Xg₁為可具有取代基之苯胺基的情況，較佳為以式(X-PAM)表示之苯胺基，

在式(X-PAM)，R₁及R₂分別獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基，或取代胺基，較佳為表示氫原子、甲基、甲氧基，或胺基。R₁及R₂之取代位置雖並未特別限制，較佳為R₁及R₂當中之至少一個相對於胺基為p-位。作為以式(X-PAM)表示之苯胺基，例如可列舉苯胺基、4-甲基苯胺基、4-甲氧基苯胺基、4-胺基苯胺基、4-胺基-2-磺基苯胺基、4-胺基-3-磺基苯胺基、4-磺基甲基胺基苯胺基及4-羧基乙基胺基苯胺基等。

Xg₁為可具有取代基之苯甲醯基胺基的情況，較佳為以式(X-B)表示之苯甲醯基胺基，

在式(X-B)，R₃係表示氫原子、羥基、胺基，或取代胺基，較佳為表示氫原子、胺基，或取代胺基。R₃之取代 位置雖並未特別限制，但較佳為p-位。作為以式(X-B)表示之苯甲醯基胺基，例如可列舉苯甲醯基胺基、4-胺基苯甲醯基胺基、4-羥基苯甲醯基胺基及4-羧基乙基胺基苯甲醯基胺基等。

Xg₁為具有取代基之萘并三唑基的情況，較佳為以式(X-N)表示之萘并三唑基，

在式(X-N)，m係表示1或2，較佳為表示2。作為以式(X-N)表示之萘并三唑基，例如可列舉6,8-二磺基萘并三唑基、7,9-二磺基萘并三唑基、7-磺基萘并三唑基，及5-磺基萘并三唑基等。

Xg₁為具有取代基之苯基偶氮基的情況，較佳為以式(X-PAZ)表示之苯基偶氮基，

在式(X-PAZ)，R₄~R₆分別獨立表示氫原子、羥基、 低級烷基、低級烷氧基、羧基、胺基，或取代胺基，較佳為表示羥基、甲基、甲氧基、羧基、胺基，或取代胺基，更佳為表示羥基。式(X-PAZ)表示之苯基偶氮基較佳為1取代，R₄~R₆當中之一個為羥基、胺基，或取代胺基，殘留以氫原子較佳。

作為以式(X-PAZ)表示之苯基偶氮基，例如可列舉2-甲基苯基偶氮基、3-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲基苯基偶氮基、3-甲氧基苯基偶氮基、2-甲氧基-5-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲氧基苯基偶氮基、4-胺基苯基偶氮基、4-羥基苯基偶氮基或4-羧基乙基胺基苯基偶氮基等。較佳為4-胺基苯基偶氮基、4-羥基苯基偶氮基，或4-羧基乙基胺基苯基偶氮基。

在式(1)，Ag₁係表示可具有取代基之苯基或具有取代基之萘基。

Ag₁為苯基的情況下，作為其取代基，較佳為至少具有一個磺基或羧基。苯基為具有2個以上取代基的情況下，較佳為其取代基中之至少一個為磺基或羧基，其他取代基為磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基之低級烷氧基、硝基、胺基、乙醯胺基，或低級烷基胺基。其他取代基更佳為磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基，或胺基，特佳為磺基、甲基、甲氧基、乙氧基，或羧基。作為具有磺基之低級烷氧基，較佳為直鏈烷氧基，磺基之取代位置較佳為烷氧基末端，更佳為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特佳為3-磺基丙氧基。苯 基所具有之取代基之數較佳為1或2，取代位置雖並未特別限制，但較佳為僅2位、僅4位、2位與4位之組合，及3位與5位之組合。

Ag₁為苯基的情況，較佳為Ag₁以式(A-P)表示，

在式(A-P)，R₇及R₈分別獨立表示氫原子、磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之低級烷氧基。具有磺基之低級烷氧基較佳為烷氧基末端被磺基取代之直鏈烷氧基，更佳為4-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基。R₇及R₈當中，以一者為磺基、具有磺基之碳數1~5之烷氧基，或羧，另一者為氫原子、磺基、羧基、甲基、甲氧基，或具有磺基之低級烷氧基較佳。R₇及R₈之取代位置雖並未特別限制，但較佳為2位與4位、2位與5位，或3位與5位之組合，特佳為2位與4位。

進而，Bg及Cg分別獨立為式(BC-N)時，且k=1的情況，在i)在(A-P)之R₇及R₈中之任一者係表示氫原子，另一者係表示氫原子、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基：ii)在(A-P)之R₇及R₈分別獨立表示磺基、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧 基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，滿足i)或ii)時，其偶氮化合物或其鹽可進一步提昇性能故較佳。

Ag₁為萘基的情況，作為其取代基，較佳為至少具有一個磺基。具有2個以上取代基的情況下，較佳為其取代基中之至少一個為磺基，其他取代基為磺基、羥基、羧基，或具有磺基之低級烷氧基。作為具有磺基之低級烷氧基，較佳為直鏈烷氧基，磺基之取代位置較佳為烷氧基末端，更佳為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特佳為3-磺基丙氧基。

在本發明之一態樣，磺基之數為2的情況，萘基上之磺基的位置較佳為5,7位之組合，及6,8位之組合，更佳為6,8位之組合。萘基所具有之磺基之數為3的情況下，以作為磺基之取代位置較佳為3,6,8位之組合特佳。更具體而言，針對較佳取代基及取代基之位置進行說明。

在本發明之一態樣，Ag₁係以式(A-N)表示，

在式(A-N)，R_A、R_B，及R_C分別獨立表示氫原子、羥 基、磺基，或具有磺基之低級烷氧基，D係表示1或2。前述具有磺基之低級烷氧基較佳為磺基被烷氧基末端取代之直鏈烷氧基，更佳為3-磺基丙氧基，或4-磺基丁氧基。

磺基可被1~8位之任一者取代，較佳為2位、4位、5位、7位、1,3位、2,4位、2,7位、2,8位、4,8位，或5,7位。

在式(A-N)，-N=N-鍵結之取代位置較佳為6位、7位，或8位。

在本發明之一態樣，Ag₁係以式(A-N1)表示，

在式(A-N1)，R₉係表示氫原子或羥基。a係表示1或2。磺基之取代位置較佳為2位及4位中之任一處或2處，更佳為2位、4位、1,3位，或2,4位。

在式(A-N1)，-N=N-鍵結之取代位置較佳為5位、6位，或7位，更佳為6位或7位。

在本發明之一態樣，Ag₁係以式(A-N2)表示，

在式(A-N2)，R₁₀及R₁₁分別獨立表示氫、羥基，或磺基。b係表示1或2。以R₁₀及R₁₁之一者為磺基的情況，另一者為氫原子或羥基較佳。R₁₀及R₁₁之位置雖並未特別限制，但較佳為5位、6位、7位。

-N=N-鍵結之取代位置較佳為1位、2位，或3位，更佳為1位或2位。

在本發明之一態樣，(SO₃H)_b之取代位置較佳為2位、4位中之任一處或2處。

在本發明之一態樣，b為1，R₁₀或R₁₁為磺基，磺基之取代位置較佳為1,5位，或1,6位。

在本發明之一態樣，Ag₁係以式(A-N3)表示，

在式(A-N3)，c係表示0、1，或2，較佳為1。R₁₂及R₁₃分別獨立為氫原子，另一者為磺烷氧基：HO₃S-(CH₂)_d-O- ，d係表示3或4，較佳為表示3。具有磺基之低級烷氧基之取代位置較佳為2位及4位中之任一個，特佳為4位。磺基可被1~8位中之任一個取代，較佳為2位、4位，及7位中之任一處或2處，更佳為2位、4位，或2,7位，特佳為2位。具有磺基之低級烷氧基較佳為磺基被烷氧基末端取代之直鏈烷氧基，更佳為3-磺基丙氧基，或4-磺基丁氧基。

在式(A-N3)，-N=N-鍵結之取代位置較佳為6位、7位，或8位，更佳為6位或7位。

其次，將式(1)表示之偶氮化合物的具體例列舉於以下。尚，式中之磺基、羧基及羥基以游離酸之形態表示。

式(1)表示之偶氮化合物或其鹽依如[專利文獻 3]及[非專利文獻1]所記載之通常偶氮染料的製造方法，可藉由進行重氮化、偶合輕易製得。

作為具體之製造方法之例，可列舉以下之方法。

重氮化式(i)表示之苯胺類或胺基萘類，與式(ii)表示之胺基萘類或苯胺類一次偶合，而得到式(iii)表示之單偶氮胺基化合物。於此，Ag₁及Bg係表示與在式(1)者相同意義。

【化178】Ag₁-NH₂ (i)

【化179】Bg-NH₂ (ii)

【化180】Ag₁-N=N-Bg-NH₂ (iii)

其次，重氮化式(iii)表示之單偶氮胺基化合物，與式(iv)表示之苯胺類或胺基萘類二次偶合，而得到式(v)表示之雙偶氮胺基化合物。於此，Cg係表示與在式(1)者相同意義。

【化181】Cg-NH₂ (iv)

【化182】Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂ (v)

藉由重氮化式(v)之雙偶氮胺基化合物，與式(vi)之萘酚類三次偶合，而得到式(1)之偶氮化合物。於此，Xg₁係表示與在式(1)者相同意義。

在上述製造方法，重氮化步驟較佳為藉由於重氮成分之鹽酸、硫酸等之礦酸水溶液或懸濁液混合亞硝酸鈉等之亞硝酸鹽之順法進行，或藉由於重氮成分之中性或弱鹼性之水溶液加入亞硝酸鹽，將此與礦酸混合之逆法進行。重氮化之溫度以-10~40℃為適當。又，與苯胺類之偶合步驟較佳為混合鹽酸、乙酸等之酸性水溶液與上述各重氮液，以溫度-10~40℃ pH2~7之酸性條件進行。

偶合所得之式(iii)之單偶氮化合物及式(v)之雙偶氮化合物亦可直接過濾，或藉由酸析或鹽析使其析出而過濾取出，或直接溶液或懸濁液往下一步驟進行。重氮(Diazonium)鹽成為難溶性且為懸濁液的情況，亦可進行過濾，作為壓濾餅於下一偶合步驟使用。

式(v)表示之雙偶氮胺基化合物之重氮化物，與式(vi)表示之萘酚類的三次偶合反應，較佳為溫度為-10~40℃且從pH7~10之中性至鹼性條件進行。反應結束後，將所得之式(1)之偶氮化合物或鹽，較佳為藉由鹽析析出過濾而取出。又，純化為必要的情況下，可重複鹽析或使用有機溶劑從水中析出。作為純化所使用之有機溶劑，例如可列舉甲醇、乙醇等之醇類、丙酮等之酮類等之水溶性有機溶劑。

作為以式(i)表示且對應式(A-P)之苯胺(胺基苯)化合物之例，可列舉4-胺基苯磺酸、3-胺基苯磺酸、2-胺基苯磺酸、4-胺基苯甲酸、2-胺基-5-甲基苯磺酸、2-胺基-5-乙基苯磺酸、2-胺基-5-丙基苯磺酸、2-胺基-5-丁基苯磺酸、4-胺基-3-甲基苯磺酸、4-胺基-3-乙基苯磺酸、4-胺基-3-丙基苯磺酸、4-胺基-3-丁基苯磺酸、2-胺基-5-甲氧基苯磺酸、2-胺基-5-乙氧基苯磺酸、2-胺基-5-丙氧基苯磺酸、2-胺基-5-丁氧基苯磺酸、4-胺基-3-甲氧基苯磺酸、4-胺基-3-乙氧基苯磺酸、4-胺基-3-丙氧基苯磺酸、4-胺基-3-丁氧基苯磺酸、2-胺基-4-磺基苯甲酸、2-胺基-5-磺基苯甲酸等、5-胺基間苯二甲酸、2-胺基-5-氯苯磺酸、2-胺基-5-溴苯磺酸、2-胺基-5-硝基苯磺酸、2,5-二胺基苯磺酸、2-胺基-5-二甲基胺基苯磺酸、2-胺基-5-二乙基胺基苯磺酸、5-乙醯胺-2-胺基苯磺酸、4-胺基苯-1,3-二磺酸，及2-胺基苯-1,4-二磺酸、等。較佳為4-胺基苯磺酸、2-胺基-5-甲氧基苯磺酸、4-胺基-2-甲基苯磺酸， 及4-胺基苯-1,3-二磺酸。

作為以式(i)表示且對應式(A-N1)之胺基萘化合物之例，可列舉6-胺基萘-2-磺酸、5-胺基萘磺酸、6-胺基萘磺酸、7-胺基萘磺酸、7-胺基萘-3-磺酸、5-胺基萘-2-磺酸、5-胺基萘-3-磺酸、7-胺基萘-1,3-二磺酸、6-胺基萘-1,3-二磺酸，及7-胺基萘-1,5-二磺酸等。其中，較佳為7-胺基萘-3-磺酸、6-胺基萘-1,3-二磺酸、7-胺基萘-1,5-二磺酸。作為以羥基取代之化合物之例，可列舉6-胺基-1-羥基萘-3-磺酸，及7-胺基-1-羥基萘-3-磺酸等。

作為以式(i)表示且對應式(A-N2)之胺基萘化合物之例，可列舉1-胺基萘-4-磺酸、2-胺基萘磺酸、1-胺基萘-3,6-二磺酸、1-胺基萘-4,8-二磺酸，及2-胺基萘-4,8-二磺酸等。以R₁₀及R₁₁之一者為磺基的情況，另一者為氫原子或羥基較佳，作為例，可列舉3-胺基-5-羥基萘-2,7-二磺酸、1-胺基-8-羥基萘-3,6-二磺酸等。又，作為R₁₀及R₁₁之雙方為磺基之例，可列舉3-胺基萘-2,5,7-三磺酸等。又，作為R₁₀為羥基、R₁₁為氫原子之例，可列舉1-胺基-8-羥基萘-4-磺酸等，及1-胺基-8-羥基萘-4,6-二磺酸等。

作為以式(i)表示且對應式(A-N3)之胺基萘化合物之例，可列舉7-胺基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-胺基-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-胺基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-胺基-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、3-胺基-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-胺基-5-(4-磺基丁 氧基)萘-2,7-二磺酸、6-胺基-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸、6-胺基-3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、6-胺基-3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、6-胺基-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸等。

作為以式(ii)或式(iv)表示且對應(BC-N)式或式(BC-P)之胺基萘類之例，為1-胺基萘、1-胺基萘-6-磺酸、1-胺基萘-7-磺酸、1-胺基-2-甲氧基萘-6-磺酸、1-胺基-2-甲氧基萘-7-磺酸、1-胺基-2-乙氧基萘-6-磺酸、1-胺基-2-乙氧基萘-7-磺酸。較佳可列舉1-胺基萘-7-磺酸，及1-胺基-2-甲氧基萘-7-磺酸。此等之胺基萘類可保護胺基。

又，以式(ii)或式(iv)表示且對應式(BC-N)或式(BC-P)之苯胺類，分類成具有具有磺基之低級烷氧基之苯胺類及其以外之苯胺類。作為具有前述具有磺基之低級烷氧基的苯胺類之例，可列舉3-(2-胺基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-胺基苯氧基)丙烷-1-磺酸，及3-(2-胺基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。作為前述其以外之苯胺類之例，可列舉苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺，及3,5-二甲氧基苯胺等。此等之苯胺類可保護胺基。作為保護基之例，可列舉其ω-甲烷碸基。

在三次偶合成分之式(vi)之萘酚類的Xg₁，針 對在式(1)之Xg₁係如上述。

<偏光膜(偏光元件)>

有關本發明之偶氮化合物或其鹽係作為偏光膜(偏光元件)用之染料有用。根據有關本發明之偶氮化合物或其鹽，可製造具有優異之偏光性能及耐濕性．耐熱性．耐光性之高性能染料系偏光板，尤其是可實現在可見光區域之波長區域之正交位置的色調洩漏少，中性灰之高性能染料系偏光板。因此，有關本發明之偶氮化合物或其鹽可適合使用在高溫高濕條件下使用之車載用或屋外顯示用之顯示裝置用之中性灰偏光板的製作。

較佳為本發明之偏光膜係包含此等之偶氮化合物或其鹽，與吸附上述偶氮化合物或其鹽之偏光膜基材(以下亦記載為基材)。基材較佳為製膜可吸附二色性色素，尤其是偶氮化合物之親水性高分子所得之薄膜等。親水性高分子雖並未特別限制，但例如有聚乙烯醇系樹脂、直鏈澱粉系樹脂、澱粉系樹脂、纖維素系樹脂，及聚丙烯酸鹽系樹脂等。親水性高分子從二色性色素之染色性、加工性及交聯性等之觀點來看，最佳為聚乙烯醇系樹脂及其衍生物。於基材可藉由使偶氮化合物或其鹽吸附，適用拉伸等之配向處理，來製作偏光膜。

有關本發明之偏光膜除了含有式(1)表示之偶氮化合物或其鹽之外，可含有式(2)表示之偶氮化合物或其鹽。有關本發明之偏光膜除了含有式(1)表示之偶氮化 合物或其鹽之外，可含有式(3)表示之偶氮化合物或其鹽。本發明可含有式(2)表示之偶氮化合物或其鹽及式(3)表示之偶氮化合物或其鹽雙方。

針對式(2)表示之偶氮化合物進行說明。

式(2)中，Ar₁係表示具有取代基之苯基或具有取代基之萘基。

Ar₁為苯基的情況下，作為其取代基，較佳為至少具有一個磺基或羧基。苯基為具有2個以上取代基的情況下，較佳為其取代基之至少一個為磺基或羧基，其他取代基為磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基之低級烷氧基、硝基、胺基、乙醯胺基，或低級烷基胺基、取代胺基。更佳為其他取代基為磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基，或乙醯胺基，特佳為磺基、甲基、甲氧基、乙氧基，或羧基。作為具有磺基之低級烷氧基，較佳為直鏈烷氧基，磺基之取代位置較佳為烷氧基末端，更佳為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特佳為3-磺基丙氧基。苯基所具有之磺基之數較佳為1或2，針對取代位置雖並未特別限定，但較佳為僅2位、僅4位、2位與4位之組合，及3位與5位之組合。

Ar₁為具有取代基之萘基的情況，作為其取代基，較佳為至少具有一個磺基，具有2個以上取代基的情況，較佳為其取代基之至少一個為磺基，其他取代基為磺基、羥基、羧基，或具有磺基之低級烷氧基。作為具有磺基之低級烷氧基，較佳為直鏈烷氧基，磺基之取代位置較佳為烷氧基末端，更佳為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特佳為3-磺基丙氧基。磺基之數為2的情況，萘基上之磺基的位置較佳為5,7位之組合，及6,8位之組合，更佳為6,8位之組合。萘基所具有之磺基之數為3的情況，作為磺基之取代位置，以較佳為3,6,8位之組合特佳。

Rr₁及Rr₂分別獨立表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基，或具有磺基之低級烷氧基。Rr₁及Rr₂分別獨立較佳為氫原子、低級烷基，或低級烷氧基，更佳為氫原子、甲基，或甲氧基。作為具有磺基之低級烷氧基，較佳為直鏈烷氧基，磺基之取代位置較佳為烷氧基末端，更佳為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特佳為3-磺基丙氧基。Rr₁，或、Rr₂之取代位置去除Rr₁及Rr₂皆為氫原子的情況，雖可列舉僅2位、僅5位、2位及5位、3位及5位、2位及6位，但較佳為僅2位、僅5位、2位及5位、3位及5位，更佳為僅2位、僅5位、2位及5位即可。

Xr₁係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯基偶氮基，或可具有取代基之苯甲醯基胺基，較佳為可具有取代基之苯胺基。可具 有取代基之胺基較佳為選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基，及低級烷基胺基所構成之群組中之具有1個或2個取代基之胺基，更佳為選自由氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、胺基，及低級烷基胺基所構成之群組中之具有1個或2個取代基之胺基。可具有取代基之苯胺基較佳為選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基，及低級烷基胺基所構成之群組中之具有1個或2個取代基之苯胺基，更佳為選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基，及胺基所構成之群組中之具有1個或2個取代基之苯胺基。可具有取代基之苯甲醯基胺基較佳為選自由氫原子、羥基、胺基，及羧基乙基胺基所構成之群組中之具有一個之苯甲醯基胺基。可具有取代基之苯基偶氮基較佳為選自由氫原子、羥基、碳數1~4之烷基、碳數1~4之烷氧基、胺基及羧基乙基胺基所構成之群組中之具有1~3個之苯基偶氮基。Xr₁較佳為可具有取代基之苯甲醯基胺基，及可具有取代基之苯胺基，更佳為苯胺基。取代基之位置雖並未特別限制，但特佳為取代基係1個為p位，作為具體之例，為苯胺基的情況，較佳為對於胺基於p位為取代基。

作為式(2)表示之偶氮化合物之例，可列舉C.I.Direct Red 81、C.I.Direct Red 117、C.I.Direct Violet 9及C.I.Drect Red 127、以及專利文獻9~11等所記載之偶氮化合物。

將式(2)表示之偶氮化合物的進一步具體例以 游離酸之形式示於以下。

作為得到式(2)表示之偶氮化合物之方法，雖可列舉專利文獻9~11等所記載之方法，但並非被限定於此等。

在本發明之偏光膜，含有式(BC-N)表示之偶氮化合物或其鹽的情況，式(2)表示之偶氮化合物或其鹽的含量相對於式(1)之偶氮化合物的含量100質量份，較佳為0.01~1000質量份，更佳為0.02~500質量份。

在本發明，組合式(1)表示之偶氮化合物或其鹽與式(2)表示之偶氮化合物或其鹽的情況下，亦可使用既知之式(1)表示之化合物。作為式(1)表示之偶氮化合物 或其鹽之例，可列舉C.I.Direct Blue 34、C.I.Direct Blue 69、C.I.Direct Blue 70、C.I.Direct Blue 71、C.I.Direct Blue 72、C.I.Direct Blue 75、C.I.Direct Blue 78、C.I.Direct Blue 81、C.I.Direct Blue 82、C.I.Direct Blue 83、C.I.Direct Blue 186、C.I.Direct Blue 258、Benzo Fast Chrome Blue FG(C.I.34225)、Benzo Fast Blue BN(C.I.34120)、C.I.Direct Green 51、等之偶氮化合物。

本發明之偏光膜藉由含有式(1)表示之偶氮化合物及式(2)表示之偶氮化合物的組合，不僅具有較以往之無彩色偏光板更高之透過率及更高之偏光度，並且於白顯示時實現如高品位紙白色，通稱紙白，於黑顯示時可實現無彩色之黑色，尤其是有高級感之明亮黑色。

本發明之偏光膜除了式(1)表示之偶氮化合物，亦含有式(3)表示之偶氮化合物由於更加提昇性能故較佳。除了式(1)表示之偶氮化合物及式(2)表示之偶氮化合物的組合，亦可進一步含有式(3)表示之偶氮化合物，又，以性能的點來看較佳。

在式(3)，Ry₁為磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基，或羥基，較佳為磺基、羥基、甲氧基乙氧基或羧基，再更佳為磺基或羧基。Ry₂或Ry₃雖分別獨立表示氫原子、磺基、低級烷基、低級烷氧基，或具有磺基之低級烷氧基，但較佳為氫原子、磺基、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基，或、4-磺基丁氧基，特佳為氫原子即可。n係表示1~3之整數。

本發明之偏光膜一起含有式(2)表示之偶氮化合物或其鹽及式(3)表示之偶氮化合物或其鹽的情況下，式(3)表示之偶氮化合物或其鹽的含量，相對於式(2)之偶氮化合物或其鹽的含量100質量份，較佳為0.01~300質量份，更佳為0.1~200質量份。又相對於式(1)為100質量份，可優選使用式(3)為0.01~500質量份即可，較佳為0.05~300質量份，特佳為0.1~200質量份。

在本發明之偏光膜之上述偶氮化合物的摻合比，在上述之各偶氮化合物的含量，適合以透過率及色度成為後述之較佳範圍的方式進一步調整。偏光膜的性能不僅因在偏光膜之各偶氮化合物的摻合比，亦因吸附偶氮化合物之基材的膨潤度或拉伸倍率、染色時間、染色溫度、染色時之pH、鹽的影響等之各式各樣要因而變化。因此，各偶氮化合物的摻合比可因應基材的膨潤度、染色時之溫度、時間、pH、鹽的種類、鹽的濃度、進而拉伸倍率來決定。如此摻合比的決定，係本發明領域具有通常知識者根據後述的說明，可無嘗試錯誤來進行。

式(3)表示之偶氮化合物對400~500nm之透過率給予影響。在偏光膜，尤其是400~500nm之短波長側的透過率與偏光度(二色性)，對黑顯示時之藍色脫開或白顯示時之白色的黃色化給予影響。式(3)表示之偶氮化合物抑制偏光膜之平行位置的短波長側之透過率的降低，且提昇400~500nm之偏光特性(二色性)，可進一步降低白顯示時之帶黃色與黑顯示時之藍色脫開。偏光膜藉由進一步含有式(3)表示之偶氮化合物，在單體透過率為35~65%的範圍，顯示更中性之色調，較白顯示時表現如高品位紙般的白色，進而提昇偏光度。

式(3)表示之偶氮化合物或其鹽雖可藉由例如WO2007/138980等所記載之方法合成，但亦可取得市售者。

作為式(3)表示之偶氮化合物的具體例，例如雖有C.I.Direct Yellow 4、C.I.Direct Yellow 12、C.I.Direct Yellow 72，及C.I.Direct Orange 39、以及WO2007/138980等所記載之具有二苯乙烯構造之偶氮化合物等，但並非被限定於此等。

將式(3)表示之偶氮化合物之進一步具體例列舉於以下。尚，化合物例係以游離酸的形態表示。尚，式(3-2)中之n為1~3之整數。

本發明之偏光膜除了式(1)表示之偶氮化合物之外，藉由含有式(2)表示之偶氮化合物及/或式(3)表示之偶氮化合物，不僅具有高透過率及高之偏光度，並且於白顯示時實現更高品位紙白，於黑顯示時可實現有更高級感之明亮黑色。

式(1)表示之偶氮化合物、式(2)表示之偶氮化合物，及式(3)表示之偶氮化合物可為游離形態，亦可為鹽的形態。鹽例如可為鋰鹽、鈉鹽，及鉀鹽等之鹼金屬鹽，或、銨鹽或烷基胺鹽等之有機鹽。鹽較佳為鈉鹽。

有關本發明之偏光膜可具有後述較佳範圍的色度a*值及b*值、單體透過率，及在特定波長頻帶之平均透過率等之性能。

本發明之偏光膜係包含至少包含式(1)表示之偶氮化合物或其鹽之二色性色素，與偏光膜基材的染料系偏光膜。本發明之偏光膜可為彩色偏光膜及中性灰偏光膜之任一種，較佳為中性灰偏光膜。於此，「中性灰」係意指將2片偏光膜以其配向方向成為彼此正交的方式重疊的狀態，在可見光區域之波長區域的特定波長之漏光(色調洩漏)較少。

本發明之偏光膜作為二色性色素，單獨或複數包含式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，如有必要可進一步包含1種以上其他有機染料。被併用之其他有機染料雖並無特別限制，但較佳為於與式(1)表示之偶氮化合物或其鹽的吸收波長區域不同之波長區域具有吸收特性之染料，且為二色性較高者。作為併用之有機染料，例如將C.I.Direct Yellow28、C.I.Direct Yellow44、C.I.Direct Orange26、C.I.Direct Orange71、C.I.Direct Orange107、C.I.Direct Red2、C.I.Direct Red31、C.I.Direct Red79、C.I.Direct Red247、C.I.Direct Green80，及C.I.Direct Red59，以及專利文獻1~5所記載之染料等作為代表例列舉。如上述，可進一步含有式(2)表示之偶氮化合物或其鹽及/或式(3)表示之偶氮化合物或其鹽。此等之色素作為游離酸，或作為鹼金屬鹽(例如Na鹽、K鹽、Li鹽)、銨鹽，或胺類之鹽，係含在偏光膜。

併用其他有機染料的情況，作為目的之偏光膜因是否為中性灰之偏光膜、液晶投影機用彩色偏光膜、 其他彩色偏光膜，而使分別摻合之其他有機染料的種類不同。其他有機染料的摻合比例雖並非被特別限定，但將式(1)之偶氮化合物或其鹽的含量100質量份作為基準，較佳為1種或複數種之其他有機染料的合計為0.01~5000質量份，更佳為0.1~3000質量份，特佳為1~1000質量份的範圍。

中性灰之偏光膜的情況，以所得之偏光膜在可見光區域之波長區域的色調洩漏變少的方式，進行被併用之其他有機染料的種類及其摻合比例的調整。

彩色之偏光膜的情況，以所得之偏光膜在特定之波長域具有高單板平均光透過率，且降低正交位置之平均光透過率的方式，例如在特定之波長域，以具有39%以上之單板平均光透過率，與0.4以下之正交位置的平均光透過率的方式，進行被併用之其他有機染料的種類及其摻合比例的調整。

各種彩色之偏光膜或中性灰之偏光膜係至少包含式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，如有必要可藉由將進一步包含其他有機染料之二色性色素於偏光膜基材(例如高分子薄膜)，以周知之方法含有使其配向，使其與液晶一同混合或藉由塗工方法使其配向來製得。

偏光膜基材較佳為高分子薄膜，以二色性色素，尤其是製膜可吸附偶氮化合物之親水性高分子所得之薄膜等較佳。親水性高分子雖並未特別限制，但例如有聚乙烯醇系樹脂、直鏈澱粉系樹脂、澱粉系樹脂、纖維素系 樹脂，及聚丙烯酸鹽系樹脂等。親水性高分子從二色性色素之染色性、加工性及交聯性等之觀點來看，更佳為由聚乙烯醇樹脂或其衍生物所構成之薄膜。作為偏光膜基材之具體例，可列舉將聚乙烯醇或其衍生物，及此等之任一種以乙烯、丙烯等之烯烴，或巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等之不飽和羧酸等改質者等。作為偏光膜基材，由聚乙烯醇或其衍生物所構成之薄膜，從染料的吸附性及配向性的觀點來看適合使用。偏光膜基材的厚度通常為10~100μm，較佳為25~80μm左右。

偏光膜基材為高分子薄膜的情況，在讓其含有式(1)之偶氮化合物或其鹽即二色性色素，通常可採用染色高分子薄膜之方法。染色例如可如以下的方式進行。首先，將本發明之偶氮化合物或其鹽，及視必要將此以外之有機染料溶解於水來調製染浴。染浴中之染料濃度雖並未特別限制，但通常為選自0.001~10質量%左右的範圍。又，視必要可使用染色輔助劑，例如適合將芒硝以0.1~10質量%左右的濃度使用。於如此進行所調製之染浴將高分子薄膜例如浸漬1~10分鐘，進行染色。染色溫度較佳為25~80℃左右，特佳為35~50℃的範圍。

包含式(1)之偶氮化合物或其鹽之二色性色素的配向係藉由拉伸被染色之高分子薄膜來進行。作為拉伸之方法，例如可使用濕式法、乾式法等、任意周知之方法。拉伸倍率一般為拉伸至2~8倍，較佳為3~7倍，更佳為4~6.5倍。高分子薄膜之拉伸視情況，可於染色之 前進行。此情況下，於染色之時間點進行水溶性染料的配向。含有水溶性染料及讓水溶性染料配向之高分子薄膜，如有必要藉由周知之方法實施硼酸處理等之後處理。如此之後處理係以提昇偏光膜之光線透過率及偏光度為目的來進行。硼酸處理的條件雖因所使用之高分子薄膜的種類或所使用之染料的種類而異，一般而言，將硼酸水溶液的硼酸濃度定為0.1~15質量%，較佳為定為1~10質量%的範圍，處理例如以30~80℃，較佳為以40~75℃的溫度範圍，例如浸漬0.5~10分鐘進行。進而如有可於包含陽離子系高分子化合物之水溶液合併固定處理來進行。

(透過率)

透過率係依JIS Z 8722：2009求得之修正可見度後之透過率。透過率的測定係針對測定試料(例如偏光膜或偏光板)，針對400~700nm之各波長，藉由於每5nm或10nm測定分光透過率，可將此藉由2度視野(C光源)，修正可見度而求得。

(I)2個波長頻帶之平均透過率的差

本發明之偏光膜較佳為特定之波長頻帶間之平均透過率的差為預定之值以下。平均透過率係在特定之波長頻帶之透過率的平均值。

波長頻帶從420nm至480nm、從520nm至590nm，及從600nm至640nm，係根據在IIS Z 8781-4： 2013顯示顏色時於計算所使用之等色函數的主要波長頻帶。具體而言，在成為JIS Z 8781-4：2013原本之JIS Z 8701之XYZ等色函數，將600nm定為最大值之x(λ)、將550nm定為最大值之y(λ)、將455nm定為最大值之z(λ)的個別之最大值定為100時，顯示成為20以上之值的個別之波長為從420nm至480nm、從520nm至590nm，及從600nm至640nm之各波長頻帶。

本發明之偏光膜，對於針對將偏光膜2片以吸收軸方向成為平行的方式重疊進行配置的狀態(亮度顯示時，或，白顯示時)測定所得之透過率(以下亦稱為「平行位置透過率」)，從420nm至480nm之平均透過率，與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值較佳為2.5%以下，更佳為1.8%以下，再更佳為1.5%以下，特佳為1.0%以下。進而，針對平行位置透過率，從520nm至590nm之平均透過率，與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值較佳為2.0%以下，更佳為1.5%以下，再更佳為1.0%以下。如此之偏光膜於平行位置可顯示如高品位之紙的白色。

進而，對於針對將偏光膜2片以吸收軸方向成為正交的方式重疊進行配置的狀態(黑顯示時，或，暗顯示時)測定所得之透過率(以下亦稱為「正交位置透過率」)，以從420nm至480nm之平均透過率，與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值為0.3%以下，且從520nm至590nm之平均透過率，與從600nm至640nm之 平均透過率的差之絕對值為0.6%以下較佳。如此之偏光膜於正交位置可顯示無彩色之黑色。進而，針對正交位置透過率，從420nm至480nm之平均透過率，與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值更佳為0.2%以下，再更佳為0.1%以下。針對正交位置透過率，從520nm至590nm之平均透過率，與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值更佳為0.2%以下，再更佳為0.1%以下。

進而，在波長頻帶從380nm至420nm、從480nm至520nm，及從640nm至780nm之個別的單體透過率、平行透過率，及正交透過率之個別的平均透過率，在上述波長頻帶從420nm至480nm、從520nm至590nm、從600nm至640nm之平均透過率如上述般調整的情況下，藉由色素雖不易受到重大影響，但較佳為某種程度調整。以波長頻帶從380nm至420nm之平均透過率，與從420nm至480nm之平均透過率的差較佳為15%以下，從480nm至520nm之平均透過率，與從420nm至480nm之平均透過率的差為15%以下，從480nm至520nm之平均透過率，與從520nm至590nm之平均透過率的差為15%以下，從640nm至780nm之平均透過率，與從600nm至640nm之平均透過率的差為20%以下較佳。

(II)單體透過率

有關本發明之偏光膜較佳為單體透過率為35%至65%。單體透過率係針對測定試料(例如偏光膜或偏光板)1 片，依JIS Z 8722：2009，修正可見度之透過率。作為偏光板之性能，雖尋求透過率更高者，但若單體透過率為35%至60%，即使用在顯示裝置，亦可無不適感來表現亮度。由於透過率越高偏光度越有降低的傾向，故從與偏光度的平衡的觀點來看，單體透過率更佳為37%至50%，再更佳為38%至45%。單體透過率超過65%時，雖有降低偏光度的情況，但追求偏光膜之明亮透過率，或特定之偏光性能或對比的情況下，單體透過率可超過65%。

(III)在特定波長頻帶之平均透過率

偏光膜係於平行位置所測定之在從520nm至590nm之波長頻帶之平均透過率例如為25%至50%，較佳為28%至50%。如此之偏光膜設置在顯示裝置時，可成為明亮，且亮度高之明亮顯示裝置。從520nm至590nm之波長頻帶的透過率，係根據在JIS Z 8781-4：2013顯示顏色時於計算所使用之等色函數的主要波長頻帶之一。尤其是從520nm至590nm之各波長頻帶，係根據等色函數可見度最高之波長頻帶，在此範圍之透過率與可用目視確認之透過率接近。因此，調整從520nm至590nm之波長頻帶的透過率非常重要。於平行位置所測定之從520nm至590nm之波長頻帶的平均透過率更佳為29%至50%，再更佳為30%至40%。進而，此時之偏光膜之偏光度較佳為80%至100%，更佳為95%至100%，再更佳為99%至100%。偏光度雖以高者較佳，但在偏光度與透過率的關係，藉由亮 度，或重視光度(或對比)，可調整至適合之透過率及偏光度。

單板平均光透過率係於偏光膜，或AR(抗反射)層及透明玻璃板等之未設置支持體之1片偏光板(以下，以與單成為偏光板時相同之意義使用)，入射自然光時之在特定波長區域之光線透過率的平均值。正交位置之平均光透過率係於將配向方向以成為正交的方式配置之2片偏光膜或偏光板入射自然光時之在特定波長區域之光透過率的平均值。

(色度a*值及b*值)

色度a*值及b*值係依照JIS Z 8781-4：2013，自然光之透過率測定時所求得之值。JIS Z 8781-4：2013所規定之物體色的顯示方法，相當於國際照明委員會(簡稱：CIE)所規定之物體色的顯示方法。色度a*值及b*值的測定係於測定試料(例如偏光膜或偏光板)照射自然光來進行。尚，在以下，針對測定試料1片所求得之色度a*值及b*值，針對將a*-s及b*-s、測定試料2片以其吸收軸方向成為彼此平行的方式配置的狀態(白顯示時)所求得之色度a*值及b*值表示為a*-p及b*-p，針對將測定試料2片以其吸收軸方向成為彼此正交的方式配置的狀態(黑顯示時)所求得之色度a*值及b*值表示為a*-c及b*-c。

在本發明之一態樣，本發明之偏光膜較佳為a*-s及b*-s之絕對值分別為1.0以下，以a*-p及b*-p之 絕對值分別為2.0以下較佳。如此之偏光膜以單體為中性色，於白顯示時可顯示高品位之白色。偏光膜之a*-p及b*-p的絕對值更佳為1.5以下，再更佳為1.0以下。進而，偏光膜較佳為a*-c及b*-c之絕對值分別為2.0以下，更佳為1.0以下。如此之偏光膜於黑顯示時可顯示無彩色之黑色。

色度a*值及b*值之絕對值即使僅有0.5的差，但人類亦可感知色調的差異，有時因人而能夠強烈感受到色調的差異。因此，在偏光膜，調控此等之值非常重要。尤其是a*-p、b*-p、a*-c，及b*-c之絕對值的值分別為1.0以下的情況下，得到於白顯示時之白色及黑顯示時之黑色幾乎無法確認其他色調，良好之偏光板。實現於平行位置無彩色性，亦即如高品位之紙的白色，且可實現於正交位置無彩色之有高級感之明亮黑色。

在本發明之一態樣，本發明之偏光膜邊具有高對比及高透過率，邊具有於單體之無彩色性與高偏光度。進而，本發明之偏光膜於白顯示時可表現如高品位之紙的白色(紙白)，於黑顯示時可表現無彩色之黑色，尤其是有高級感之明亮黑色。目前為止，兼具如此之高透過率與無彩色性的偏光膜並不存在。本發明之偏光膜進而為高耐久性，尤其是具有對於高溫及高濕度之耐久性。

在本發明之一態樣，本發明之偏光膜，由於700nm以上之波長之光的吸收與一般所使用之碘系偏光板或專利文獻3相比較較少，故有即使照射太陽光等之光， 發熱亦少的優勢。例如於屋外等使用液晶顯示器的情況，太陽光照射在液晶顯示器，其結果，亦照射在偏光膜。太陽光亦具有700nm以上波長之光，且包含具有發熱效果之近紅外線。例如，使用如專利文獻12之實施例3所記載之偶氮化合物之偏光膜，為了吸收波長700nm附近之近紅外的光，雖若干發熱，但本發明之偏光膜由於近紅外線之吸收極為稀少，故於屋外即使曝露於太陽光下發熱亦少。本發明之偏光膜藉由發熱少，以劣化亦少的點來看優異。

以下，將於聚乙烯醇系樹脂製之基材吸附偶氮化合物來製作的情況為例，說明具體之偏光膜的製作方法。尚，有關本發明之偏光膜之製造方法並非被限定於以下之製法。

(原絨薄膜的準備)

原絨薄膜可藉由製膜聚乙烯醇製得。聚乙烯醇系樹脂並未特別限定，可使用市售者，亦可使用以周知之方法合成者。聚乙烯醇系樹脂例如可藉由皂化聚乙酸乙烯酯系樹脂獲得。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了乙酸乙烯酯之均聚物之聚乙酸乙烯酯之外，例示有乙酸乙烯酯及可與此共聚合之其他單體的共聚物等。作為與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體，例如可列舉不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類，及不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常較佳為85~100莫耳%左右，更佳為95莫耳%以上。聚乙烯 醇系樹脂可進一步改質，例如亦可使用以醛類改質之聚乙烯縮甲醛或聚乙烯縮乙醛等。又，聚乙烯醇系樹脂之聚合度係意指黏度平均聚合度，在該發明所屬之技術範圍，可藉由周知之手法求得，通常較佳為1,000~10,000左右，更佳為聚合度1,500~6,000左右。

製膜聚乙烯醇系樹脂之方法並非被特別限定，可用周知之方法製膜。此情況，聚乙烯醇系樹脂薄膜中，作為可塑劑，可含有甘油、乙二醇、丙二醇、低分子量聚乙二醇等。可塑劑的量於薄膜全量中較佳為5~20質量%，更佳為8~15質量%。原絨薄膜的膜厚雖並未特別限制，但例如為5μm~150μm左右，較佳為10μm~100μm左右。

(膨潤步驟)

於藉由以上所得之原絨薄膜實施膨潤處理。膨潤處理較佳為藉由於20~50℃之溶液將原絨薄膜浸漬30秒至10分鐘來進行。溶液較佳為水。拉伸倍率較佳為調整至1.00~1.50倍，更佳為調整至1.10~1.35倍。短縮製造偏光膜之時間的情況下，即使於後述之染色處理時由於原絨薄膜膨潤，故亦可省略膨潤處理。

(染色步驟)

於染色步驟，係於膨潤處理原絨薄膜所得之樹脂薄膜，吸附及含浸偶氮化合物。省略膨潤步驟的情況下，在 染色步驟可同時進行原絨薄膜之膨潤處理。吸附及含浸偶氮化合物之處理由於為著色在樹脂薄膜之步驟，故作為染色步驟。

作為偶氮化合物，係使用式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，可進一步任意使用式(2)及/或式(3)表示之偶氮化合物或其鹽等之其他有機染料。又，可將於非專利文獻2等所例示之二色性染料即偶氮化合物，使用到不損及本案之偏光膜的性能的程度來調整色調。此等之偶氮化合物除了以游離酸的形態使用之外，亦可此外該化合物之鹽。如此之鹽例如有鋰鹽、鈉鹽，及鉀鹽等之鹼金屬鹽，或、銨鹽或烷基胺鹽等之有機鹽，較佳為鈉鹽。

染色步驟若為使色素吸附及含浸於樹脂薄膜之方法，雖並未特別限制，但較佳為例如藉由將樹脂薄膜浸漬於染色溶液來進行，亦可藉由於樹脂薄膜塗佈染色溶液來進行。染色溶液中之各偶氮化合物例如可於0.001~10質量%的範圍內調整。

於此步驟之溶液溫度較佳為5~60℃，更佳為20~50℃，特佳為35~50℃。浸漬於溶液的時間雖可適度調節，但較佳為以30秒至20分鐘調節，更佳為1~10分鐘。

染色溶液除了偶氮化合物，如有必要亦可進一步含有染色輔助劑。作為染色輔助劑，可列舉碳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈉、硫酸鈉、無水硫酸鈉，及三聚磷酸鈉等。染色輔助劑的含量，雖可藉由染料之染色性的時間及 溫度以任意之濃度調整，但作為個別的含量，於染色溶液中較佳為0.01~5質量%，更佳為0.1~2質量%。

(洗淨步驟1)

染色步驟後，於進入下一步驟之前可進行洗淨步驟(以下亦稱為「洗淨步驟1」)。染淨步驟1係於染色步驟洗淨附著在樹脂薄膜的表面之染色溶液之步驟。可藉由進行洗淨步驟1，抑制接著於處理之溶液中遷移染料。於洗淨步驟1，作為洗淨液，一般而言係使用水。洗淨方法較佳雖為浸漬於洗淨液，但亦可藉由將洗淨液塗佈在樹脂薄膜來洗淨。洗淨的時間雖並未特別限制，但較佳為1~300秒，更佳為1~60秒。於洗淨步驟1之洗淨液的溫度，必須為不溶解構成樹脂薄膜之材料(例如親水性高分子，於此為聚乙烯醇系樹脂)的溫度。一般而言，以5~40℃洗淨處理。惟，即使沒有洗淨步驟1之步驟，由於性能亦不出問題，故亦可省略洗淨步驟。

(使其含有交聯劑及/或耐水化劑之步驟)

染色步驟或洗淨步驟1之後，可進行使其含有交聯劑及/或耐水化劑之步驟。使樹脂薄膜含有交聯劑及/或耐水化劑之方法，較佳雖為浸漬於處理溶液，但以可將處理溶液塗佈或塗工在樹脂薄膜。處理溶液係包含至少1種交聯劑及/或耐水化劑，與溶劑。於此步驟之處理溶液的溫度較佳為5~70℃，更佳為5~50℃。於此步驟之處理時間 較佳為30秒~6分鐘，更佳為1~5分鐘。

作為交聯劑，例如雖可使用硼酸、硼砂或硼酸銨等之硼化合物、乙二醛或戊二醛等之多元醛、縮二脲型、異氰脲酸酯型或嵌段型等之多元異氰酸酯系化合物、硫酸氧鈦等之鈦系化合物等，但之外亦可使用乙二醇環氧丙基醚、聚醯胺環氧氯丙烷等。作為耐水化劑，雖可列舉過氧化琥珀酸、過硫酸銨、過氯酸鈣、安息香乙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、氯化銨或氯化鎂，但較佳為使用硼酸。作為用以交聯劑及/或耐水化劑之溶劑，雖以水較佳但並非被限定者。交聯劑及/或耐水化劑之含有濃度，雖可因應其種類由本發明領域具有通常知識者適當決定，將硼酸為例表示時，於處理溶液中濃度較佳為0.1~6.0質量%，更佳為1.0~4.0質量%。惟，不須使其含有交聯劑及/或耐水化劑，於欲縮短時間的情況下，於不需要交聯處理或耐水化處理的情況下，可省略此處理步驟。

(拉伸步驟)

於進行染色步驟、洗淨步驟1，或使其含有交聯劑及/或耐水化劑之步驟後，進行拉伸步驟。拉伸步驟係藉由將樹脂薄膜往單軸拉伸來進行。拉伸方法可為濕式拉伸法或乾式拉伸法之任一種。拉伸倍率較佳為3倍以上，更佳為4~8倍，特佳為5~7倍。

乾式拉伸法的情況下，拉伸加熱介質為空氣 介質的情況下，較佳為於空氣介質的溫度為常溫至180℃來拉伸樹脂薄膜。又，較佳為濕度成為20~95%RH之環境中。作為加熱方法，例如雖可列舉輥間區域拉伸法、輥加熱拉伸法、壓拉伸法，及紅外線加熱拉伸法等，但其拉伸方法並未被限定。拉伸步驟雖亦以1段拉伸，但亦可藉由2段以上之多段拉伸來進行。

濕式拉伸法的情況下，較佳為於水、水溶性有機溶劑，或其混合溶液中拉伸樹脂薄膜。較佳為邊浸漬於至少含有1種交聯劑及/或耐水化劑之溶液中，邊進行拉伸處理。作為交聯劑及耐水化劑，針對使其含有交聯劑及/或耐水化劑之步驟，可使用與上述相同者。於拉伸步驟之交聯劑及/或耐水化劑之溶液中的濃度，較佳為例如0.5~15質量%，更佳為2.0~8.0質量%。以拉伸溫度為40~60℃處理較佳，更佳為45~58℃。拉伸時間雖通常為30秒~20分鐘，但更佳為2~5分鐘。濕式拉伸步驟雖亦以1段拉伸，但亦可藉由2段以上之多段拉伸來進行。

(洗淨步驟2)

進行拉伸步驟後，於樹脂薄膜表面由於有交聯劑及/或耐水化劑的析出，或附著異物，故可進行洗淨樹脂薄膜表面之洗淨步驟(以下亦稱為「洗淨步驟2」)。洗淨的時間較佳為1秒~5分鐘。洗淨方法較佳雖為浸漬於洗淨液，但亦可藉由將洗淨液塗佈或塗工在樹脂薄膜來洗淨。 作為洗淨液，較佳為水。可以1段洗淨處理，亦可進行2段以上之多段處理。洗淨步驟之溶液溫度雖並未特別限制，但通常為5~50℃、較佳為10~40℃。

作為於目前為止之處理步驟所使用之處理液或其溶劑，水之外，例如雖可列舉二甲基亞碸、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇或三羥甲基丙烷等之醇類、乙烯二胺及二乙烯三胺等之胺類等，但並非被限定於此等。處理液或其溶劑最佳為水。又，此等之處理液或其溶劑雖可1種單獨使用，但亦可使用2種以上之混合物。

(乾燥步驟)

於拉伸步驟或洗淨步驟2之後，進行樹脂薄膜之乾燥步驟。乾燥處理雖可藉由自然乾燥進行，但為了為加提高乾燥效率，可藉由由輥之壓縮或藉由氣刀，或吸水輥等之表面的水分去除等來進行，及/或亦可藉由送風乾燥進行。作為乾燥處理溫度，較佳為以20~100℃乾燥處理，更佳為以60~100℃乾燥處理。乾燥處理時間例如雖為30秒~20分鐘，但較佳5~10分鐘。

於偏光膜之製作方法，在膨潤步驟之基材的膨潤度、在染色步驟之各偶氮化合物的摻合比、染色溶液的溫度、pH、氯化鈉或芒硝、三聚磷酸鈉等之鹽的種類或其濃度，及染色時間、以及在拉伸步驟之拉伸倍率，適合 以偏光膜滿足以下(i)~(v)的條件中之至少一個的方式來調整，更適合以進一步滿足(vi)及(vii)的條件的方式來調整。

(i)針對平行位置透過率，從420nm至480nm之平均透過率與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值成為2.5以下，從520nm至590nm之平均透過率，與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值成為2.0以下。

(ii)針對正交位置透過率，從420nm至480nm之平均透過率與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值成為0.3以下，從520nm至590nm之平均透過率與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值成為0.6以下。

(iii)單體透過率成為35%至65%。

(iv)a*值及b*值之絕對值的每個於偏光膜單體皆成為1.0以下，於平行位置皆成為2.0以下。

(v)於正交位置所測定之a*值及b*值之絕對值的每個皆成為2以下。

(vi)針對平行位置透過率，從520nm至590nm之平均透過率成為25~50%。

(vii)從380nm至420nm之平均透過率與從420nm至480nm之平均透過率的差成為15%以下、從480nm至520nm之平均透過率與從420nm至480nm之平均透過率的差成為15%以下、從480nm至520nm之平均透過率與從520nm至590nm之平均透過率的差成為15%以下，及/或從640nm至780nm之平均透過率與從600nm至640nm 之平均透過率的差成為20%以下。

藉由以上之方法，可製造含有式(1)表示之偶氮化合物之偏光膜。該偏光膜不僅具有較以往更高之透過率及更高之偏光度，並且於將偏光膜2片以吸收軸方向成為平行的方式重疊配置時，可表現如高品位之紙般的白色，且於單體具有中性色(中性灰)之色調。進而，偏光膜將偏光膜2片以吸收軸方向成為正交的方式重疊配置時，顯示有高級感之無彩色的黑。又，偏光膜對於高溫及高濕度之耐久性較高。

所得之染料系偏光膜可藉由附上保護膜作為偏光板使用，如有必要可進一步設置保護層或AR層及支持體等。作為本發明之染料系偏光膜的用途，例如可列舉液晶投影機、計算器、時鐘、筆記型電腦、文字處理器、液晶電視、汽車導航、屋內外之測定器或顯示器等，及鏡片或眼鏡等。本發明之染料系偏光膜係具有媲美使用碘之偏光膜的高偏光性能，且耐久性亦優異。因此，特別適合在將高偏光性能與耐久性作為必要之各種液晶顯示體用、液晶投影機用、車載用，及屋外顯示用(例如工業計器類之顯示用途或穿戴式用途)顯示裝置。

不限於液晶顯示裝置，本發明亦可使用有機EL(通稱：OLED)、穿透式顯示器等之顯示裝置。又，本發明由於無波長依存性有一定之透過率，且色調於平行位置及正交位置為無彩色，亦適合在智慧型窗戶、鏡片、過濾器、眼鏡。尤其是與目前為止之偏光板相比較，由於因 各波長導致之透過度的差較少，具有高耐久性，故非常適合作為傳感器用偏光板。

<偏光板>

有關本發明之偏光板係具備偏光膜，與設置於該偏光膜的單面或雙面之透明保護層。透明保護層係將偏光膜的耐水性或操作性的提昇等作為目的而設置。

透明保護層係使用透明物質所形成之保護薄膜。保護薄膜係具有可維持偏光膜的形狀之層形狀的薄膜，較佳為透明性或機械性強度、熱安定性、水分遮蔽性等優異之塑膠等。藉由形成與此同等之層，可設置同等之功能。作為構成保護薄膜之塑膠的一例，可列舉由聚酯系樹脂、(纖維素)乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、四氟乙烯/六氟化丙烯系共聚物等之氟系樹脂等之熱可塑性樹脂、丙烯酸系、胺基甲酸乙酯系、丙烯醯基胺基甲酸乙酯系、環氧系及矽氧系等之熱硬化性樹脂或紫外線硬化性樹脂等所得之薄膜，此等當中，作為聚烯烴系樹脂，為非晶性聚烯烴系樹脂，可列舉具有如降莰烯系單體或多環狀降莰烯系單體之環狀聚烯烴的聚合單元之樹脂。一般而言，較佳為於層合保護薄膜後選擇不阻礙偏光膜的性能之保護薄膜，作為如此之保護薄膜，特佳為由纖維素乙酸酯系樹脂所成之三乙醯基纖維素(TAC)薄膜、環烯烴系薄膜，及降莰烯薄膜。又，保護薄 膜只要不損及本發明的效果，可為實施將硬塗處理或抗反射處理、沾黏的防止或擴散、防眩(Anti Glare)等作為目的之處理等者。保護膜的厚度通常較佳為10~200μm，更佳為20~80μm。

偏光板較佳為於透明保護層與偏光膜之間，進一步具備用以將透明保護層與偏光膜貼合之接著劑層。作為構成接著劑層之接著劑，雖並未特別限制，但作為其例，可列舉聚乙烯醇系接著劑、胺基甲酸乙酯乳膠系接著劑、丙烯酸系接著劑，及聚酯-異氰酸酯系接著劑等。較佳為聚乙烯醇系接著劑。作為聚乙烯醇系接著劑，例如雖可列舉Gohsenol NH-26(日本合成公司製)及Exeval RS-2117(Kuraray公司製)等，但並非被限定於此。接著劑中可添加交聯劑及/或耐水化劑。作為聚乙烯醇系接著劑，較佳為使用馬來酸酐-異丁烯共聚物，必要時可使用混合交聯劑之接著劑。作為馬來酸酐-異丁烯共聚物，例如可列舉Isobane#18(Kuraray公司製)、Isobane#04(Kuraray公司製)、氨改質Isobane#104(Kuraray公司製)、氨改質Isobane#110(Kuraray公司製)、醯亞胺化Isobane#304(Kuraray公司製)，及醯亞胺化Isobane#310(Kuraray公司製)等。於此時之交聯劑可使用水溶性多元環氧化合物。作為水溶性多元環氧化合物，例如可列舉Denacol EX-521(Nagase Chemtech公司製)及Tetat-C(三井氣體化學公司製)等。又，作為聚乙烯醇系樹脂以外之接著劑，可使用胺基甲酸乙酯系、丙烯酸系、環氧系之類的周知接著劑。 尤其是以使用經乙醯乙醯基改質之聚乙烯醇較佳，進而作為該交聯劑，較佳為使用多元醛。又，將接著劑之接著力的提昇或耐水性的提昇作為目的，亦可單獨或同時以0.1~10質量%左右的濃度含有鋅化合物、氯化物，及碘化物等之添加物。對接著劑之添加物並未特別限定，本發明領域具有通常知識者可適當選擇。將透明保護層與偏光膜以接著劑貼合後，可藉由以適當之溫度進行乾燥或熱處理而得到偏光板。

可於偏光板的表面設置更為透明之保護層。作為更為透明保護層，例如可列舉丙烯酸系或聚矽氧烷系之硬塗層或胺基甲酸乙酯系之保護層等。又，為了更加提昇單板光透過率，較佳為於此保護層之上設置AR層。AR層例如可將二氧化矽、氧化鈦等之物質藉由蒸鍍或濺鍍處理形成，又可藉由薄薄塗佈氟系物質形成。偏光板進一步於表面貼附相位差板，亦可作為橢圓偏光板使用。

偏光板視情況，例如貼合於液晶、有機電致發光(通稱為OLED或OEL)等之顯示裝置的情況，亦可於之後成為非露出面之保護層或薄膜的表面設置用以改善可視角及/或改善對比之各種功能性層、具有亮度提昇性之層或薄膜。各種功能性層例如為調控相位差之層或薄膜。偏光板較佳為於此等之薄膜或顯示裝置藉由黏著劑貼合。

偏光板可於保護層或薄膜的露出面具備抗反射層、防眩層，及硬塗層等之周知各種功能性層。製作具有此各種功能性之層雖以塗工方法較佳，但亦可將具有該 功能之薄膜透過接著劑或黏著劑貼合。

偏光板因應用途可為彩色偏光板及中性偏光板之任一種。

有關本發明之偏光板可邊具有高透過率及高偏光度，亦可邊實現無彩色性，尤其是於白顯示時可表現如高品位之紙般的白色，且於黑顯示時可表示中性之黑色的高耐久性之偏光板。

本發明之中性灰偏光板，係具有在可見光區域之波長區域，正交位置之色調洩漏少，偏光性能優異，進而即使於高溫高濕狀態亦防止變色或偏光性能的降低，於在可見光區域之正交位置之漏光少的特徵，適合在車載用或屋外顯示用顯示裝置。

車載用或屋外顯示用之顯示裝置用之中性灰偏光板，於由偏光膜與保護膜所構成之偏光板，為了更加提昇單板光透過率，而設置AR層，以作為附AR層之偏光板較佳，進而更佳為設置透明樹脂等之支持體之AR層及附支持體之偏光板。AR層可設置在偏光板的單面或雙面。支持體較佳為設置在偏光板的單面，可於偏光板上透過AR層設置亦可直接設置。支持體較佳為具有用以貼附偏光板之平面部者，又，由於為光學用途，故較佳為透明基板。作為透明基板，大致上分成無機基板與有機基板，雖可列舉鈉玻璃、硼矽酸玻璃、水晶基板、藍寶石基板，及尖晶石基板等之無機基板、以及丙烯醯基、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸二乙酯、聚萘二甲酸二乙酯，及環烯烴聚合 物等之有機基板，但較佳為有機基板。透明基板的厚度或大小為所期望的尺寸即可。

彩色偏光板由於偏光性能優異，即使於高溫高濕狀態亦不引起變色或偏光性能的降低，故適合在液晶投影機用、車載用，及屋外顯示用顯示裝置。此等之偏光板所使用之偏光膜，亦以前述之本發明之偏光膜的製造法之處所記載之方法製造，進而附上保護膜來作為偏光板，如有必要設置保護層或AR層及支持體等使用。

液晶投影機用彩色偏光板較佳為在該偏光板之必要波長域(A.使用超高壓水銀燈的情況；藍色通道用420~500nm、綠色通道500~580nm、紅色通道600~680nm、B.3使用原色LED燈的情況之峰值波長；藍色通道430~450nm、綠色通道520~535nm、紅色通道620~635nm)的單板平均光透過率為39%以上，正交位置之平均光透過率為0.4%以下，更佳為在該偏光板之必要波長域的單板平均光透過率為41%以上，正交位置之平均光透過率為0.3%以下，正交位置之平均光透過率再更佳為0.2%以下。特佳為在該偏光板之必要波長域的單板平均光透過率為42%以上，正交位置之平均光透過率為0.1%以下。液晶投影機用彩色偏光板如上述，係具有亮度與優異之偏光性能者。

車載用或屋外顯示用之顯示裝置用之附支持體之彩色偏光板，例如可藉由於支持體平面部塗佈透明之接著(黏著)劑，其次於此塗佈面貼附偏光板而製得。又， 可於偏光板塗佈透明之接著(黏著)劑，接著於此塗佈面貼附支持體。於此所使用之接著(黏著)劑，例如較佳為丙烯酸酯系者。尚，將此偏光板作為橢圓偏光板使用的情況，通常雖將相位差板側貼附在支持體側，但亦可將偏光板側貼附在透明基板。

<顯示裝置等之製品>

本發明之偏光膜或偏光板如有必要設置保護層或功能層及玻璃、水晶、藍寶石等之透明之支持體等，適用在液晶投影機、計算器、時鐘、筆記型電腦、文字處理器、液晶電視、偏光鏡片、偏光眼鏡、汽車導航，及屋內外之測定器或顯示器等。本發明之偏光膜或偏光板適合使用在液晶顯示裝置，例如有反射型液晶顯示裝置、半透過液晶顯示裝置，及有機電致發光等。將高偏光性能與耐久性作為必要之各種顯示體，例如適合使用在車載用及屋外顯示用(例如工業計器類之顯示用途或穿戴式用途)顯示裝置(包含液晶及非液晶)。使用本發明之偏光膜或偏光板之顯示裝置，可表示如高品位之紙般的白色及中性之黑色。進而，該顯示裝置具有高耐久性，且信賴性高，成為長期性具有高對比，且高色調再現性之顯示裝置。

液晶顯示裝置所具備之偏光膜或偏光板適合為中性灰。藉由使用中性灰之偏光膜或偏光板，有時在暗狀態，液晶顯示的色調已變調。因此，將偏光膜安裝在液晶顯示裝置時，防止在暗狀態因特定波長之色調洩漏導致 之液晶顯示的變色。

在液晶顯示裝置，於液晶晶胞之入射側或出射側中之任一方或雙方配置偏光板。該偏光板雖可與液晶晶胞接觸，亦可不接觸，但從耐久性的觀點來看，以不接觸較佳。在液晶晶胞之出射側，偏光板與液晶晶胞接觸的情況，可將液晶晶胞作為偏光板之支持體。偏光板不與液晶晶胞接觸的情況，較佳為使用使用液晶晶胞以外之支持體的偏光板。又，從耐久性的觀點來看，較佳為於液晶晶胞之入射側或出射側的雙方配置偏光板，更佳為將偏光板之偏光板面配置在液晶晶胞側，將支持體面配置在光源側。尚，所謂液晶晶胞之入射側，係指光源側，相反側係指出射側。

車載用或屋外顯示用顯示裝置，尤其是車載用或屋外顯示用液晶顯示裝置所具備之液晶晶胞，例如較佳為主動矩陣型，係於形成電極及TFT之透明基板與形成對向電極之透明基板之間封入液晶而形成者。從冷陰極管燈或白色LED等之光源所放射之光，通過中性灰偏光板，其次通過液晶晶胞、彩色過濾器、進而中性灰偏光板，投影在顯示畫面上。

如此所構成之車載用或屋外顯示用顯示裝置，由於中性灰偏光板具有亮度與優異之偏光性能、耐久性及耐光性，故具有即使於車內或屋外之高溫高濕狀態，亦難以引起變色或偏光性能的降低，信賴性高的特徵。

[實施例]

以下，雖藉由實施例進一步詳細說明本發明，但此等為例示者，並非將本發明作任何限定。例中之%及份，除非另有規定係質量基準。

[實施例1] <1>

將4-胺基苯-1,3-二磺酸(作為Ag₁-NH₂)25.3份加在水200份，再加入40份35%鹽酸。其次加入17.3份40%亞硝酸鈉水溶液並攪拌，於10~20℃進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-7-磺酸(作為Bg-NH₂)22.3份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(A2’)表示之單偶氮胺基化合物39.0份。

<2>

將於上所得之單偶氮胺基化合物(A2’)39.0份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入40%亞硝酸鈉水溶液 13.8份，其次於10~30℃加入35%鹽酸32.0份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-7-磺酸(作為Cg-NH₂)17.8份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(A2”)表示之雙偶氮胺基化合物46.1份。

<3>

將於上所得之雙偶氮胺基化合物(A2”)46.1份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入11.0份40%亞硝酸鈉水溶液，其次於20~30℃加入35%鹽酸25.6份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面，將6-(4’-甲氧基苯基胺基)-1-萘酚-3-磺酸(作為式(vi)之化合物)22.1份加在水100份，以25%氫氧化鈉水溶液作為弱鹼性溶解。於此液將先前所得之雙偶氮胺基化合物的重氮化物保持在pH8~10滴下，進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(1-A2)表示之三偶氮化合物55.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為604 nm。

[實施例2] <2>

作為Ag₁-NH₂，除了使用2-胺基-4-甲氧基苯磺酸18.7重量份進行第1步驟，且使用1-胺基-2-甲氧基萘-6-磺酸(作為Cg-NH₂)16.2份進行第2步驟之外，其他與實施例1同樣進行，而得到式(A10”)表示之雙偶氮胺基化合物46.1份。

<3>

將於上所得之雙偶氮胺基化合物(A10”)46.1加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入11.0份40%亞硝酸鈉水溶液，其次於20~30℃加入35%鹽酸25.6份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面，6-苯基胺基-1-萘酚-3-磺酸(作為式(vi)之化合物)16.1份加在水100份，以25%氫氧化鈉水溶液作為弱鹼性溶解。於此液將先前所得之雙偶氮胺基化合物的重氮化物保持在pH8~10滴下，進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行 過濾而得到式(1-A10)表示之三偶氮化合物55.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為637nm。

[實施例3]

作為Ag₁-NH₂，除了使用4-胺基苯磺酸17.3份這點之外，其他與實施例2同樣進行，而得到式(1-A11)表示之三偶氮化合物51.1份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為630nm。

[實施例4] <1>

將4-胺基-3-甲基苯磺酸(作為Ag₁-NH₂)18.7份加在水200份，加入35%鹽酸40份。其次加入40%亞硝酸鈉水溶液17.3份並進行攪拌，於10~20℃進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-6-磺酸(作為Bg-NH₂)22.3份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(A12’)表示之單偶氮胺基化合物33.7份。

<2>

將於上所得之單偶氮胺基化合物(A12’)33.7份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入40%亞硝酸鈉水溶液13.8份，其次於10~30℃加入35%鹽酸32.0份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基-2-甲氧基萘-6-磺酸(作為Cg-NH₂)16.2份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(A12”)表示之雙偶氮胺基化合物44.9份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂，除了使用於上所得之雙偶氮胺基化合物(A12”)44.9份這點之外，其他與實施例2之第3步驟同樣進行，而得到式(1-A12)表示之三偶氮化合物51.8份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為636nm。

[實施例5]

作為Bg-NH₂，除了使用1-胺基萘11.4份這點之外，其他與實施例4同樣進行，而得到式(1-A13)表示之三偶氮化合物47.7份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為632nm。

[實施例6]

作為Ag₁-NH₂，除了使用5-胺基間苯二甲酸18.1份這點及作為Cg-NH₂使用1-胺基萘-7-磺酸這點之外，其他與實施例2同樣進行，而得到式(1-A14)表示之三偶氮化合物51.1份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為614nm。

[實施例7] <1>

將7-胺基萘-1,3-二磺酸(作為Ag₁-NH₂)30.3份加入水300份，加入25%氫氧化鈉水溶液，使其完全溶解。其次，加入35%鹽酸40份，其次再加入40%亞硝酸鈉水溶液17.3份並進行攪拌，於10~20℃進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-7-磺酸(作為Bg-NH₂)22.3份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾，而得到式(B7’)表示之單偶氮胺基化合物43.0份。

<2>

將於上所得之單偶氮胺基化合物(B7’)43.0份加在水500份，以25%氫氧化鈉溶解。加入40%亞硝酸鈉水溶液13.8份，其次於10~30℃加入35%鹽酸32.0份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-7-磺酸(作為Cg-NH₂)17.8份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，加入氯化鈉進行鹽析後，進行過濾，而得到式(B7”)表示之雙偶氮胺基化合物49.3份。

<3>

將於上所得之雙偶氮胺基化合物(B7”)49.3份加入水300份，以25%氫氧化鈉溶解。加入11.0份40%亞硝酸鈉水溶液，其次於20~30℃加入35%鹽酸25.6份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面，6-苯基胺基-1-萘酚-3-磺酸(作為式(vi)之化合物)20.2份加在水100份，以25%氫氧化鈉水溶液作為弱鹼性溶解。於此液將先前所得之雙偶氮胺基化合物的重氮化物保持在pH8~10滴下，進行攪拌使偶合反應完成。然後，進行過濾，而得到式(1-B7)表示之三偶氮化合物56.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為602nm。

[實施例8]

作為式(vi)之化合物，除了使用6-(4’-甲氧基苯基胺基)-1-萘酚-3-磺酸22.1份這點之外，其他與實施例7同樣進行，而得到式(1-B8)表示之三偶氮化合物57.7份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為606nm。

[實施例9] <1>

作為Ag₁-NH₂，除了使用7-胺基萘-1,5-二磺酸30.3份這點之外，其他與實施例7之第1步驟同樣進行，而得到式(C12’)表示之單偶氮胺基化合物43.0份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(C12’)43.0份這點之外，其他與實施例7之第2步驟同樣進行，而得到式(C12”)表示之雙偶氮胺基化合物49.3份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂，除了使用將於上所得之雙偶氮胺基化合物(C12”)49.3份這點之外，其他與實施例7之第3步驟同樣進行，而得到式(1-C12)表示之三偶氮化合物56.1份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為604nm。

[實施例10]

作為(式(vi)之化合物，除了使用6-(4’-甲氧基苯基胺基)-1-萘酚-3-磺酸22.1份這點之外，其他與實施例9同樣進行，而得到式(1-C13)表示之三偶氮化合物57.7份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為614nm。

[實施例11] <1>

將4-胺基萘-1-磺酸(作為Ag₁-NH₂)22.3份加入水300份，加入25%氫氧化鈉水溶液，使其完全溶解。其次，加入35%鹽酸40份，其次加入40%亞硝酸鈉水溶液17.3份並進行攪拌，於10~20℃進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-7-磺酸(作為Bg-NH₂)22.3份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，進行過濾，而得到式(C18’)表示之單偶氮胺基化合物36.6份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(C18’)36.6份這點之外，其他與實施例7之 第2步驟同樣進行，而得到式(C18”)表示之雙偶氮胺基化合物44.2份。

<3>

將於上所得之雙偶氮胺基化合物(C18”)44.2份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解，加入40%亞硝酸鈉水溶液11.0份，其次於20~30℃加入35%鹽酸25.6份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面，將6-(4-甲氧基苯基)胺基-1-萘酚-3-磺酸(作為式(vi)之化合物)22.1份加在水100份，以25%氫氧化鈉水溶液作為弱鹼性溶解。於此液將先前所得之雙偶氮胺基化合物的重氮化物保持在pH8~10滴下，進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(1-C18)表示之三偶氮化合物53.6份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為610nm。

[實施例12] <1>

作為Ag₁-NH₂，除了使用參考專利文獻5所合成之7-胺基-4(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸36.1份這點之外，其他與實施例11之第1步驟同樣進行，而得到式(D5’)表示之單偶氮胺基化合物47.6份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(D5’)47.6份這點之外，其他與實施例7之第2步驟同樣進行，而得到式(D5”)表示之雙偶氮胺基化合物53.1份。

<3>

將於上所得之雙偶氮胺基化合物(D5”)53.1份加入水300份，以25%氫氧化鈉溶解。加入11.0份40%亞硝酸鈉水溶液，其次於20~30℃加入35%鹽酸25.6份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面，將6-(4’-甲氧基苯基胺基)-1-萘酚-3-磺酸(作為式(vi)之化合物)22.1份加在水100份，以25%氫氧化鈉水溶液作為弱鹼性溶解。於此液將先前所得之雙偶氮胺基化合物的重氮化物保持在pH8-10滴下，進行攪拌使偶合反應完成。然後，進行過濾，而得到式(1-D5)表示之三偶氮化合物60.7份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為606nm。

[實施例13]

作為Ag₁-NH₂，除了使用參考專利文獻1所合成之6-胺基-4(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸36.1份這點之外，其他與實施例12同樣進行，而得到式(1-D6)表示之三偶氮化合物60.7份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為606nm。

[實施例14] <1>

將4-胺基-3-甲基苯磺酸(作為Ag₁-NH₂)18.7份加入水300份，加入25%氫氧化鈉水溶液，使其完全溶解。其 次，加入35%鹽酸40份，加入40%亞硝酸鈉水溶液17.3份並進行攪拌，於10~20℃進行重氮化。對其加入溶解於15%碳酸鈉水溶液之1-胺基萘-7-磺酸(作為Bg-NH₂)25.3份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，進行過濾，而得到下述式(E9’)表示之單偶氮胺基化合物33.7份。

<2>

將於上所得之單偶氮胺基化合物(E9’)33.4份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入40%亞硝酸鈉水溶液13.8份，其次於10~30℃加入35%鹽酸32.0份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。對其加入溶解在10%鹽酸水溶液之2,5-二甲氧基苯胺(作為Cg-NH₂)12.2份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到下述式(E9”)表示之雙偶氮胺基化合物37.5份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂，除了使用將於上所得之雙偶氮胺基化合物(E9”)48.6份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-E9)表示之三偶氮化合物48.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為607nm。

[實施例15] <1>

將4-胺基苯-1,3-二磺酸(作為Ag₁-NH₂)25.3份加入水300份，加入25%氫氧化鈉水溶液，使其完全溶解。其次，加入35%鹽酸40份，加入40%亞硝酸鈉水溶液17.3份並進行攪拌，於10~20℃進行重氮化。對其加入溶解在10%鹽酸水溶液之2,5-二甲氧基苯胺(作為Bg-NH₂)12.2份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到下述式(E12’)表示之單偶氮胺基化合物33.4份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(E12’)42.1份這點之外，其他與實施例2之第2步驟同樣進行，而得到下述式(E12”)表示之雙偶氮胺基化合物43.6份。

<3>

將於上所得之雙偶氮胺基化合物(E12”)41.1份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入11.0份40%亞硝酸鈉水溶液，其次於20~30℃加入35%鹽酸25.6份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面，6-苯基胺基-1-萘酚-3-磺酸(作為式(vi)之化合物)20.2份加在水100份，以25%氫氧化鈉水溶液作為弱鹼性溶解。於此液將先前所 得之雙偶氮胺基化合物的重氮化物保持在pH8~10滴下，進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到式(1-E12)表示之三偶氮化合物51.6份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為610nm。

[實施例16]

作為Ag₁-NH₂，除了使用5-胺基間苯二甲酸18.1份這點及作為式(vi)之化合物使用6-苯基胺基-1-萘酚-3-磺酸20.2份這點之外，其他與實施例14同樣進行，而得到式(1-E15)表示之三偶氮化合物46.3份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為609nm。

[實施例17] <2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，將於實施例7之第1步驟所得之單偶氮胺基化合物(B7’)43.0份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入40%亞硝酸鈉水溶液13.8份，其次於10~30℃加入35%鹽酸32.0份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。對其加入溶解在10%鹽酸水溶液之2,5-二甲氧基苯胺(作為Cg-NH₂)12.2份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到下述式(F7”)表示之雙偶氮胺基化合物44.9份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂，除了使用將於上所得之雙偶氮胺基化合物(F7”)44.9份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-F7)表示之三偶氮化合物54.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為614nm。

[實施例18] <1>

作為Bg-NH₂，除了使用2,5-二甲氧基苯胺15.3份這點之外，其他與實施例7之第1步驟同樣進行，而得到式(F8’)表示之單偶氮胺基化合物37.4份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(F8’)37.4份這點之外，其他與實施例1之第2步驟同樣進行，而得到式(F8”)表示之雙偶氮胺基化合物44.9份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂，除了使用將於上所得之雙偶氮胺基化合物(F8”)44.9份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-F8)表示之三偶氮化合物54.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為610nm。

[實施例19] <2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用於實施例9之第1步驟所得之單偶氮胺基化合物(C12’)43.0份這點之外，其他與實施例17之第2步驟同樣進行，而得到式(G7”)表示之雙偶氮胺基化合物44.9份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之雙偶氮胺基化合物(G7”)44.9份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-G7)表示之三偶氮化合物54.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為614nm。

[實施例20] <1>

作為Ag₁-NH₂，除了使用4-胺基萘磺酸24.5份這點之外，其他與實施例15之第1步驟同樣進行，而得到式(G8’)表示之單偶氮胺基化合物32.7份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(G8’)32.7份這點之外，其他與實施例1之第2步驟同樣進行，而得到式(G8”)表示之雙偶氮胺基化合物41.1份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用雙偶氮胺基化合物(G8”)41.1份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-G8)表示之三偶氮化合物51.1份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為610nm。

[實施例21] <2>

作為Ag₁-NH₂，將於實施例12之第1步驟所得之單偶氮胺基化合物(D5’)47.6份加在水400份，以25%氫氧化鈉溶解。加入40%亞硝酸鈉水溶液13.8份，其次於10 ~30℃加入35%鹽酸32.0份，於20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。對其加入溶解在10%鹽酸水溶液之2,5-二甲氧基苯胺12.2份，於此溶液加入15%碳酸鈉水溶液成為pH2，進而進行攪拌使偶合反應完成。然後，以氯化鈉鹽析後，進行過濾而得到下述式(H7”)表示之雙偶氮胺基化合物48.6份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之雙偶氮胺基化合物(H7”)所示之雙偶氮胺基化合物48.6份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-H7)表示之三偶氮化合物54.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為619nm。

[實施例22] <1>

作為Ag₁-NH₂，除了使用參考專利文獻5所合成之7-胺基-4(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸36.1份這點之外，其他與 實施例15之第1步驟同樣進行，而得到式(H8’)表示之單偶氮胺基化合物42.1份。

<2>

作為Ag₁-N=N-Bg-NH₂，除了使用將於上所得之單偶氮胺基化合物(H8’)42.1份這點之外，其他與實施例1之第2步驟同樣進行，而得到式(H8”)表示之雙偶氮胺基化合物41.1份。

<3>

作為Ag₁-N=N-Bg-N=N-Cg-NH₂，除了使用雙偶氮胺基化合物(H8”)41.1份這點之外，其他與實施例1之第3步驟同樣進行，而得到式(1-H8)表示之三偶氮化合物54.2份。在此化合物之水溶液中之極大吸收波長為615nm。

[偏光膜之製作例1]

於由實施例1所得之作為式(1-A2)的化合物0.03%及芒硝0.1%濃度之45℃水溶液所構成之染色液，將厚度75μm之聚乙烯醇浸漬4分鐘。將此薄膜於3%硼酸水溶液中於50℃拉伸至5倍，以保持緊張狀態直接進行水洗、乾燥而得到偏光膜。

[偏光膜之製作例2~22]

除了取代式(1-A2)之化合物，改使用於實施例2~22所得之偶氮化合物這點之外，其他與偏光膜之製作例1同樣進行，而得到偏光膜。

(偏光膜之極大吸收波長及偏光率的測定)

針對於偏光膜之製作例1所得之偏光膜，測定極大吸收波長及偏光率。偏光膜之極大吸收波長的測定及偏光率的算出，係將偏光入射時之平行透過率、以及正交透過率使用分光光度計(日立製作所製U-4100)測定，並算出。於此所謂平行透過率(Ky)，係表示絕對偏光子之吸收軸與偏光膜之吸收軸為平行時之透過率，所謂正交透過率 (Kz)，係表示絕對偏光子之吸收軸與偏光膜之吸收軸為正交時之透過率。各波長之平行透過率及正交透過率在380~780nm以1nm間隔測定。使用分別測定之值，藉由式算出各波長之偏光率，得到在380~780nm最高時之偏光率，與其極大吸收波長(nm)。將結果示於表1。

偏光率(%)=[(Ky-Kz)/(Ky+Kz)]×100

如表1，於製作例1~22所得之偏光膜皆具有高偏光率。

(吸收頻帶之半寬度的測定)

測定於實施例1~22所得之偶氮化合物在水溶液中之吸收頻帶的半寬度。測定係使用分光光度計(日立製作所製U-4100)計算半寬度。

又，作為比較例1，亦與在專利文獻5之實施例3之化合物(4)之水溶液中之吸收頻帶的半寬度同樣進行來測定。

如表2所示，於實施例1~22分別所得之化合物之吸收頻帶的半寬度為132~167nm，顯示寬廣之吸收頻帶。另一方面，比較例1之化合物係吸收頻帶的半寬度為116nm，與本發明之化合物比較顯示狹小之吸收頻帶。

從此等之結果，本發明之化合物顯示為了製作呈現中性灰之色調的偏光板，具有重要特性之幅度寬廣的吸收，顯示作為用以中性灰偏光板之製作的色素特別有用。

[中性灰偏光板之製作例]

作為染色液，在於實施例所得之化合物(1-A2)、(1-B7)、(1-C12)、(1-D5)、(1-E9)、(1-F7)、(1-G7)，及(1-H7)之每一個，除了將其使用作為0.2%，進而使用0.07%之C.I.Direct Orange39、0.02%之C.I.Direct Red81，及芒硝0.1%之濃度45℃的水溶液這點之外，其他與偏光膜之製作例1同樣進行，製作偏光膜。在所得之偏光膜，得到極大吸收波長為600nm之偏光板，在380~780nm之可見度修正單板透過率為42%，正交位置之平均光透過率為0.15%，具有高偏光度。進而，平行位置及正交位置在可見光區域之透過率皆幾乎一定，呈現中性灰之色調。

於此偏光膜的雙面，將逐片之三乙醯基纖維素薄膜(TAC薄膜；富士寫真薄膜公司製；商品名TD-80U)透過聚乙烯醇水溶液之接著劑層合。其次，於單側的TAC薄膜上，使用黏著劑使AR支持體(日油公司製；ReaLookX4010)層合，而得到附AR支持體之中性灰之偏光板。所得之偏光板係以偏光膜同樣，呈現中性灰之色調，且具有高偏光率。

進而，雖未顯示數據，但所得之偏光板，即使於高溫且高濕的狀態亦顯示通過長時間之耐久性，又，對於長時間曝露之耐光性亦優異。

進而，以下雖進一步詳細說明有關藉由實施例所組合之本發明但本發明並非被限定於此等。

[實施例M1]

將皂化度99%以上之平均聚合度2400之聚乙烯醇薄膜(Kuraray公司製VF-PS)浸漬於45℃之溫水2分鐘，適用膨潤處理將拉伸倍率定為1.30倍。於含有水1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-1)之化合物0.116質量份、式(1-C6)之化合物0.280質量份、(式3-1)之化合物0.26質量份之45℃的染色液，將經膨潤之薄膜浸漬6分鐘00秒，於薄膜含有偶氮化合物。將所得之薄膜浸漬於含有硼酸(Societa Chimica Larderello s.p.a.公司製)20g/l之40℃的水溶液1分鐘。邊將浸漬後之薄膜拉伸至5.0倍，邊於含有硼酸30.0g/l之50℃的水溶液中進行5分鐘之拉伸處理。藉由將所得之薄膜保持該緊張狀態，並且浸漬於25℃之水20秒，來進行洗淨處理。將洗淨後之薄膜於70℃乾燥9分鐘，而得到偏光膜。對於此偏光膜，將聚乙烯醇(日本VAM & POVAL公司製NH-26)以4%溶解於水者作為接著劑使用，層合經鹼處理之三乙醯基纖維素薄膜(富士寫真薄膜公司製ZRD-60)而得到偏光板。所得之偏光板係維持上述偏光膜所具有之光學性能，尤其是單體透過率、色調、偏光度等。將此偏光板作為實施例M1之測定試料。

[實施例M2]

除了取代於實施例M1使用之染色液，改使用含有水 1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-1)之化合物0.116質量份、式(1-A1)之化合物0.290質量份、(式3-1)之化合物0.26質量份之染色液這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M3]

除了取代於實施例M1使用之染色液，改使用含有水1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-1)之化合物0.116質量份、式(1-C12)0.255質量份、式(3-1)之化合物0.26質量份之染色液這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M4]

除了取代於實施例M1使用之染色液，改使用含有水1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-4)之化合物0.09質量份、式(1-C12)之化合物0.255質量份、式(3-1)之化合物0.26質量份之染色液這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M5]

除了在實施例M4，將偶氮化合物之含有時間從6分鐘變更為4分鐘之外，其他同樣進行，製作偏光板。

[實施例M6]

除了在實施例M4，將偶氮化合物之含有時間從6分鐘變更為2分鐘之外，其他同樣進行，製作偏光板。

[實施例M7]

除了在實施例M4，將偶氮化合物之含有時間從6分鐘變更為5分鐘之外，其他同樣進行，製作偏光板。

[實施例M8]

除了在實施例M4，將偶氮化合物之含有時間從6分鐘變更為1分鐘之外，其他同樣進行，製作偏光板。

[實施例M9]

除了取代於實施例M1使用之染色液，改使用含有水1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-4)之化合物0.09質量份、式(1-C6)0.28質量份、式(3-1)之化合物0.26質量份之染色液這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M10]

除了取代於實施例M1使用之染色液，改使用含有水1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-4)之化合物0.09質量份、式(1-C1)0.35質量份、式(3-1)之化合物0.26質量份之染色液這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M11]

除了取代0.100質量份之式(2-1)之化合物，改於染色液含有0.125質量份之式(2-13)之化合物(C.I.Direct Red 81)這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M12]

除了取代0.100質量份之式(2-1)之化合物，改於染色液含有0.130質量份之式(2-14)之化合物(特許第3661238IIIa-I)這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M13]

除了取代0.26質量份之式(3-1)之化合物，改於染色液含有0.21質量份之式(3-2)之化合物染色液這點以外，其他與實施例M9同樣進行，製作偏光板。

[實施例M14]

除了取代0.26質量份之式(3-1)之化合物，改於染色液含有0.29質量份之C.I.Direct Yellow 28這點之外，其他與實施例M9同樣進行，製作偏光板。

[實施例M15]

除了取代0.26質量份之式(3-1)之化合物，改於染色 液含有0.23質量份之C.I.Direct Orange 72這點以外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[實施例M16]

除了取代於實施例M1使用之染色液，改使用含有水1500質量份、三聚磷酸鈉1.5質量份、無水硫酸鈉1.5質量份、式(2-1)之化合物0.09質量份、式(1-A14)之化合物0.255質量份、式(3-1)之化合物0.27質量份之染色液這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[比較例R1]~[比較例R5]

除了在實施例M1，將含有偶氮化合物之水溶液(染色液)變成於專利文獻8之實施例1相同組成，將染色時間變更為12分鐘、10分鐘、8分鐘、5分鐘30秒、4分鐘之外，其他與本案之實施例M1同樣進行，以成為與實施例M1幾乎同等之透過率的方式含有偶氮化合物，製作偏光板(分別作為比較例R1~R5)。

[比較例R6]

取得具有中性灰色之Polatechno公司製之高透過率偏光板SHC-115，作為測定試料。

[比較例R7]

取得具有中性灰色之高對比之Polatechno公司製之偏 光板SHC-128，作為測定試料。

[比較例R8~R13]

依日本特開2008-065222號之比較例1的製法，將碘含有時間在比較例R8定為5分鐘30秒、在比較例R9定為4分鐘45秒、在比較例R10定為4分鐘15秒、在比較例R11定為3分鐘30秒、在比較例R12定為4分鐘00秒，及在比較例R13定為5分鐘15秒，製作未包含偶氮化合物之碘系偏光板，作為測定試料。

[比較例R14]

取得在平行位置顯示紙白色之Polatechno公司製之碘系偏光板SKW-18245P，作為測定試料。

[比較例R15]

如關於偏光板之專利文獻13之實施例1，製作偏光板。

[比較例R16]

如關於偏光板之專利文獻14之實施例3，製作偏光板。

[比較例R17]

如關於偏光板之專利文獻15之實施例1，製作偏光 板。

[比較例R18]

除了取代0.116質量份之式(2-1)之化合物，改使用同色且具有脲基骨架之偶氮化合物之1.51質量份之C.I.Direct Red 80，以正交位置之透過率幾乎一定，且其色調成為黑色的方式調整這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[比較例R19]

除了取代0.28質量份之式(1-C6)，改使用同色之具有二色性之具有聯茴香胺骨架之偶氮化合物之0.29質量份的C.I.Direct Blue 6，以正交位置之透過率幾乎一定，且其色調成為黑色的方式設計這點之外，其他與實施例M1同樣進行，製作偏光板。

[評估]

將於實施例M1~M16及比較例R1~R19所得之測定試料的評估如以下進行。

(a)單體透過率Ts、平行位置透過率Tp，及正交位置透過率Tc

將各測定試料之單體透過率Ts、平行位置透過率Tp，及正交位置透過率Tc使用分光光度計(日立製作所公司製“U-4100”)測定。於此，單體透過率Ts係將測定試料 以1片測定時之各波長的透過率。平行位置透過率Tp係將2片測定試料以其吸收軸方向成為平行的方式重疊所測定之各波長的分光透過率。正交位置透過率Tc係將2片偏光板以其吸收軸成為正交的方式重疊所測定之分光透過率。測定係通過400~700nm之波長進行。

求得平行位置透過率Tp及正交位置透過率Tc在各個420~480nm之平均值、在520~590nm之平均值，及在600~640nm之平均值，示於表3。

(b)單體透過率Ys、平行位置透過率Yp，及正交位置透過率Yc

分別求得各測定試料之單體透過率Ys、平行位置透過率Yp，及正交位置透過率Yc。單體透過率Ys、平行位置透過率Yp，及正交位置透過率Yc係針對於400~700nm之波長區域，在預定波長間隔dλ(於此為5nm)所求得之上述單體透過率Ts、平行位置透過率Tp，及正交位置透過率Tc的個別，依JIS Z 8722：2009，修正可見度之透過率。具體而言，分別將上述單體透過率Ts、平行位置透過率Tp，及正交位置透過率Tc代入下述式(I)~(III)算出。尚，下述式(I)~(III)中，Pλ係表示標準光(C光源)之分光分布，yλ係表示2度視野等色函數。將結果示於表3。

(c)對比

藉由算出使用2片同一測定試料所測定之平行位置透過率與正交位置透過率的比(Yp/Yc)，求得對比。將結果示於表3。

(d)2個波長頻帶之平均透過率的差之絕對值

於表4，表示各測定試料之平行位置透過率Tp及正交位置透過率Tc在個別的520~590nm之平均值與在420~480nm之平均值的差之絕對值，及在520~590nm之平均值與在600~640nm之平均值的差之絕對值。

如表3及表4所示，實施例M1~M16之測定試料的平行位置透過率Tp在520~590nm之平均值為25%以上。進而，平行位置透過率Tp在420~480nm之平 均值，與在520~590nm之平均值的差之絕對值為1.0%以下，且在520~590nm之平均值，與在590~640nm之平均值的差之絕對值為1.0%以下，兩者皆為非常低之值。又，正交位置透過率Tc在420~480nm之平均值，與520~590nm之平均值的差之絕對值為0.2%以下，且520~590nm之平均透過率，與在600~640nm之平均值的差之絕對值為0.6%以下，兩者皆為非常低之值。因此，於實施例M1~M16所得之測定試料，顯示各波長之平均透過率幾乎一定。

另一方面，比較例R6~R19之測定試料，係表4所示之平行位置透過率Tp之上述波長頻帶間之平均值的差之絕對值，及，正交位置透過率Tc之上述波長頻帶間之平均值的差之絕對值當中至少任一個顯示較高之值。

又，比較單體透過率約41%之實施例M1~M4、M16與比較例R1時，實施例M1~M4，及、M16之對比相對於分別為187、139、257、224、291，比較例R1之對比成為53，實施例M1~M4，及，M16具有比較例R1之約2.6~5.5倍的對比。如此，實施例M1~M4，及，M16之測定試料與依照專利文獻8所製作之比較例R1之無彩色之偏光板進行比較，提昇對比。

(e)偏光度ρy

將各測定試料之偏光度ρy於以下之式代入平行透過率Yp及正交透過率Yc而求得。將其結果示於表5。

ρy={(Yp-Yc)/(Yp+Yc)}^1/2×100

(f)色度a*值及b*值

針對各測定試料，依JIS Z 8781-4：2013，測定在單體透過率Ts測定時、平行位置透過率Tp測定時及正交位置透過率Tc測定時之各個的色度a*值及b*值。於測定係使用上述之分光光度計，透過色、反射色皆從室外側入射來測定。於光源係使用C光源。將結果示於表5。於此，a*-s及b*-s、a*-p及b*-p以及a*-c及b*-c分別對應在單體透過率Ts、平行位置透過率Tp及正交位置透過率Tc之測定時之色度a*值及b*值。

(g)色調之觀察

針對各測定試料，於白色光源之上，將同一測定試料，以平行位置與正交位置之個別的狀態重疊2片，調査此時所觀察到之色調。觀察係10人之觀察者以目視進行，將最多被觀察到之色調示於表5。尚，表5中，平行位置之色調，係意指將同一試料2片，於以其吸收軸方向成為彼此平行的方式重疊的狀態(白顯示時)之色調，正交位置之色調，係意指將同一試料2片，於以其吸收軸方向成為彼此正交的方式重疊的狀態(黑顯示時)之色調。基本上，偏光色雖平行位置之色調為「白(W)」，正交位置之 色調為「黑(B)」，但於實施例，例如將帶有泛黃之白示為「黃(Y)」，將帶有青紫色之黑示為「青紫(PB)」。將青綠表示為BG、將黃綠表示為YG、將紅橙表示為RG，及將紅黑表示為RB。

如表5所示，瞭解到實施例M1~M16之測定試料係具有35%以上之單體透過率。實施例M1~M16之測定試料由於不僅具有高透過率，而且較專利文獻8於高偏光度對比較高，故白與黑之明暗更為清楚，可充分表現更白與更黑。進而，實施例M1~M16之測定試料係a*-s、b*-s，及a*-p之個別的絕對值為1.0以下，b*-p、a*-c 及b*-c之絕對值為2.0以下，顯示非常低之值。實施例M1~M16之測定試料，即使以目視觀察的情況，於平行位置表現如高品位之紙般的白色，於正交位置表現有高級感之明亮黑色。另一方面，比較例R6~R19係a*-s、b*-s、a*-p、b*-p、a*-c及b*-c中之至少任一個顯示較高之值，以目視觀察時，於平行位置或正交位置並非無彩色。

由以上，本發明之偏光膜係顯示維持高單體透過率及平行位置透過率，並且於平行位置可表現如高品位之紙般的白色，且於單體具有中性色(中性灰)之色調。進而，瞭解到本發明之偏光膜除了維持高透過率，於平行位置表現無彩色性之外，亦兼具高偏光度。進而，瞭解到本發明之偏光膜可得到於正交位置，顯示有高級感之無彩色的黑之偏光膜。

(h)耐久性試驗

將實施例M1~M16及比較例R8~R14之測定試料適用在85℃、相對濕度85%RH之環境240小時。其結果，實施例M1~M16之測定試料未觀察到透過率或色調的變化。對於此，比較例R8~R14係偏光度低下10%以上，b*-c較-10更低，作為顏色外觀變化成藍色，尤其是將2片測定試料配置在正交位置的情況，黑色呈色大幅藍色。

由此可知，使用有關本發明之偏光膜或偏光板之液晶顯示裝置係信賴性高，成為長期性高對比，且具有高色調再現性之液晶顯示裝置。

Claims (36)

1. 一種以式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，

   

   (式中，Ag₁係表示可具有取代基之苯基或具有取代基之萘基，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)或式(BC-P)表示、雙方或一方表示式(BC-N)，Xg₁係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯甲醯基胺基、可具有取代基之萘并三唑，或可具有取代基之苯基偶氮基)

   

   (式中，Rg₁係表示氫原子、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，k係表示0~2之整數)

   

   (Rg₂及Rg₃分別獨立表示氫原子、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或具有磺基之C_1~5烷氧基)。
2. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中，Cg係以式(BC-N)表示。
3. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中，Bg及Cg當中一者係以式(BC-N)表示，另一者係以式(BC-P)表示。
4. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)表示。
5. 如請求項1~4中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，k為1或2。
6. 如請求項5之偶氮化合物或其鹽，其中，k為1。
7. 如請求項1~6中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Rg₁~Rg₃分別獨立為(Bg及Cg的雙方以式(BC-N)表示的情況下，各Rg₁分別獨立)氫原子、C_1~5烷基，或C_1~5烷氧基。
8. 如請求項1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-PAM)表示之苯胺基，

   

   (式中，R₁及R₂分別獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基，或取代胺基)。
9. 如請求項1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-B)表示之苯甲醯基胺基，

   

   (式中，R₃係表示氫原子、羥基、胺基，或取代胺基)。
10. 如請求項1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-N)表示之萘并三唑基，

    

    (式中，m係表示1或2)。
11. 如請求項1~7中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Xg₁係以式(X-PAZ)表示之苯基偶氮基，

    

    (式中，R₄~R₆分別獨立表示氫原子、羥基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、羧基、胺基，或取代胺基)。
12. 如請求項1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-P)表示，

    

    (式中，R₇及R₈分別獨立表示氫原子、磺基、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基)。
13. 如請求項12之偶氮化合物或其鹽，其中，R₇及R₈當中，一者為磺基、具有磺基之C_1~5烷氧基、或羧基，另一者係表示氫原子、磺基、羧基、甲基、甲氧基，或具有磺基之烷氧基。
14. 如請求項12之偶氮化合物或其鹽，其中，Bg及Cg分別獨立以式(BC-N)表示，且k=1，其特徵為滿足下述i)或ii)， i)在(A-P)之R₇及R₈中之任一者係表示氫原子，另一者係表示氫原子、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基：ii)在(A-P)之R₇及R₈分別獨立表示磺基、羧基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基、胺基、取代胺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基。
15. 如請求項1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N)表示，

    

    (式中，R_A、R_B，及R_C分別獨立表示氫原子、羥基、磺基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，D係表示0、1，或2)。
16. 如請求項1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N1)表示，

    

    (式中，R₉係表示氫原子或羥基，a係表示1或2)。
17. 如請求項1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N2)表示，

    

    (式中，R₁₀及R₁₁分別獨立表示氫原子、羥基，或磺基，b係表示1或2)。
18. 如請求項16或17之偶氮化合物或其鹽，其中，R₉~R₁₁為氫原子。
19. 如請求項1~11中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中，Ag₁係以式(A-N3)表示，

    

    (式中，c係表示0、1，或2，R₁₂及R₁₃分別獨立為氫原子，另一者為磺烷氧基：HO₃S-(CH₂)_d-O-，d係表示3或4)。
20. 如請求項19之偶氮化合物或其鹽，其中，R₁₂為磺烷氧基：HO₃S-(CH₂)_d-O-。
21. 如請求項19或20之偶氮化合物或其鹽，其中，d為3。
22. 一種偏光膜，其係包含如請求項1~21中任一項之偶氮化合物或其鹽及偏光膜基材。
23. 如請求項22之偏光膜，其係包含1種類以上前述偶氮化合物或其鹽以外之有機染料。
24. 如請求項22或23之偏光膜，其係包含2種以上之前述偶氮化合物或其鹽。
25. 如請求項22~24中任一項之偏光膜，其係進一步包含以式(2)表示之偶氮化合物或其鹽，

    

    (式中，Ar₁係表示具有取代基之苯基或萘基，Rr₁及Rr₂分別獨立表示氫原子、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或具有磺基之C_1~5烷氧基，Xr₁係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯基偶氮基，或可具有取代基之苯甲醯基胺基)。
26. 如請求項22~25中任一項之偏光膜，其係包含以式(3)表示之偶氮化合物或其鹽，

    

    (式中，Ry₁係表示磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基，或羥基，Ry₂及Ry₃分別獨立表示氫原子、磺基、C_1~5烷基、C_1~5烷氧基，或，具有磺基之C_1~5烷氧基，n係表示1~3之整數)。
27. 一種偏光膜，其係如請求項22~26中任一項之偏光膜，其特徵為將前述偏光膜2片以吸收軸方向成為彼此平行的方式重疊進行測定而求得之從420nm至480nm之平均透過率，與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值為2.5%以下，且從520nm至590nm之平均透過率，與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值為2.0%以下。
28. 一種偏光膜，其係如請求項22~27中任一項之偏光膜，其特徵為依照JIS Z 8781-4：2013，自然光之透過率測定時所求得之a*值及b*值的絕對值以前述偏光膜單體皆為1.0以下，在將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此平行的方式重疊進行配置的狀態皆為2.0以下。
29. 一種偏光膜，其係如請求項22~28中任一項之偏光膜，其特徵為前述偏光膜之單體透過率為35%至65%，在將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此平行的方式重疊進行配置的狀態所求得之從520nm至590nm 的平均透過率為25%至50%。
30. 一種偏光膜，其係如請求項22~29中任一項之偏光膜，其特徵為針對在將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此正交的方式重疊進行配置的狀態所求得之透過率，從420nm至480nm之平均透過率與從520nm至590nm之平均透過率的差之絕對值為0.3%以下，且從520nm至590nm之平均透過率與從600nm至640nm之平均透過率的差之絕對值為0.6%以下。
31. 一種偏光膜，其係如請求項22~30中任一項之偏光膜，其特徵為在將前述偏光膜2片以其吸收軸方向成為彼此正交的方式重疊進行配置的狀態，依照JIS Z 8781-4：2013，自然光之透過率測定時所求得之a*值及b*值的絕對值為2.0以下。
32. 如請求項22~31中任一項之偏光膜，其中，前述偏光膜基材係由聚乙烯醇系樹脂或其衍生物所形成之薄膜。
33. 一種偏光板，其係於如請求項22~32中任一項之偏光膜的單面或雙面貼合透明保護層而獲得。
34. 一種顯示裝置，其係具備如請求項22~32中任一項之偏光膜或如請求項33之偏光板。
35. 一種車載用顯示裝置或屋外顯示裝置，其係具備如請求項22~32中任一項之偏光膜或如請求項33之偏光板。
36. 一種製品，其係具備如請求項22~32中任一項 之偏光膜或如請求項33之偏光板之製品，其係智慧型窗戶、有機電致發光(通稱OLED)、鏡片、過濾器，或眼鏡。