JP6323957B2 - 残留強度を有する物品 - Google Patents

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関連出願の説明
本出願は、2012年10月12日に出願された米国仮特許出願第61/712908号の米国法典第35編第119条の下での優先権の恩恵、および2013年5月7日に出願された米国仮特許出願第61/820395号の米国法典第35編第119条の下での優先権の恩恵を主張するものであり、それらの内容が依拠され、ここに全てが引用される。
本開示は、表面に膜が配置されたガラス基板、およびそのガラス基板および/または物品がその平均曲げ強度を実質的に維持し、かつその膜がその用途のための重要な性質を維持するように、膜とガラス基板との間に配置された改良界面を備えた物品に関する。
ここに記載されるように強化されているかまたは強力であってよい、ガラス基板を備えた物品には、特に、タッチスクリーン用途において、ディスプレイの保護カバーガラスとして、最近、幅広い利用法が見出されており、自動車用または建築用の窓および太陽光発電システムのためのガラスなどの、多くの他の用途における使用も可能性がある。これらの用途の多くにおいて、ガラス基板に膜を施すことが都合よいことがある。例示の膜としては、インジウムスズ酸化物(「ITO」)または他の透明な導電性酸化物(例えば、アルミニウムおよびガリウムドープト酸化亜鉛およびフッ素ドープト酸化スズ)、様々な種類の硬質膜(例えば、ダイヤモンド状炭素、Al23、AlN、AlOxy、Si34、SiOxy、SiAlxyz、TiN、TiC)、IRまたはUV反射層、導電層または半導体層、エレクトロニクス層、薄膜トランジスタ層、または反射防止(「AR」)膜(例えば、SiO2、Nb25およびTiO2層状構造)が挙げられる。多くの場合、これらの膜は、必然的に、硬質で脆くなければならず、そうでなければ、他の機能特性(例えば、機械的性質、耐久性、導電率、光学的性質)が損なわれてしまう。ほとんどの場合、これらの膜は薄膜である、すなわち、それらは、一般に、0.005μmから10μm(例えば、5nmから10,000nm)の範囲の厚さを有する。
ここに定義されたような膜が、強化されているまたは強力であると特徴付けられることもある、ガラス基板の表面に施されると、そのガラス基板の平均曲げ強度は、例えば、ボール落下またはリング・オン・リング強度試験を使用して評価した場合、低下していることがある。この挙動は、温度効果とは関係ないと評価されてきた(すなわち、その挙動は、任意の加熱による強化ガラス基板における表面圧縮応力の実質的または測定可能な緩和によって引き起こされない)。平均曲げ強度の減少は、任意のガラス表面の損傷または加工による腐食とも関係ないようであり、約20nmから約200μmの範囲の厚さを有する薄膜が物品に使用される場合でさえ、その物品の固有の機械的属性であるようである。
この新たな理解に鑑みて、膜が、ガラス基板およびそれを備えた物品の平均曲げ強度を低下させるのを防ぐ必要がある。
本開示の第1の態様は、タッチセンシング装置、情報表示装置および他のそのような装置に利用できる物品に関する。この物品は、ガラス基板上に配置された膜を備え、その膜とガラス基板との間の界面は、前記物品が、その膜を持たない同様のまたは同じガラス基板の平均曲げ表面強度を維持し、その膜がその用途のための重要な機能特性(例えば、光学的性質、電気的性質および機械的性質)を維持するように改良されている。1つ以上の実施の形態において、膜とガラス基板との間の界面の特性は、亀裂が、膜またはガラス基板の一方から膜またはガラス基板の他方へ橋渡しするのを防ぐように改良されている。
1つ以上の実施の形態において、前記物品は、膜とガラス基板との間に配置された亀裂軽減層を備え、この層は、膜とガラス基板の一方から始まる亀裂が、膜とガラス基板の他方に橋渡しするのを防ぐ。1つ以上の特定の実施の形態において、この亀裂軽減層は、亀裂軽減層を備えていない物品と比べた場合、物品の平均曲げ強度を増加させる。1つ以上の代わりの実施の形態において、その亀裂軽減層は、ガラス基板と膜を備えているが、亀裂軽減層を備えていない物品と比べた場合、その物品の平均破壊歪み(strain-to-failure)を増加させる。言い換えると、亀裂軽減層を備えた物品は、ガラス基板と膜を有するが亀裂軽減層を持たない物品よりも大きい平均破壊歪みを示す。
1つ以上の実施の形態による物品は、約450nmから約650nmの可視波長範囲に亘り、6.0%以下の全反射率を有する。この物品は、ガラス基板と膜を備えているが、亀裂軽減層を備えていない物品を上回って改善された、光学的性質、電気的性質および機械的性質などの機能特性をさらに示すことがある。1つ以上の実施の形態において、その物品は、ガラス基板と膜を有するが亀裂軽減層を持たない物品を上回って改善された光学的性質および電気的性質を示すことがある。より特定の実施の形態において、その物品は、ガラス基板と膜を有するが亀裂軽減層を持たない物品を上回って改善された光学的性質および機械的性質を示すことがある。さらにより特定の実施の形態において、その物品は、ガラス基板と膜を有するが亀裂軽減層を持たない物品を上回って改善された電気的性質および機械的性質を示すことがある。その物品は、ガラス基板と膜を有するが亀裂軽減層を持たない物品を上回って改善された電気的性質、光学的性質および機械的性質を示すことがある。
1つ以上の実施の形態による物品は、ガラス基板と膜を備えているが、亀裂軽減層を備えていない物品よりも、大きい平均曲げ強度および450〜650nmの波長範囲に亘る、低い平均反射率を示すことがある。
その物品の1つ以上の実施の形態に利用されるガラス基板は、ここに記載されるように、強化されていても、強力であってもよい。1つ以上の実施の形態において、そのガラス基板は、化学強化されていることがあり、約500MPa超の表面圧縮応力および約15μm超の圧縮層の深さを有することがある。このガラス基板は、ガラス基板と膜との間の界面の靭性よりも大きい靭性を有することがある。例えば、亀裂軽減層は、ガラス基板の破壊靭性および/または膜の破壊靭性の約0.5倍未満または約0.25倍未満の破壊靭性を有する、低付着層またはガラス基板と膜との界面を形成することがある。1つ以上の実施の形態において、そのガラス基板は、約0.5%、0.7%、1.0%、1.5%または2%超の平均破壊歪みを有する。
1つ以上の実施の形態によるガラス基板は、亀裂軽減層および膜の屈折率より低い屈折率を有する。1つ以上の特定の実施の形態において、その膜は、亀裂軽減層の屈折率より高い屈折率を有することがある。そのような実施の形態において、亀裂軽減層の屈折率は、膜の屈折率とガラス基板の屈折率との間である。
1つ以上の実施の形態による膜は、約25GPa以上の弾性率および/または約1.75GPa以上の硬度を示すことがある。その膜は、約10MPa・m1/2未満の破壊靭性を有することがある。1つ以上の実施の形態において、その膜は、亀裂軽減層およびガラス基板の平均破壊歪みより小さい平均破壊歪みを有する。その膜は、透明な導電性酸化物層、IR反射層、UV反射層、導電層、半導体層、エレクトロニクス層、薄膜トランジスタ層、EMI遮蔽層、反射防止層、防眩層、防汚(dirt-resistant)層、自浄層、耐引掻性層、障壁層、パッシベーション層、気密層、拡散ブロック層、耐指紋性層およびそれらの組合せなどの層を1つ以上備えてもよい。例示の透明な導電性酸化物層としては、インジウムスズ酸化物が挙げられるであろう。
1つ以上の実施の形態において、前記亀裂軽減層は、前記膜の臨界歪みエネルギー解放率(GIC=KIC 2/E)より大きい臨界歪みエネルギー解放率(GIC=KIC 2/E)を有することがある。特定の実施の形態において、その亀裂軽減層は、0.1kJ/m2以上の臨界歪みエネルギー解放率を有するのに対し、その膜は、0.1kJ/m2未満の臨界歪みエネルギー解放率を有する。その亀裂軽減層は、膜の平均破壊歪みより大きい平均破壊歪みを有することがある。膜の平均破壊歪みは、ガラス基板の平均破壊歪みより小さいことがある。
1つ以上の実施の形態において、前記亀裂軽減層は、約500MPa未満の降伏応力および/または約50GPa以下の弾性率を示すことがある。その亀裂軽減層は、1MPa・m1/2以上の破壊靭性を有することがある。その亀裂軽減層は、多孔質酸化物、多孔質窒化物、多孔質炭化物、多孔質半導体、多孔質ハイブリッド無機−有機材料、多孔質または非多孔質高分子材料またはそれらの組合せを含むことがある。特定の実施の形態において、亀裂軽減層はポリイミドから構成される。
1つ以上の特定の実施の形態において、前記ガラス基板は、膜が第1の主面上に配置され、亀裂軽減層がガラス基板と膜との間に配置された場合に維持される平均曲げ強度を有する。1つ以上の実施の形態において、その亀裂軽減層はポリイミドを含むことがあり、そのような実施の形態において、膜は、膜と亀裂軽減層とガラス基板とが組み合わされたときに維持されるまたは実質的に維持される導電率を有する。
1つ以上の実施の形態による物品は、ガラス基板に、もしくはより具体的には膜上またはガラス基板の膜とは反対側の面に配置された追加の膜を備えることがある。1つ以上の特定の実施の形態において、膜は、ガラス基板と追加の膜との間に配置されている。追加の膜としては、保護層、接着層、平坦化層、抗分化層(anti-splintering layer)、光学的接着層、表示層、偏光層、光吸収層、および/またはそれらの組合せが挙げられるであろう。
本開示の第2の態様は、対向する主面を有するガラス基板、被覆領域(膜付き)および未被覆領域(膜なし)がガラス基板上に形成されるようにガラス基板の対向する主面の一方の少なくとも一部分に配置された膜を備えたタッチセンサ装置に関する。1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層が膜とガラス基板との間に配置され、この層は、膜またはガラス基板の一方から始まる亀裂が、膜またはガラス基板の他方に橋渡しするのを防ぐ。そのような実施の形態において、被覆領域は、未被覆領域の全反射率から約5%以下しか違わない被覆全反射率を有する。このタッチセンサ装置に利用されるガラス基板は、強化されていても強力であってもよい。
本開示の第3の態様は、物品を形成する方法に関する。この方法の1つ以上の実施の形態は、対向する主面を有するガラス基板を提供する工程、第1の主面上に亀裂軽減層を配置する工程、およびその亀裂軽減層上に膜を配置する工程を有してなり、よって、亀裂軽減層は膜とガラス基板との間に配置される。1つ以上の実施の形態による方法は、亀裂軽減層および/または膜の厚さを制御して、ガラス基板の平均曲げ強度および膜の機能特性を維持する工程を含む。その方法は、その膜上に追加の膜を配置し、よって、膜がガラス基板と追加の膜との間に配置される工程を含む。1つ以上の代わりの実施の形態において、その追加の膜は、ガラス基板の膜とは反対側の表面に配置されてもよい。追加の膜としては、保護層、接着層、平坦化層、抗分化層、光学的接着層、表示層、偏光層、光吸収層、およびそれらの組合せが挙げられるであろう。その方法は、ガラス基板を強化する工程をさらに含むことがあり、その工程は、必要に応じて、亀裂軽減層および/または膜がガラス基板上に配置される前に行われてもよい。
1つ以上の実施の形態による、ガラス基板、膜および亀裂軽減層を備えた物品の概略図 膜内での亀裂の発生およびその可能性のある橋渡し様式の説明図 弾性不一致αの関数としての膜内の亀裂の存在およびその可能性のある橋渡しに関する理論モデルの説明図 エネルギー放出比Gd/Gpを示すグラフ 実施例1A〜1Jによるガラス基板または物品のリング・オン・リングの破壊荷重性能を示すグラフ 実施例2A〜2Dによる、ガラス基板または物品のボール落下性能の確率プロット 実施例3Aによる物品の説明図 実施例3Bによる物品の説明図 実施例3Cによる物品の説明図 比較例4Aおよび4Bによるモデル化光反射率スペクトルを示すグラフ 実施例4Cおよび4Dによるモデル化光反射率スペクトルを示すグラフ 実施例4Eおよび比較例4Fによるモデル化光反射率スペクトルを示すグラフ
以下の詳細な説明において、本開示の実施の形態の完全な理解を与えるために、数多くの特定の詳細が述べられているであろう。しかしながら、本開示の実施の形態が、これらの特定の詳細のいくつかまたは全てを持たずに実施される場合があることが、当業者には明白であろう。他の例において、本開示を不必要に分かりにくくしないように、周知の特徴またはプロセスは詳しく記載されていないことがある。その上、共通または類似の要素を特定するために、同様のまたは同じ参照番号が使用されることがある。
図1を参照すると、本開示の態様は、膜110およびガラス基板120を備えた物品100を含み、膜110とガラス基板120との間の界面特性は、その物品がその平均曲げ強度を実質的に維持し、その膜がその用途にとって重要な機能特性を維持するように改良されている。1つ以上の実施の形態において、その物品は、そのような改良後も維持される機能特性を示す。膜および/または物品の機能特性は、硬度、弾性率、破壊歪み、耐摩耗性、機械的耐久性、摩擦係数、導電率、電気抵抗率、電子移動度、電子または正孔キャリアドーピング、光屈折率、密度、不透明度、透明度、反射率、吸光係数、透過率などの、光学的性質、電気的性質および/または機械的性質を含んでよい。
1つ以上の実施の形態において、膜とガラス基板の界面に対する改良は、膜110またはガラス基板120の一方から膜110またはガラス基板120の他方への1つ以上の亀裂の橋渡しを防ぎつつ、膜110および/または物品の他の機能特性を維持することを含む。図1に示されるような、1つ以上の特定の実施の形態において、界面特性の改良は、ガラス基板120と膜110との間に亀裂軽減層130を配置することを含む。
膜110および/または物品100に組み込まれた他の膜に適用されるような、「膜」という用語は、不連続堆積法または連続堆積法を含む、当該技術分野で公知の任意の方法により形成された1つ以上の層を含む。そのような層は、互いに直接接触していてもよい。その層は、同じ材料または複数の異なる材料から形成されてもよい。1つ以上の代わりの実施の形態において、そのような層は、それらの間に配置された異なる材料の介在層を有してもよい。1つ以上の実施の形態において、膜は、1つ以上の隣接した連続層および/または1つ以上の不連続の断続層(すなわち、互いに隣接して形成された異なる材料を有する層)を含んでもよい。ここに用いたように、「層」という用語は、単層または複数の副層を含むことがある。層は、単分子の「単分子層」も含んでよい。
ここに用いたように、「配置する(dispose)」という用語は、コーティングする、堆積するおよび/または当該技術分野において任意の公知の方法を使用して表面に材料を形成することを含む。配置された材料は、ここに定義された層または膜を構成することがある。「上に配置された」という句は、材料が表面と直接接触するように表面上に材料を形成する例を含み、また、配置された材料と表面との間に1つ以上の介在材料がある状態で、材料が表面に形成された例も含む。この介在材料は、ここに定義された、層または膜を構成してもよい。
ここに用いたように、「平均曲げ強度」という用語は、リング・オン・リング試験、ボール・オン・リング試験、またはボール落下試験などの方法によって試験した、ガラス含有材料(例えば、物品および/またはガラス基板)の曲げ強度を称することが意図されている。「平均」という用語は、平均曲げ強度または任意の他の性質に関連して使用した場合、少なくとも5つのサンプル、少なくとも10のサンプル、または少なくとも15のサンプルまたは少なくとも20のサンプルについてのそのような性質の測定値の数学的平均に基づく。平均曲げ強度は、リング・オン・リング試験またはボール・オン・リング試験での破壊荷重の2母数ワイブル統計の尺度母数を称することがある。この尺度母数は、脆性材料の破壊確率が63.2%である、ワイブル特徴強度とも呼ばれる。より広く、平均曲げ強度は、ガラス表面の曲げ強度が、破壊せずに耐えられるボール落下高さにより特徴付けられる、ボール落下試験などの他の試験により定義されてもよい。ガラス表面強度は、ガラス含有材料(例えば、物品および/またはガラス基板)を含む器具または装置が、表面曲げ応力を生じるであろう様々な向きで落とされる、装置構成内で試験してもよい。平均曲げ強度は、ある場合には、3点曲げ試験または4点曲げ試験などの、当該技術分野で公知の他の方法によって試験される強度も含んでもよい。ある場合には、これらの試験方法は、物品の縁強度により著しく影響を受けることがある。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110またはガラス基板120の一方から始まる1つ以上の亀裂が膜110またはガラス基板120の他方に橋渡しするのを防ぐ。1つ以上の特定の実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110の平均破壊歪みを増加させることによって、膜110またはガラス基板120の一方から膜110またはガラス基板120の他方への亀裂の橋渡しを防ぐ。亀裂軽減層130は、ガラス基板上での形成または施用中に膜110に生じることがある応力を減少させることによって、膜110の平均破壊歪みを増加させることがある。そのような実施の形態において、膜110の平均破壊歪みの増加は、亀裂が、膜110またはガラス基板120の一方から膜110またはガラス基板120の他方に橋渡しされるのを防ぐと考えられる。他の実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110の破壊歪みを変化させない、すなわち、亀裂は荷重下で膜110にまだ生じるが、これらの亀裂は、亀裂軽減層130により膜110からガラス基板120に橋渡しするのが防がれる。これらの実施の形態において、亀裂軽減層130は、以下にさらに説明されるように、膜110内の亀裂がガラス基板120に橋渡しされるのを、亀裂先端鈍化、亀裂停止、亀裂逸らし、剥離、または他の関連する機構によって防ぐことがある。
ここに用いたように、「橋渡しする(bridge)」または「橋渡し(bridging)」という用語は、亀裂、傷または欠陥の形成およびそのような亀裂、傷または欠陥のサイズの増加および/またはある材料、層または膜から別の材料、層または膜への伝搬を称する。例えば、橋渡しは、膜110内に存在する亀裂が、別の材料、層または膜(例えば、ガラス基板120)に伝搬する事例を含む。「橋渡しする」または「橋渡し」という用語は、亀裂が、異なる材料、異なる層および/または異なる膜の間の界面を横切る事例も含む。それらの材料、層および/または膜は、亀裂がそのような材料、層または膜の間を橋渡しするのに、互いに直接接触している必要はない。例えば、亀裂は、第1の材料から、その第1の材料とは直接接触していない第2の材料へと、第1と第2の材料の間に配置された中間材料を通じて橋渡しすることによって、橋渡ししてもよい。同じ筋書きが、複数の層および複数の膜並びに材料、層および膜の組合せにも適用されるであろう。ここに記載された物品において、亀裂は、膜110またはガラス基板120の一方から始まり、膜110またはガラス基板120の他方に橋渡しすることがある。ここに記載されるように、亀裂軽減層130は、亀裂が始まるところ(すなわち、膜110またはガラス基板120)にかかわらず、膜110とガラス基板120との間で橋渡しするのを防ぐであろう。
「防ぐ」という用語は、亀裂の橋渡しの防止に関連する場合、1つ以上の選択された荷重レベル(または荷重の範囲)または曲げ状態での亀裂の橋渡しを防ぐことを称する。このことは、亀裂の橋渡しが、全ての荷重レベルまたは曲げ状態で防がれることを示唆するものではない。むしろ、このことは、概して、亀裂の橋渡しが、亀裂軽減層が存在しない場合に亀裂の橋渡しが通常生じるであろう特定の荷重、応力、または歪みのレベルまたは範囲で防がれることを示唆する。
以下の理論的破壊機構解析は、物品内に亀裂が橋渡しすることのある様式を示している。図2は、ガラス基板上に配置された膜内の亀裂の存在およびその可能性のある橋渡し様式を示す説明図である。図2の番号が付けられた要素は、ガラス基板10;ガラス基板10の表面(番号が付けられていない)上の膜12;ガラス基板10と膜12との間の界面に入る両側の逸れ14;膜12内に発生し始めたが、膜12を完全に通り抜けなかった亀裂である停止亀裂16;膜12の表面に発生したが、ガラス基板10の表面に到達したときに、ガラス基板10に入り込まず、代わりに、図2に示された横方向に移動し、次いで、別の位置でガラス基板10の表面に貫通した亀裂である「キンク(kinking)」18;膜12内で発生し、ガラス基板10に貫通した貫通亀裂11;片側の逸れ13;およびゼロ軸15と比べた、ガラス基板10における張力対圧縮のグラフ17である。この説明図は一定の縮尺ではなく、ガラス基板の厚さは、通常、図面の底部をさらに越えて延在する(図示せず)ことに留意のこと。図に示されるように、外部荷重の印加の際に(そのような場合、引張荷重が最も有害な状況である)、膜内の傷が優先的に促進されて、残留圧縮されたガラス基板内に亀裂が発生する前に、亀裂を形成し得る。図2に示された筋書きにおいて、外部荷重が増加し続けると、亀裂は、ガラス基板に出くわすまで橋渡しする。亀裂が基板10の表面に到達したときに、亀裂が膜内で始まった場合、亀裂の可能性のある橋渡し様式には、(a)番号11により示されるような、経路を変えずに、ガラス基板中への貫通;(b)番号13により示されるような、膜とガラス基板との間の界面に沿った片側の逸れ;(c)番号14により示されるような、その界面に沿った両側の逸れ;(d)番号18により示されるような、その界面に沿った第1の逸れと、その後のガラス基板中へのキンク;または(e)微視的変形機構、例えば、亀裂先端での塑性、ナノスケール鈍化、またはナノスケール逸れによる、番号16により示されるような亀裂停止:がある。亀裂は、膜内で始まり、ガラス板中に橋渡しすることがある。上述した橋渡し様式は、亀裂がガラス基板内で始まり、膜中に橋渡しする場合、例えば、ガラス基板中の既存の亀裂または傷が、膜内の亀裂または傷を誘発するまたは核として生じ、そしてガラス基板から膜への亀裂の成長または伝搬をもたらし、亀裂を橋渡しする場合にも、適用できる。
ガラス基板および/または膜に亀裂が貫通することにより、ガラス基板単独(すなわち、膜または亀裂軽減層を持たない)の平均曲げ強度と比べて、その物品とガラス基板の平均曲げ強度が低下する一方で、亀裂の逸れ、亀裂の鈍化または亀裂の停止(ここでは、亀裂軽減と集合的に称される)が、物品の曲げ強度を維持するのを助けるのに好ましい。亀裂の鈍化および亀裂の停止は、互いから区別することができる。亀裂の鈍化は、例えば、塑性変形または降伏機構により、増加する亀裂先端の半径を含むことがある。他方で、亀裂の停止は、例えば、亀裂先端での高圧縮応力との遭遇;低弾性率中間層の存在または低弾性率から高弾性率への界面移行により生じる、亀裂先端での応力拡大要因の減少;ナノスケールの亀裂の逸れまたは亀裂のねじれ;ある多結晶材料または複合材料におけるようなナノスケールの亀裂の逸れまたは亀裂のねじれ;亀裂先端での歪み硬化などの数多くの異なる機構を含み得る。
理論により拘束されるものではないが、線形弾性破壊機構に関して、特定の可能性のある亀裂橋渡し経路を解析することができる。以下の段落において、1つの亀裂経路が実施例として使用され、破壊機構の概念が、問題を解析し、特定の範囲の材料特性に関して、物品の平均曲げ強度性能を維持するのに役立つ材料パラメータの要件を示すために、その亀裂経路に適用される。
図3は、下記に、理論モデル骨格の説明図を示している。これは、膜12とガラス基板10との間の界面領域の単純化した概略図である。項μ1、E1、ν1、およびμ2、E2、ν2は、ガラス基板材料と膜材料の剛性率、ヤング率、ポアソン比であり、
は、それぞれ、ガラス基板および基板と膜との間の界面の臨界エネルギー解放率である。
膜と基板との間の弾性不一致を特徴付けるための共通パラメータは、下記に定義されるようなDundursのパラメータαおよびβ[1]であり、
ここで、平面歪みについては、
および
臨界エネルギー解放率が、
と定義される関係によりその材料の破壊靭性に密接に関連付けられることを指摘することには価値がある。
膜に既存の傷があるという仮定の下で、引張荷重の際に、亀裂が、図3に示されるように、垂直に下方に延びる。界面の右では、
の場合、亀裂は界面に沿って逸れる傾向にあり、
の場合、亀裂はガラス基板に貫通し、式中、GdおよびGpは、界面に沿って逸れた亀裂と、ガラス基板中に貫通した亀裂との間のエネルギー解放率である[1]。式(4)および(5)の左側で、比Gd/Gpは、弾性不一致パラメータαの強力な関数であり、βに弱く依存しており;右側で、
は材料パラメータである。
図4は、両側に逸れた亀裂に関する基準から再現した、弾性不一致αの関数としてのGd/Gpの傾向をグラフで示している。(Ming-Yuan, H. and J.W. Hutchinson, Crack deflection at an interface between dissimilar elastic materials. International Journal of Solids and Structures, 1989. 25(9): p. 1053-1067.)。
それが、比Gd/Gpがαに強く依存していることの証拠である。負のαは、膜がガラス基板よりも硬いことを意味し、正のαは、膜がガラス基板よりも軟らかいことを意味している。
は、αとは無関係であり、図4における水平線である。基準(4)が満たされた場合、図4において、その水平線より上の領域では、亀裂は、界面に沿って逸れる傾向にあり、したがって、基板の平均曲げ強度の維持にとって有益である。他方で、基準(5)が満たされた場合、図4において、その水平線より下の領域では、亀裂は、ガラス基板中に貫通し、それにより平均曲げ強度が低下する傾向にある。
上述した概念のために、以下において、インジウムスズ酸化物(ITO)を説明に役立つ実例として利用する。ガラス基板について、E1=72GPa、ν1=0.22、およびK1c=0.7MPam1/2;ITOについて、E2=99.8GPa、ν2=0.25。(Zeng, K., et al., Investigation of mechanical properties of transparent conducting oxide thin films. Thin Solid Films, 2003. 443(1-2): p. 60-65.)。ITO膜とガラス基板との間の界面靭性は、堆積条件に応じて、近似的に
であり得る。(Cotterell, B. and Z. Chen, Buckling and cracking of thin films on compliant substrates under compression. International Journal of Fracture, 2000. 104(2): p. 169-179.)。これにより、弾性不一致α=−0.17および
が得られる。これらの値が図4にプロットされている。この破壊解析により、ITO膜について、ガラス基板に亀裂が貫通すると、ガラスの平均曲げ強度の低下を引き起こすと予測される。これは、強化ガラス基板または強力なガラス基板を含むガラス基板上に配置される様々なインジウムスズ酸化物膜または他の透明導電性酸化物膜に観察される潜在的な根本的な機構の内の1つであると考えられる。図4に示されるように、平均曲げ強度の低下を軽減するための方法の1つは、適切な材料を選択して、弾性不一致αを変化させること(選択肢1)、または界面靭性を調節すること(選択肢2)であり得る。
先に概説した理論的解析は、亀裂軽減層130を使用して、物品の強度をよりよく維持できることを示唆している。具体的には、ガラス基板120と膜110との間に亀裂軽減層を挿入することにより、ここに定義したように、亀裂の軽減をより好ましい経路にし、それゆえ、物品は、その強度をよりよく維持することができる。
ガラス基板
図1を参照すると、物品100は、対向する主面122、124を有するガラス基板120(ここに記載したように、強化されていても強力であってもよい)、少なくとも1つの対向する主面(122または124)に配置された膜110および膜110とガラス基板120との間に配置された亀裂軽減層130を備えている。1つ以上の代わりの実施の形態において、亀裂軽減層130および膜110は、少なくとも1つの主面(122または124)上に配置されることに加え、またはその代わりに、ガラス基板の副面(minor surface)に配置されていてもよい。ここに用いたように、ガラス基板120は実質的に平らな板であってよいが、他の実施の形態は、湾曲したもしくは別なふうに形成または造形されたガラス基板を利用してもよい。ガラス基板120は、実質的に透き通り、透明であり、光を拡散しないことがある。このガラス基板は、約1.45から約1.55の範囲の屈折率を有することがある。1つ以上の実施の形態において、ガラス基板120は、ここにさらに詳しく記載するように、強化されていても、強力であると特徴付けられてもよい。ガラス基板120は、そのような強化前に、比較的無垢であり、傷を含まないことがある(例えば、表面傷の数が少ない、または平均表面傷サイズが約1マイクロメートル未満である)。強化されたまたは強力なガラス基板120が使用される場合、そのような基板は、そのような基板の1つ以上の対向する主面において、高い平均曲げ強度(強化されていないまたは強力ではないガラス基板と比べて)または高い表面破壊歪み(強化されていないまたは強力ではないガラス基板と比べて)を有すると特徴付けられるであろう。
その上、または代わりに、ガラス基板120の厚さは、外観の理由および/または機能的理由のために、その寸法の1つ以上に沿って変動してもよい。例えば、ガラス基板120の縁は、ガラス基板120のより中央の領域と比べてより厚いことがある。ガラス基板120の長さと幅と厚さの寸法も、物品100の用途と利用法にしたがって、様々であってよい。
1つ以上の実施の形態によるガラス基板120は、ガラス基板120が膜110、亀裂軽減層130および/または他の膜または層と組み合わされた前および後で測定されてもよい平均曲げ強度を有する。ここに記載された1つ以上の実施の形態において、物品100は、ガラス基板120の膜110、亀裂軽減層130および/または他の膜、層または材料との組合せ後に、そのような組合せ前のガラス基板120の平均曲げ強度と比べて、その平均曲げ強度を維持している。言い換えると、物品100の平均曲げ強度は、膜110、亀裂軽減層130および/または他の膜または層がガラス基板120上に配置される前と後で実質的に同じである。1つ以上の実施の形態において、物品100は、亀裂軽減層130を備えていない同様の物品の平均曲げ強度よりも実質的に大きい平均曲げ強度(例えば、介在する亀裂軽減層がなく、膜110とガラス基板120とを直接接触して備えた物品よりも高い強度)を有する。
1つ以上の実施の形態によれば、ガラス基板120は、ガラス基板120が膜110、亀裂軽減層130および/または他の膜または層と組み合わされた前および後で測定されてもよい平均破壊歪みを有する。「平均破壊歪み」という用語は、亀裂が、追加の荷重を印加せずに伝搬し、通常は、所定の材料、層または膜が破滅的に破壊し、ことによると、ここに定義されるように、別の材料、層または膜に橋渡しさえする歪みを称する。平均破壊歪みは、例えば、ボール・オン・リング試験を使用して測定してよい。理論により拘束するものではないが、平均破壊歪みは、適切な数学的変換を使用して、平均曲げ強度に直接相関付けられるであろう。特定の実施の形態において、ここに記載されるように強化されても強力であってもよい、ガラス基板120は、0.5%以上、0.6%以上、0.7%以上、0.8%以上、0.9%以上、1%以上、1.1%以上、1.2%以上、1.3%以上、1.4%以上、1.5%以上またさらには2%以上の平均破壊歪みを有する。特定の実施の形態において、このガラス基板は、1.2%、1.4%、1.6%、1.8%、2.2%、2.4%、2.6%、2.8%または3%以上の平均破壊歪みを有する。膜110の平均破壊歪みは、ガラス基板120の平均破壊歪みおよび/または亀裂軽減層130の平均破壊歪みよりも小さいことがある。理論により拘束するものではないが、ガラス基板または任意の他の材料の平均破壊歪みは、そのような材料の表面品質に依存すると考えられる。ガラス基板に関して、特定のガラス基板の平均破壊歪みは、ガラス基板の表面品質に加え、またはその代わりに、使用されるイオン交換法または強化法の条件に依存する。
1つ以上の実施の形態において、ガラス基板120は、膜110、亀裂軽減層130および/または他の膜または層との組合せ後に、その平均破壊歪みを維持している。言い換えると、ガラス基板120の平均破壊歪みは、膜110、亀裂軽減層130および/または他の膜または層がガラス基板120上に配置される前と後で実質的に同じである。
ガラス基板120は、様々な異なるプロセスを使用して設けてもよい。例えば、例示のガラス基板形成方法としては、フロートガラス法およびフュージョンドロー法やスロットドロー法などのダウンドロー法が挙げられる。
フロートガラス法において、滑らかな表面および均一な厚さにより特徴付けられることのあるガラス基板は、溶融金属、通常はスズの床上に溶融ガラスを浮かせることによって製造される。例示のプロセスにおいて、溶融スズ床の表面上に供給される溶融ガラスが、浮いているガラスリボンを形成する。そのガラスリボンがスズ浴に沿って流れながら、ガラスリボンが、スズからローラ上に持ち上げられる固体のガラス基板に固化するまで、温度が徐々に低下する。一旦、浴から外されると、そのガラス基板は、さらに冷却し、アニールして、内部応力を減少させることができる。
ダウンドロー法では、均一な厚さを有し、比較的無垢な表面を備えることがある、均一な厚さを有するガラス基板が製造される。ガラス基板の平均曲げ強度は、表面傷の量とサイズにより制御されるので、接触が最小の無垢表面は、初期強度がより高い。次いで、この高強度ガラス基板がさらに強化される(例えば、化学的に)と、結果として生じた強度は、ラップ仕上げされ、研磨された表面を有するガラス基板の強度よりも高いことがあり得る。ダウンドロー法により製造されたガラス基板は、約2mm未満の厚さまで板引き(drawn)されることがある。その上、ダウンドロー法により製造されたガラス基板は、非常に平らで滑らかな表面を有することがあり、これは、費用のかかる研削と研磨を必要とせずに、最終用途に使用することができる。
フュージョンドロー法では、例えば、溶融ガラス原材料を受け入れるための通路を有する板引き用タンクが使用される。その通路は、通路の両側に通路の長手方向に沿って上部が開いた堰を有する。その通路が溶融材料で満たされると、溶融ガラスは堰を越えて溢れる。溶融ガラスは、重力のために、2つの流れるガラス膜として板引き用タンクの外面を下方に流れる。板引き用タンクのこれらの外面は、板引き用タンクの下の縁で接合するように、下方と内方に延在している。2つの流れるガラス膜は、この縁で結合して融合し、1つの流れるガラス基板を形成する。フュージョンドロー法は、通路を越えて流れる2つのガラス膜が共に融合するので、結果として得られるガラス基板の外面の両方とも、装置のどの部分とも接触しないという利点を提示する。このように、フュージョンドロー法により形成されたガラス基板の表面特性は、そのような接触により影響を受けない。
スロットドロー法は、フュージョンドロー法とは異なる。スロットドロー法において、溶融原材料ガラスが板引き用タンクに供給される。板引き用タンクの底部に開放スロットがあり、このスロットは、スロットの長さに伸びるノズルを有している。溶融ガラスはスロット/ノズルを通って流れ、連続基板として下方に、アニール領域へと板引きされる。
ガラス基板は、一旦形成されたら、強化ガラス基板を形成するために強化してもよい。ここに用いたように、「強化ガラス基板」という用語は、例えば、ガラス基板の表面にあるより小さいイオンの大きいイオンによるイオン交換により、化学強化されたガラス基板を称することがある。しかしながら、熱的焼き戻しなどの、当該技術分野で公知の他の強化方法を利用して、強化ガラス基板を形成してもよい。記載されるように、強化ガラス基板は、ガラス基板の強度の保存に役立つ表面圧縮応力をその表面に有するガラス基板を含んでよい。強力なガラス基板も、本開示の範囲に含まれ、特定の強化プロセスを経験していないことがあり、表面圧縮応力を有さないことがあるが、それでも強力であるガラス基板を含む。そのような強力なガラス基板物品は、約0.5%、0.7%、1%、1.5%より大きい、またさらには2%より大きい、平均破壊歪みを有するガラス板物品またはガラス基板として定義されることがある。そのような強力なガラス基板は、例えば、溶融とガラス基板の形成後に、無垢なガラス表面を保護することによって、製造することができる。そのような保護の例は、ガラス膜の表面が形成後に装置のどの部分にもまたは他の表面とも接触しない、フュージョンドロー法で行われる。フュージョンドロー法により形成されたガラス基板は、その強度を無垢な表面品質に由来する。無垢な表面品質は、ガラス基板の表面のエッチングまたは研磨およびその後の保護、並びに当該技術分野に公知の他の方法によって行っても差し支えない。1つ以上の実施の形態において、強化ガラス基板および強力なガラス基板の両方とも、例えば、リング・オン・リング試験またはボール・オン・リング試験を使用して測定した場合、約0.5%、0.7%、1%、1.5%より大きい、またさらには2%より大きい平均破壊歪みを有するガラス板物品から構成されることがある。
上述したように、ここに記載されたガラス基板は、強化ガラス基板120を提供するために、イオン交換プロセスによって化学強化してよい。ガラス基板は、熱的焼き戻しなどの、当該技術分野に公知の他の方法によって強化してもよい。イオン交換プロセスにおいて、通常は、ガラス基板を所定の期間に亘り溶融塩浴中に浸漬することによって、ガラス基板の表面またはその近くのイオンが、塩浴からのより大きい金属イオンと交換される。1つの実施の形態において、溶融塩浴の温度は約350℃から450℃であり、所定の期間は約2から8時間である。より大きいイオンをガラス基板中に含ませることによって、表面近くの領域またはガラス基板の表面の領域とそれに隣接した領域に圧縮応力が生じるために、ガラス基板が強化される。その圧縮応力を釣り合わせるために、対応する引張応力がガラス基板の中央領域内またはその表面からある距離にある領域内に誘発される。この強化プロセスを利用したガラス基板は、より具体的には、化学強化ガラス基板120またはイオン交換ガラス基板120と記載されることもある。強化されていないガラス基板は、ここでは、非強化ガラス基板と称されることもある。
一例において、強化ガラス基板120中のナトリウムイオンは、硝酸カリウム塩浴などの溶融浴からのカリウムイオンにより置換されるが、ルビジウムやセシウムなどの原子半径のより大きい他のアルカリ金属イオンも、そのガラス中のより小さいアルカリ金属イオンを置換し得る。特別な実施の形態によれば、ガラス中のより小さいアルカリ金属イオンは、Ag+イオンにより置換され得る。同様に、以下に限られないが、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物などの他のアルカリ金属塩をイオン交換プロセスに使用してもよい。
ガラス網目構造が緩和し得る温度より低い温度で、より小さいイオンをより大きいイオンで置換すると、強化ガラス基板120の表面に亘り、応力プロファイルをもたらすイオン分布が生じる。入り込むイオンの体積がより大きいために、強化ガラス基板120の表面に圧縮応力(CS)が、その基板の中央に張力(中央張力、またはCT)が生じる。この圧縮応力は、以下の近似の関係式により中央張力に関連付けられる:
式中、tは強化ガラス基板120の全厚であり、圧縮層の深さ(DOL)は、交換の深さである。交換の深さは、イオン交換プロセスにより促進されるイオン交換が行われる、強化ガラス基板120内の深さ(すなわち、ガラス基板の表面からガラス基板の中央領域までの距離)と記載されることがある。
1つの実施の形態において、強化ガラス基板120は、300MPa以上、例えば、400MPa以上、450MPa以上、500MPa以上、550MPa以上、600MPa以上、650MPa以上、700MPa以上、750MPa以上または800MPa以上の表面圧縮応力を有し得る。この強化ガラス基板120は、15μm以上、20μm以上(例えば、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm以上)の圧縮層の深さ、および/または10MPa以上、20MPa以上、30MPa以上、40MPa以上(例えば、42MPa、45MPa、または50MPa以上)であるが、100MPa未満(例えば、95、90、85、80、75、70、65、60、55MPa以下)の中央張力を有することがある。1つ以上の特定の実施の形態において、強化ガラス基板120は、以下の1つ以上を有する:500MPa超の表面圧縮応力、15μm超の圧縮層の深さ、および18MPa超の中央張力。
理論により拘束されるものではないが、500MPa超の表面圧縮応力および約15μm超の圧縮層の深さを有する強化ガラス基板120は、通常、非強化ガラス基板(または、言い換えると、イオン交換または他の様式で強化されていないガラス基板)よりも大きい破壊歪みを有すると考えられる。いくつかの実施の形態において、ここに記載された1つ以上の実施の形態の利益は、多くの典型的な用途における取扱いまたは普通のガラス表面損傷事象の存在のために、これらのレベルの表面圧縮応力または圧縮層の深さを満たさない非強化タイプまたは弱く強化されたタイプのガラス基板に関するほど顕著ではないかもしれない。しかしながら、先に述べたように、ガラス基板の表面を引っ掻き傷または表面損傷から適切に保護できる(例えば、保護コーティングまたは他の層により)他の特定の用途において、フュージョン成形法などの方法を使用して、無垢なガラス表面品質の形成と保護によっても、比較的高い破壊歪みを有する強力なガラス基板を作製することができる。これらの代わりの用途において、ここに記載された1つ以上の実施の形態の利益を同様に実現できる。
強化ガラス基板120として使用してよい例示のイオン交換可能なガラスとしては、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物またはアルカリアルミノホウケイ酸塩ガラス組成物が挙げられるが、他のガラス組成物も考えられる。ここに用いたように、「イオン交換可能な」は、ガラス基板が、そのガラス基板の表面またはその近くに位置する陽イオンを、サイズがそれより大きいか小さい同じ価数の陽イオンと交換できることを意味する。ガラス組成物の一例は、SiO2、B23およびNa2Oを含み、ここで、(SiO2+B23)≧66モル%およびNa2O≧9モル%である。ある実施の形態において、ガラス基板120は、少なくとも6質量%の酸化アルミニウムを有するガラス組成を有する。さらに別の実施の形態において、ガラス基板120は、アルカリ土類酸化物の含有量が少なくとも5質量%であるように、1種類以上のアルカリ土類酸化物を含むガラス組成を有する。適切なガラス組成物は、いくつかの実施の形態において、K2O、MgO、およびCaOの内の少なくとも1つをさらに含む。特別な実施の形態において、ガラス基板120に使用されるガラス組成物は、61〜75モル%のSiO2、7〜15モル%のAl23、0〜12モル%のB23、9〜21モル%のNa2O、0〜4モル%のK2O、0〜7モル%のMgO、および0〜3モル%のCaOを含んで差し支えない。
必要に応じて強化されていても、強力であってもよい、ガラス基板120に適したさらに別の例のガラス組成物は、60〜70モル%のSiO2、6〜14モル%のAl23、0〜15モル%のB23、0〜15モル%のLi2O、0〜20モル%のNa2O、0〜10モル%のK2O、0〜8モル%のMgO、0〜10モル%のCaO、0〜5モル%のZrO2、0〜1モル%のSnO2、0〜1モル%のCeO2、50ppm未満のAs23、および50ppm未満のSb23を含み、ここで、12モル%≦(Li2O+Na2O+K2O)≦20モル%、および0モル%≦(MgO+CaO)≦10モル%である。
必要に応じて強化されていても、強力であってもよい、ガラス基板120に適したさらにまた別の例のガラス組成物は、63.5〜66.5モル%のSiO2、8〜12モル%のAl23、0〜3モル%のB23、0〜5モル%のLi2O、8〜18モル%のNa2O、0〜5モル%のK2O、1〜7モル%のMgO、0〜2.5モル%のCaO、0〜3モル%のZrO2、0.05〜0.25モル%のSnO2、0.05〜0.5モル%のCeO2、50ppm未満のAs23、および50ppm未満のSb23を含み、ここで、14モル%≦(Li2O+Na2O+K2O)≦18モル%、および2モル%≦(MgO+CaO)≦7モル%である。
特別な実施の形態において、必要に応じて強化されていても、強力であってもよい、ガラス基板120に適したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物は、アルミナ、少なくとも1種類のアルカリ金属およびいくつかの実施の形態において、50モル%超のSiO2、他の実施の形態において、少なくとも58モル%のSiO2、さらに他の実施の形態において、少なくとも60モル%のSiO2を含み、ここで、比(Al23+B23)/Σ改質剤>1であり、この比において、成分はモル%で表され、改質剤はアルカリ金属酸化物である。このガラス組成物は、特別な実施の形態において、58〜72モル%のSiO2、9〜17モル%のAl23、2〜12モル%のB23、8〜16モル%のNa2O、および0〜4モル%のK2Oを含み、比(Al23+B23)/Σ改質剤>1である。
さらに別の実施の形態において、必要に応じて強化されていても、強力であってもよい、ガラス基板は、64〜68モル%のSiO2、12〜16モル%のNa2O、8〜12モル%のAl23、0〜3モル%のB23、2〜5モル%のK2O、4〜6モル%のMgO、および0〜5モル%のCaOを含むアルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物であって、66モル%≦SiO2+B23+CaO≦69モル%、Na2O+K2O+B23+MgO+CaO+SrO>10モル%、5モル%≦MgO+CaO+SrO≦8モル%、(Na2O+B23)−Al23≦2モル%、2モル%≦Na2O−Al23≦6モル%、および4モル%≦(Na2O+K2O)−Al23≦10モル%である、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物を含むことがある。
いくつかの実施の形態において、必要に応じて強化されていても、強力であってもよい、ガラス基板120は、2モル%以上のAl23および/またはZrO2、または4モル%以上のAl23および/またはZrO2を含むアルカリケイ酸塩ガラス組成物から構成されることがある。
いくつかの実施の形態において、ガラス基板120に使用されるガラス基板には、Na2SO4、NaCl、NaF、NaBr、K2SO4、KCl、KF、KBr、およびSnO2を含む群から選択される少なくとも1種類の清澄剤が0〜2モル%バッチ配合されることがある。
1つ以上の実施の形態によるガラス基板120は、約50μmから5mmに及ぶ厚さを有し得る。例のガラス基板120の厚さは、100μmから500μmに及び、例えば、100、200、300、400または500μmである。さらに別の例のガラス基板120の厚さは、500μmから1000μmに及び、例えば、500、600、700、800、900または1000μmである。このガラス基板120は、1mm超、例えば、約2、3、4、または5mmの厚さを有してもよい。1つ以上の特定の実施の形態において、ガラス基板120は、2mm以下または1mm未満の厚さを有してもよい。ガラス基板120は、表面傷の影響をなくすまたは低減させるために、酸磨きまたは他の様式で処理されてもよい。

物品100は、ガラス基板120の表面上に配置された膜110を備えている。膜110は、ガラス基板120の一方または両方の主面122、124上に配置されてもよい。1つ以上の実施の形態において、膜110は、一方または両方の主面122、124上に配置されることに加えて、またはその代わりに、ガラス基板120の1つ以上の副面(図示せず)上に配置されていてもよい。1つ以上の実施の形態において、膜110は、目に容易に見える巨視的引っ掻き傷または欠陥を含まない。
1つ以上の実施の形態において、膜110は、ここに記載された機構により、そのような膜とガラス基板を備えた物品の平均曲げ強度を低下させることがある。1つ以上の実施の形態において、そのような機構は、膜110が、その膜に発生した亀裂がガラス基板に橋渡しするために、物品の平均曲げ強度を低下させることがある例を含む。他の実施の形態において、その機構は、膜が、ガラス基板に発生した亀裂がその膜に橋渡しするために、物品の平均曲げ強度を低下させることがある例を含む。1つ以上の実施の形態の膜110は、2%以下の破壊歪み、またはここに記載されたガラス基板の破壊歪みよりも小さい破壊歪みを示すことがある。これらの属性のいずれかを含む膜は、脆性であると特徴付けられるであろう。
1つ以上の実施の形態によれば、膜110は、ガラス基板120の破壊歪みより低い破壊歪み(または亀裂開始歪みレベル)を有することがある。例えば、膜110は、約2%以下、約1.8%以下、約1.6%以下、約1.5%以下、約1.4%以下、約1.2%以下、約1%以下、約0.8%以下、約0.6%以下、約0.5%以下、約0.4%以下または約0.2%以下の破壊歪みを有することがある。いくつかの実施の形態において、膜110の破壊歪みは、500MPa超の表面圧縮応力および約15μm超の圧縮層の深さを有する強化ガラス基板120の破壊歪みより低いことがある。1つ以上の実施の形態において、膜110は、ガラス基板120の破壊歪みよりも、少なくとも0.1%低いまたは少ない、もしくはある場合には、少なくとも0.5%低いまたは少ない破壊歪みを有することがある。1つ以上の実施の形態において、膜110は、ガラス基板120の破壊歪みよりも、少なくとも0.15%、0.2%、0.25%、0.3%、0.35%、0.4%、0.45%、0.55%、0.6%、0.65%、0.7%、0.75%、0.8%、0.85%、0.9%、0.95%または1%低いまたは小さい破壊歪みを有することがある。
例示の膜110は、少なくとも25GPaの弾性率および/または少なくとも1.75GPaの硬度を有することがあるが、この範囲から外れたいくつかの組合せも可能である。いくつかの実施の形態において、膜110は、50GPa以上またさらには70GPa以上の弾性率を有することがある。例えば、その膜の弾性率は、55GPa、60GPa、65GPa、75GPa、80GPa、85GPa以上であることがある。1つ以上の実施の形態において、膜110は、3.0GPa超の硬度を有することがある。例えば、膜110は、5GPa、5.5GPa、6GPa、6.5GPa、7GPa、7.5GPa、8GPa、8.5GPa、9GPa、9.5GPa、10GPa以上の硬度を有することがある。これらの弾性率値および硬度値は、膜の弾性率および硬度を測定するために一般に使用される公知のダイヤモンド・ナノインデンテーション法を使用して、そのような膜110について測定することができる。例示のダイヤモンド・ナノインデンテーション法では、バーコビッチ・ダイヤモンド圧子を利用してよい。
ここに記載された膜110は、約10MPa・m1/2未満、またはある場合には5MPa・m1/2未満、またはある場合には1MPa・m1/2未満の破壊靭性を示すこともある。例えば、その膜は、4.5MPa・m1/2、4MPa・m1/2、3.5MPa・m1/2、3MPa・m1/2、2.5MPa・m1/2、2MPa・m1/2、1.5MPa・m1/2、1.4MPa・m1/2、1.3MPa・m1/2、1.2MPa・m1/2、1.1MPa・m1/2、0.9MPa・m1/2、0.8MPa・m1/2、0.7MPa・m1/2、0.6MPa・m1/2、0.5MPa・m1/2、0.4MPa・m1/2、0.3MPa・m1/2、0.2MPa・m1/2、0.1MPa・m1/2以下の破壊靭性を有することもある。
ここに記載された膜110は、約0.1kJ/m2未満、またはある場合には0.01kJ/m2未満の臨界歪みエネルギー解放率(GIC=KIC 2/E)も有することがある。1つ以上の実施の形態において、膜110は、0.09kJ/m2、0.08kJ/m2、0.07kJ/m2、0.06kJ/m2、0.05kJ/m2、0.04kJ/m2、0.03kJ/m2、0.02kJ/m2、0.0075kJ/m2、0.005kJ/m2、0.0025kJ/m2以下の臨界歪みエネルギー解放率を有することがある。
1つ以上の実施の形態において、膜110は複数の層を含むことがある。膜の複数の層の各々は、ここに他に記載されたように、物品の平均曲げ強度への層の影響および/または膜の破壊歪み、破壊靭性、または臨界歪みエネルギー解放率の値の1つ以上に基づいて、脆性であると特徴付けられることがある。1つの変形において、膜110の層は、弾性率および/または破壊靭性などの、同一の性質を有する必要はない。別の変形において、膜110の層は、互いに異なる材料を含んでもよい。
1つ以上の実施の形態において、膜110は、膜に固有の、もしくは堆積または形成中に膜に導入された引張応力を有してもよい。ある場合には、膜110への引張応力は、他の所望の性質を維持しながら、避けるのが難しいことがある。この引張応力は、膜110により容易に亀裂を生じさせたり、破損したりし得る。例えば、ある場合には、この引張応力は、膜110の破壊歪み(亀裂開始歪み)を低下させることがある。さらに、膜110で始まる亀裂は、一部には、引張応力のために、適した条件下で、膜110からガラス基板120へとより容易に橋渡しし得る。その上、または代わりに、膜110の引張応力は、ガラス基板120で始まる亀裂が、適した条件下で、ガラス基板120から膜110へとより容易に橋渡しし得るので、膜110により容易に亀裂を生じさせたり、破損したりするであろう。以下により詳しく記載されるように、亀裂軽減層130は、膜110を堆積または形成中に緩和させ、ここで、膜は、亀裂軽減層130がガラス基板120上に配置された後に、ガラス基板120上に配置される。その上、または代わりに、亀裂軽減層130は、荷重の印加中(すなわち、リング・オン・リング試験中に膜が経験する屈曲などの、膜に外力が印加されている最中)、または物品100の屈曲中、膜110に局部的に生じる応力の量を低減させることがある。
膜110の組成または材料は、特に制限されない。膜110の材料のいくつかの非限定的例としては、SiO2、Al23、TiO2、Nb25、Ta25などの酸化物;SiOxy、SiAlxyz、およびAlOxyなどの酸窒化物;SiNx、AlNx、立方晶窒化ホウ素、およびTiNxなどの窒化物;SiC、TiC、およびWCなどの炭化物;SiおよびGeなどの半導体材料;インジウムスズ酸化物、酸化スズ、フッ素化酸化スズ、アルミニウム亜鉛酸化物、または酸化亜鉛などの透明導電体;カーボンナノチューブまたはグラフェン添加酸化物;銀または他の金属添加酸化物;高硬化シロキサンおよびシルセスキオキサンなどの高ケイ質高分子;ダイヤモンドまたはダイヤモンド状炭素材料;または脆性破壊挙動を示すことのできる選択された金属膜が挙げられる。
膜110は、真空蒸着技法、例えば、化学蒸着(例えば、プラズマ支援化学蒸着または大気圧化学蒸着)、物理蒸着(例えば、反応性または非反応性スパッタリングまたはレーザアブレーション)、熱蒸発、抵抗蒸発または電子ビーム蒸発、または原子層堆積によって、ガラス基板120上に配置することができる。膜110は、液体に基づく技法、例えば、ゾルゲルコーティング、高分子コーティング法を使用して、例えば、中でも、スピンコーティング法、スロットドローコーティング法、スライドコーティング法、巻線ロッドコーティング法、ブレード/ナイフコーティング法、エアナイフコーティング法、カーテンコーティング法、グラビアコーティング法、およびローラーコーティング法を使用して、ガラス基板120の1つ以上の主面122、124上に配置してもよい。いくつかの実施の形態において、膜110とガラス基板120との間、ガラス基板120と亀裂軽減層130との間、亀裂軽減層130の複数の層(もしあれば)の間、膜110の複数の層(もしあれば)の間および/または膜110と亀裂軽減層130との間に、シラン系材料などの接着促進剤を使用することが望ましいことがある。1つ以上の代わりの実施の形態において、膜110は、転写層としてガラス基板120上に配置してもよい。
膜110の厚さは、物品100の使用目的に応じて様々であり得る。1つの実施の形態において、膜110の厚さは、約0.01μmから約0.5μmまたは約0.01μmから約20μmの範囲にあるであろう。別の実施の形態において、膜110は、約0.05μmから約10μm、約0.05μmから約0.5μm、約0.01μmから約0.15μm、または約0.015μmから約0.2μmの範囲の厚さを有してよい。
いくつかの実施の形態において、
(1)光学干渉効果を最小にするために、ガラス基板120、亀裂軽減層130および/または他の膜または層のいずれかの屈折率と同様の屈折率、
(2)反射防止干渉効果を達成するために調整された屈折率(実および/または虚成分)、および/または
(3)UVまたはIR遮断または反射を達成するため、または着色/色付け効果を達成するためなどの、波長選択的反射効果または波長選択的吸収効果を達成するために調整された屈折率(実および/または虚成分)、
のいずれかを有する材料を膜110に含むことが都合よいであろう。1つ以上の実施の形態において、膜110は、ガラス基板120の屈折率より大きいおよび/または亀裂軽減層130の屈折率より大きい屈折率を有することがある。1つ以上の実施の形態において、その膜は、約1.7から約2.2の範囲、または約1.4から約1.6の範囲、または約1.6から約1.9の範囲の屈折率を有することがある。
膜110は、多数の機能を果たしても、膜110以外の機能それとも膜110と同じ機能を果たす膜または層と一体化されてもよい。膜110は、UVまたはIR光反射または吸収層、反射防止層、防眩層、防汚層、自浄層、耐引掻性層、障壁層、パッシベーション層、気密層、拡散ブロック層、耐指紋性層などを含んでもよい。さらに、膜110は、導電層または半導体層、薄膜トランジスタ層、EMI遮蔽層、破損センサ、アラームセンサ、エレクトロクロミック材料、フォトクロミック材料、タッチセンシング層、または情報ディスプレイ層を含んでもよい。膜110および/または上述した層のいずれも、着色剤または色合い(tint)を含んでもよい。情報ディスプレイ層を物品100に組み込む場合、物品100は、タッチセンサ式ディスプレイ、透明ディスプレイ、またはヘッドアップディスプレイの一部を形成することがある。膜110が、光の異なる波長または色を選択的に透過、反射または吸収する干渉機能を果たすことが望ましいであろう。例えば、膜110は、ヘッドアップディスプレイ用途において目的の波長を選択的に反射することがある。
膜110の機能特性としては、硬度、弾性率、破壊歪み、耐摩耗性、機械的耐久性、摩擦係数、導電率、電気抵抗率、電子移動度、電子または正孔キャリアドーピング、光屈折率、密度、不透明度、透明度、反射率、吸光係数、透過率などの、光学的性質、電気的性質および/または機械的性質が挙げられるであろう。これらの機能特性は、膜110がガラス基板120、亀裂軽減層130および/または物品100に含まれる他の膜と組み合わされた後に、実質的に維持されるか、またはさらに改善される。
亀裂軽減層
1つ以上の実施の形態による亀裂軽減層130は、膜110の臨界歪みエネルギー解放率より大きい臨界歪みエネルギー解放率(GIC=KIC 2/E)を有することがある。1つ以上の実施の形態において、膜110は、約0.1kJ/m2以下の臨界歪みエネルギー解放率を有することがあり、亀裂軽減層130は、約0.1kJ/m2超の臨界歪みエネルギー解放率を有することがある。亀裂軽減層130は、約1.0kJ/m2以上の臨界歪みエネルギー解放率を有することがある。特定の実施の形態において、亀裂軽減層130は、約0.05kJ/m2から約100kJ/m2の範囲の臨界歪みエネルギー解放率を有することがあるのに対し、膜110は、約0.05kJ/m2未満の臨界歪みエネルギー解放率を有することがある。亀裂軽減層130は、約0.05kJ/m2から約90kJ/m2、約0.5kJ/m2から約80kJ/m2、約0.5kJ/m2から約70kJ/m2、約0.5kJ/m2から約60kJ/m2、約0.5kJ/m2から約50kJ/m2、約0.5kJ/m2から約40kJ/m2、約0.5kJ/m2から約30kJ/m2、約0.5kJ/m2から約20kJ/m2、約0.5kJ/m2から約10kJ/m2、約0.5kJ/m2から約5kJ/m2、約1kJ/m2から約100kJ/m2、約5kJ/m2から約100kJ/m2、約10kJ/m2から約100kJ/m2、約20kJ/m2から約100kJ/m2、約30kJ/m2から約100kJ/m2、約40kJ/m2から約100kJ/m2、約50kJ/m2から約100kJ/m2、約60kJ/m2から約100kJ/m2、約70kJ/m2から約100kJ/m2、約80kJ/m2から約100kJ/m2、約90kJ/m2から約100kJ/m2、約0.05kJ/m2から約1kJ/m2、約1kJ/m2から約5kJ/m2、約5kJ/m2から約10kJ/m2、約10kJ/m2から約20kJ/m2、約20kJ/m2から約30kJ/m2、約30kJ/m2から約40kJ/m2、約40kJ/m2から約50kJ/m2、約50kJ/m2から約60kJ/m2、約60kJ/m2から約70kJ/m2、約70kJ/m2から約80kJ/m2、および約80kJ/m2から約90kJ/m2の範囲の臨界歪みエネルギー解放率を有することがある。
そのような実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110よりも大きい臨界歪みエネルギー解放率を有し、したがって、膜110とガラス基板120の一方から、膜110とガラス基板120の他方への亀裂の橋渡しにより歪みエネルギーを解放することができる。そのような歪みエネルギー解放により、亀裂が、膜110とガラス基板120との間の界面を横切って橋渡しするのを停止する。1つ以上の実施の形態において、ここに記載された亀裂軽減機構は、亀裂が始まるところ(すなわち、膜110またはガラス基板120)には関係なく起こる。
1つ以上の実施の形態によれば、亀裂軽減層130は、膜110の平均破壊歪みより大きい平均破壊歪みを有することがある。1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、約0.5%、0.7%、1%、1.5%、2%、またさらには4%以上の平均破壊歪みを有することがある。亀裂軽減層130は、0.6%、0.8%、0.9%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.2%、2.4%、2.6%、2.8%、3%、3.2%、3.4%、3.6%、3.8%、5%または6%以上の平均破壊歪みを有することがある。1つ以上の実施の形態において、膜110は、1.5%、1.0%、0.7%、0.5%、またさらには0.4%以下の平均破壊歪み(亀裂開始歪み)を有することがある。膜110は、1.4%、1.3%、1.2%、1.1%、0.9%、0.8%、0.6%、0.3%、0.2%、0.1%以下の平均破壊歪みを有することがある。ガラス基板120の平均破壊歪みは、膜110の平均破壊歪みより大きいことがあり、いくつかの実施の形態において、亀裂軽減層130の平均破壊歪みより大きいことがある。いくつかの特定の実施の形態において、亀裂軽減層130は、ガラス基板上の亀裂軽減層のどのようなマイナスの機械的効果を最小にするために、ガラス基板より大きい平均破壊歪みを有することがある。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、1MPa・m1/2以上、例えば、2MPa・m1/2以上、または5MPa・m1/2以上の破壊靭性を有することがある。亀裂軽減層130は、約1MPa・m1/2から約5MPa・m1/2、または約2MPa・m1/2から約4MPa・m1/2の範囲の破壊靭性を有することもある。1つ以上の特定の実施の形態において、亀裂軽減層130は、6MPa・m1/2、7MPa・m1/2、8MPa・m1/2、9MPa・m1/2、10MPa・m1/2以上の破壊靭性を有することがある。そのような実施の形態において、亀裂軽減層130の平均破壊歪みおよび/または破壊靭性特性により、亀裂が、膜110とガラス基板120との間の界面を横切って橋渡しするのを防ぐ。1つ以上の実施の形態において、この亀裂軽減機構は、亀裂が始まるところ(すなわち、膜110またはガラス基板120)には関係なく起こる。
亀裂軽減層130は、ガラス基板120の屈折率より大きい屈折率を有することがある。1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130の屈折率は、膜110の屈折率より低いことがある。より特別な実施の形態において、亀裂軽減層130の屈折率は、ガラス基板120の屈折率と膜110の屈折率の間であることがある。例えば、亀裂軽減層130の屈折率は、約1.45から約1.95、約1.5から約1.8、または約1.6から約1.75の範囲にあることがある。あるいは、亀裂軽減層は、ガラス基板と実質的に等しい屈折率、または可視波長範囲の広い範囲(例えば、約450から650nm)に亘りガラス基板より0.05屈折率単位以下、大きいか小さい屈折率を有することがある。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、高温プロセスに耐えることができる。そのようなプロセスとしては、化学蒸着(例えば、プラズマ支援化学蒸着)、物理蒸着(例えば、反応性または非反応性スパッタリングまたはレーザアブレーション)、熱蒸発または電子ビーム蒸発、および/または原子層堆積などの真空蒸着プロセスが挙げられる。1つ以上の特定の実施の形態において、亀裂軽減層は、膜110および/またはガラス基板120上に配置される他の膜が、真空蒸着によって亀裂軽減層130上に堆積される、真空蒸着プロセスに耐えることができる。ここに用いたように、「耐える」という用語は、100℃、200℃、300℃、400℃を超える温度および潜在的なさらに高い温度に対する亀裂軽減層130の耐性を含む。いくつかの実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110および/またはガラス基板上(および亀裂軽減層130上)の他の膜の堆積後、亀裂軽減層130が10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、2%以下または1%以下の質量損失を経験した場合、真空蒸着プロセスに耐えると考えてよい。亀裂軽減層が質量損失を経験する蒸着プロセス(または蒸着プロセス後の試験)としては、約100℃以上、200℃以上、300℃以上、400℃以上の温度;特定の気体(例えば、酸素、窒素、アルゴンなど)が豊富な環境;および/または蒸着が、真空(10-6トル)、大気条件下および/またはそれらの間の圧力(例えば、10ミリトル)で行われることがある環境が挙げられる。ここに論じられるように、亀裂軽減層130を形成するのに使用される材料は、高温許容度(すなわち、真空蒸着プロセスなどの高温プロセスに耐える能力)および/またはその環境許容度(すなわち、特定の気体が豊富な環境または特定の圧力の環境に耐える能力)について、特別に選択してよい。これらの許容度としては、高温許容度、高真空許容度、低真空ガス放出、プラズマまたはイオン化ガスに対する高い許容度、オゾンに対する高い許容度、UVに対する高い許容度、溶媒に対する高い許容度、もしくは酸または塩基に対する高い許容度が挙げられるであろう。ある場合には、亀裂軽減層130は、ASTM E595によるガス放出試験に合格するように選択されることがある。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、ガラス基板120の平均曲げ強度の低下を防ぐ。別の実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110がガラス基板120の平均曲げ強度を低下させるのを防ぐ。亀裂軽減層130は、亀裂が膜110とガラス基板120との間で橋渡しするのを防ぐことがある。1つ以上の実施の形態の亀裂軽減層130は、膜110の平均破壊歪みを増加させることがあり、それゆえ、ガラス基板120の平均曲げ強度の低下を防ぐ。1つ以上の代わりの実施の形態において、亀裂軽減層130は、そのような亀裂軽減層を備えていないが、ここに記載したようなガラス基板と膜を備えた物品と比べた場合、物品100の平均曲げ強度を増加させる。
亀裂軽減層130は、ある場合には、ガラス基板120の平均破壊歪みの低下を防ぐことがあるのに対し、他の場合には、亀裂軽減層130は、膜110がガラス基板120の平均破壊歪みを低下させるのを防ぐことがある。別の実施の形態において、亀裂軽減層130は、亀裂が膜110とガラス基板120との間で橋渡しするのを防ぎ、それゆえ、膜110がガラス基板120の平均破壊歪み低下させるのを防ぐ。1つ以上の代わりの実施の形態において、亀裂軽減層130は、物品100の平均破壊歪みを、亀裂軽減層を備えていないが、ここに記載したようなガラス基板と膜を備えた物品の平均曲げ強度と比べた場合、この平均破壊歪みを増加させる。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、低い弾性率および/または低い硬度を有することがある。低弾性率材料および低硬度材料は、多くの低弾性率材料は低硬度材料でもあるので、実質的に重複する。しかしながら、これらの2つの性質(すなわち、低弾性率および低硬度)は、亀裂が、膜110とガラス基板120との間の界面で緩和する(すなわち、逸らす、停止させる、または鈍化させる)ことができる2つの異なる機構または方法を強調するので、ここでは区別される。亀裂軽減層130は、亀裂軽減層130が、亀裂を膜110とガラス基板120の一方から膜110とガラス基板120の他方へと駆動または伝搬させることができないほど低い弾性率を有することがある。そのような亀裂軽減層は、約50GPa未満、約30GPa未満、約15GPa未満、またさらには約5GPa未満の弾性率を有することがある。
亀裂軽減層130は、約3.0GPa未満、2.0GPa未満、またさらには1.0GPa未満の硬度を有することがある。これらの弾性率値および硬度値は、膜の弾性率および硬度を決定するために通常使用される公知のダイヤモンド・ナノインデンテーション法を使用して測定することができる。例示のダイヤモンド・ナノインデンテーション法では、バーコビッチ・ダイヤモンド圧子が使用される。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、低い降伏応力、低い剛性率、塑性または延性変形、または脆性破壊せずに歪みエネルギー解放するための他の公知の性質も示すであろう。亀裂軽減層が低降伏応力を示す実施の形態において、その降伏応力は、500MPa未満、100MPa未満、またさらには10MPa未満であることがある。
亀裂軽減層が、低い弾性率、低い降伏応力、または塑性および/または延性変形挙動を示す実施の形態において、この亀裂軽減層130は、歪みエネルギーを解放し、膜110とガラス基板120との間の亀裂の橋渡しまたは伝搬を防ぐように変形することができる。これらの延性亀裂軽減層は、亀裂軽減層について先に列挙した高い破壊歪み値を示すこともある。
例示の亀裂軽減層130は、高分子膜であることがある。そのような膜は、堆積された膜110内の応力の高い値を支持できない低い弾性率または低いTgを有することがあり、それゆえ、膜110を部分的に緩和させ、その中の引張応力を低下させながら、ガラス基板120への応力場の伝達を最小にする。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110で始まる亀裂とガラス基板120で始まる亀裂の整合を物理的に防ぐ。言い換えると、膜110に存在する亀裂は、ガラス基板120に存在する亀裂と整合できない。何故ならば、亀裂軽減層130がそのような整合を物理的に防ぐからである。あるいは、または加えて、亀裂軽減層130は、亀裂伝搬のための蛇行した経路を提供して、歪みエネルギー解放のための代わりの経路を提供し、ガラス基板120と膜110との間の亀裂の橋渡しを最小にするかまたは防ぐ、人工的な微細構造を有することがある。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、SiO2、Al23などの多孔質酸化物;TiO2、ZrO2、Nb25、Ta25、GeO2および当該技術分野で公知の類似の材料;多孔質窒化物または炭化物、例えば、Si34、AlN、TiN、TiC;SiまたはGeなどの多孔質半導体;SiOxy、AlOxy、またはSiAlxyzなどの多孔質酸窒化物;強靱またはナノ構造無機物質、例えば、酸化亜鉛、特定のAl合金、Cu合金、鉄鋼、または安定化正方晶ジルコニア;多孔質または非多孔質ハイブリッド有機−無機材料、例えば、ナノ複合材料、繊維強化高分子、シルセスキオキサン、ポリシルセスキオキサン、または「ORMOSIL」(有機修飾シリカまたはケイ酸塩)、および/または様々な多孔質または非多孔質高分子材料、例えば、シロキサン、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、PI(ポリイミド)、ポリアミド、PAI(ポリアミドイミド)、ポリカーボネート、ポルスルホン、PSUまたはPPSU(ポリアリールスルホン)、フルオロポリマー、フッ素エラストマー、ラクタム、多環式オレフィン、および以下に限られないが、PDMS(ポリジメチルシロキサン)、PMMA(ポリ(メチルメタクリレート))、BCB(ベンゾシクロブテン)、PEI(ポリエチルエーテルイミド)、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)、PES(ポリエーテルスルホン)およびPAR(ポリアリレート)などのポリ(アリーレンエーテル)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PEN(ポリエチレンナフタレート=ポリ(エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート))、FEP(フッ素化エチレンプロピレン)、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、PFA(ペルフルオロアルコキシポリマー、例えば、商標名のテフロン(登録商標)、Neoflon(登録商標))、および類似の材料を含む同様の材料を含んでよい。他の適切な材料としては、変性ポリカーボネート、あるタイプのエポキシ、シアン酸エステル、PPS(ポリフェニルスルフィド)、フィフェニレン(phyphenylene)、ポリピロロン、ポリキノキサリン、およびビスマレイミドが挙げられる。いくつかの実施の形態において、適切なポリアクリレートとしては、ポリ(ブチルアクリレート)が挙げられる。ある場合には、シロキサン、シルセスキオキサン、ポリイミド、BCB、フルオロポリマー、およびここに列挙されたかまたは当該技術分野で公知の他のものなどの高温高分子材料を選択することが望ましいであろう。何故ならば、これらの材料は、膜110の堆積および/または硬化のための幅広い温度に耐えるからである。BCBポリマーの例としては、Dow Chemical社からのCyclotene(商標)樹脂が挙げられる。ポリイミドおよびポリイミド前駆体の例としては、HD MicrosystemsからのPyralin(商標)樹脂またはSigma Aldrichからのエレクトロニクスグレードのポリアミド酸溶液(カタログ番号431206)が挙げられる。前記ポリイミドとしては、米国特許第5325219号明細書および関連文献、または“Preparation and Properties of a High Temperature, Flexible and Colorless ITO Coated Polyimide Substrate”, European Polymer Journal, 43, p.3368, 2007;“Flexible Organic Electroluminescent Devices Based on Fluorine-Containing Colorless Polyimide Substrates”, Advanced Materials, 14, 18, p. 1275, 2002;および“Alignment layer effects on thin liquid crystal cells,” Appl. Phys. Lett. 92, 061102, 2008などの当該技術分野に公知の他の研究に開示されたものなどのフッ素化または非フッ素化ポリイミドが挙げられるであろう。シルセスキオキサンの例としては、HoneywellからのAccuglass(登録商標)Spin−on−GlassまたはDow CorningからのFOx(登録商標)Flowable Oxideが挙げられる。
亀裂軽減層130の厚さは、約0.01μmから約10μm(10nmから10,000nm)の範囲または約0.04μmから約0.5μm(40nmから約500nm)の範囲にあるであろう;しかしながら、その層がずっと薄いことがあり得る場合には、例えば、亀裂軽減層130は、約0.1nmから約2nmの厚さを有する単分子の「単層」であることがある。1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130の厚さは、約0.02μmから約10μm、約0.03μmから約10μm、約0.04μmから約10μm、約0.05μmから約10μm、約0.06μmから約10μm、約0.07μmから約10μm、約0.08μmから約10μm、約0.09μmから約10μm、約0.1μmから約10μm、約0.01μmから約9μm、約0.01μmから約8μm、約0.01μmから約7μm、約0.01μmから約6μm、約0.01μmから約5μm、約0.01μmから約4μm、約0.01μmから約3μm、約0.01μmから約2μm、約0.01μmから約1マイクロメートル、約0.02μmから約1マイクロメートル、約0.03から約1μm、約0.04μmから約0.5μm、約0.05μmから約0.25μm、または約0.05μmから約0.15μmの範囲にある。
1つ以上の実施の形態において、ガラス基板120、膜110および/または亀裂軽減層130の厚さは、互いに関して特定されることがある。例えば、亀裂軽減層は、膜の厚さの約10倍以下の厚さを有することがある。例えば、膜110が約85nmの厚さを有する場合、亀裂軽減層130は、約850nm以下の厚さを有することがある。別の例において、亀裂軽減層130の厚さは、約35nmから約80nmの範囲にあることがあり、膜110は、約30nmから約300nmの範囲の厚さを有することがある。1つの変形において、亀裂軽減層は、膜の厚さの約9倍、8倍、7倍、6倍、5倍、4倍、3倍または2倍以下の厚さを有することがある。別の変形において、膜の厚さおよび亀裂軽減層の厚さは各々、約10μm未満、約5μm未満、約2μm未満、または約1μm未満である。亀裂軽減層130の厚さの膜110の厚さに対する比は、いくつかの実施の形態において、約1:2から約1:8の範囲、約1:3から約1:6の範囲、約1:3から約1:5の範囲、または約1:3から約1:4の範囲にあることがある。
前記物品の1つ以上の実施の形態は、ポリイミドからなる亀裂軽減層130を備えている。そのような実施の形態において、亀裂軽減層130が使用される場合、膜110は機能特性(例えば、導電率)を維持し、物品100はその平均曲げ強度を維持する。そのような実施の形態において、膜110は、インジウムスズ酸化物層などの、透明な導電性酸化物層を1つ以上備えることがある。その上、ガラス基板120は、強化、またはより詳しくは、化学強化されていることがある。これらの実施の形態において、亀裂軽減層の構成部材としてポリイミドまたは他の高温耐性高分子を使用することが好ましいであろう。何故ならば、これらの高温耐性高分子は、特定の膜のときには厳しいこともある真空蒸着条件に耐えられるからであり、これは所望の膜特性を維持できるようにする上での重要な要因である。
加えて、または代わりに、インジウムスズ酸化物からなる膜110およびポリイミドからなる亀裂軽減層130は、全体として低い光反射率を有する積層体を形成する。例えば、そのような積層体の全体の反射率は、450〜650nm、420〜680nm、またさらには400〜700nmの可視波長範囲に亘り、10%以下、8%以下、7%以下、6.5%以下、6%以下、5.5%以下であることがある。ポリイミド亀裂軽減層130およびインジウムスズ酸化物膜110がある被包または接着層により覆われている特定の実施の形態について、外側の未被覆ガラス界面のみからの反射率が約4%である、図10、11、および12の光反射率のシミュレーションに示されるように、一方の外側の裸の(または未被覆の)ガラス界面からの反射率を含む、先の反射率数が引用されている。このように、この膜積層体構造および膜とガラスの被覆界面のみからの反射率(外側の未被覆ガラス界面の反射率を引く)は、約1.45〜1.65の被包材の屈折率を有する典型的な被包材(すなわち、追加の膜または層)により覆われた場合、450〜650nm、420〜680nm、またさらには400〜700nmの可視波長範囲に亘り、約5%、4%、3%、2%未満、またさらには約1.5%未満である。
亀裂軽減層130は、様々な方法によって、膜110とガラス基板120との間に配置してよい。亀裂軽減層130は、真空蒸着技法、例えば、化学蒸着(例えば、プラズマ支援化学蒸着)、物理蒸着(例えば、反応性または非反応性スパッタリングまたはレーザアブレーション)、熱蒸発、抵抗蒸発または電子ビーム蒸発、および/または原子層堆積を使用して、配置することができる。亀裂軽減層130は、液体に基づく堆積技法、例えば、ゾルゲルコーティングまたは高分子コーティング法を使用して、例えば、中でも、スピンコーティング法、噴霧コーティング法、スロットドローコーティング法、スライドコーティング法、巻線ロッドコーティング法、ブレード/ナイフコーティング法、エアナイフコーティング法、カーテンコーティング法、ローラーコーティング法、グラビアコーティング法、および当該技術分野で公知の他の方法を使用して、配置してもよい。気孔率も、真空槽内でのガスのわずかな超過気圧、低温堆積、化学蒸着法におけるポロゲン(細孔を作り出すまたは気孔率を増加させる物質)の使用、およびプラズマエネルギー変調などの様々な公知の方法によって、全体の亀裂軽減層130の弾性率を低下させるため、または亀裂伝搬のための蛇行経路を提供するために、亀裂軽減層130に導入することができる。後に溶解または熱分解する細孔形成剤の使用、相分離法、または粒子間の隙間が部分的に空洞のままである微粒子またはナノ粒子層の流延法によって、液体に基づく堆積技法に、気孔率を導入できる。
亀裂軽減層130が、気孔率の有無にかかわらず、延性特性を有するまたは塑性変形可能であることが望ましい場合、亀裂軽減層130に、高分子または有機−無機ハイブリッド材料を使用することができる。その上、亀裂軽減層130は、AlまたはCuなどの延性金属膜を備えてもよい。
いくつかの実施の形態において、塑性変形への傾向の有用な尺度は、破断点伸び(「%」または「歪み値」として表される)である。これらの実施の形態において、亀裂軽減層130は、延性または塑性変形可能であることがあり、約1%超、2%超、5%超、またさらには10%超の破断点伸び、歪み値を示す材料を含むことがある。亀裂軽減層130は、膜110よりも高い破断点伸びを有することがある。延性または塑性変形可能である、亀裂軽減層130に使用するための例示の材料としては、有機−無機ハイブリッド材料、以下に限られないが、ポリイミド、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、PES(ポリエーテルスルホン)、PEI(ポリエーテルイミド)、PPSU(ポリフェニルスルホン)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、ポリエステルを含む先に列挙した材料、および当該技術分野に公知の同様の材料を含む、多種多様な金属および高分子が挙げられる。延性または塑性変形可能である亀裂軽減層130が使用される場合、その亀裂軽減層130は、高い靱性も有することがある。例えば、亀裂軽減層130は、0.5MPa・m1/2以上、またはある場合には、5MPa・m1/2以上の破壊靭性を有することがある。この亀裂軽減層は、高い臨界歪みエネルギー解放率も有することがあり、それらの値は、先に列挙されている。
1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、延性または塑性変形特性を有することがある、および/または膜110とガラス基板120との間に特別に作り出された付着力を生じるために、膜110とガラス基板120との間に使用することもできる。1つ以上の特定の実施の形態において、亀裂軽減層130は、膜110とガラス基板120との間に低付着または低靭性層または界面を作り出す。1つの変形において、この低付着または低靭性層または界面は、ガラス基板120の靭性の約0.5倍未満の靭性を有することがある。亀裂軽減層130の目的は、膜110とガラス基板120との間の付着力または界面靭性を変更するために使用される場合、通常の使用にとって十分に高い付着力を生じることであるが、高応力条件下では、膜110またはガラス基板120の一方から膜110またはガラス基板120の他方へと亀裂が橋渡しし得る前に、膜110とガラス基板120との間の界面が破損する。別の言い方をすれば、その付着力は、1つ以上の界面に沿った膜の剥離または亀裂の逸れをエネルギー的に促進するほど十分に小さいので、高応力条件下では、膜110がガラス基板120から剥離する。1つ以上の実施の形態において、特別に作り出された付着力を生じるために亀裂軽減層130が使用される場合、膜110とガラス基板120との間の界面は、ガラス基板の臨界歪みエネルギー解放率の0.25倍未満または0.5倍未満の臨界歪みエネルギー解放率を有する。そのような場合、その界面の臨界歪みエネルギー解放率は、約0.05kJ/m2未満、約0.005kJ/m2未満、またさらには約0.003kJ/m2未満であり得るが、いくつかの実施の形態において、約0.001kJ/m2超であることがある。
いくつかの実施の形態において、膜110とガラス基板120との間の付着力は、ガラス基板120の表面エネルギーを変更することによって変更される。ガラス基板120の表面エネルギーは、物質単分子層、自己組織化物質単分子層、副単分子層(sub-monolayer)(不完全な被覆)、物質層が島を構成し、ガラス基板が海を構成している海の中の島層(islands-in-the-sea layer)、または他の極薄原子または分子レベルの層をガラス基板120上に配置することによって変更することができる。これらの層は、ガラス基板120よりも低い表面エネルギー、もしくはガラス基板120または膜110いずれかに対するより低い結合親和性を有するように選択してもよい。そのような層に有用な物質の例としては、上述した窒化物、炭化物、ハイブリッド有機−無機シランまたはシラザンまたはシルセスキオキサン、高分子または単量体有機化合物、および同様の物質が挙げられるであろう。先に列挙されたものに加えて、特別な例としては、以下に限られないが、窒化ホウ素、グラフェン、黒鉛状炭素、ガラス状炭素、ダイヤモンド状炭素、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)、トリメチルエトキシシラン、フルオロシラン、フッ化炭素、および同様のまたは関連する物質が挙げられる。ガラス基板120に施される付着力変更物質は、1〜10の原子または分子層の範囲の厚さ、または他の場合には、0.1から10ナノメートルの範囲の厚さを有することがある。しかしながら、記載されるように、ある場合には、付着力変更層は、例えば、二重の付着力変更特性および塑性変形特性の両方を有する、亀裂軽減層130として二重機能を果たすことがある。そのような場合、その厚さは、亀裂軽減層130について先に記載された厚さなどの、より厚くて差し支えない。
ある実施の形態において、ガラス基板120の表面エネルギーを変更するために利用される物質は、付着力を所望の範囲に調整するための方法として、ガラス基板120上で調整可能なまたは不完全な表面被覆率を達成するために、制御された様式で配置されることがある。あるいは、特別に、有機修飾物質について、湿式化学法を使用しても差し支えない。これらの物質、例えば、上述したシランまたはシラザンの調整可能な表面被覆率を生じるための別の方法は、完全な被覆率で物質の薄膜を堆積し、次いで、酸素中または酸素プラズマの条件下で、100〜600℃の範囲の高温で、0.5分から120分の範囲の短時間に亘りその膜を処理することである。加熱時間またはプラズマ処理時間を制御することによって、シランまたはシラザンは、それらの有機基のいくらかが除去されるか、またはSiO2に転化され、それゆえ、中間で調整可能な表面エネルギーまたは付着力レベルを生じる。
膜110とガラス基板120との間に特別に作り出された付着力を生じるための追加のまたは代わりの手法は、膜110の堆積条件を制御することである。例えば、蒸着プロセス中に低温または低プラズマエネルギーを使用することにより、膜110とガラス基板120との間の結合強度を、分子/原子有機種、分子/原子金属種、または膜110とガラス基板120との間の界面を横切る不完全なイオン結合または不完全な共有結合のために、制御された様式で減少させることができる。そのような特別に作り出された付着界面は、膜110とガラス基板120との間の界面で、共有結合またはイオン結合に対して、高比率の水素結合またはファンデルワールス結合により特徴付けられるであろう。1つ以上の実施の形態において、そのような工程条件は、膜自体の機能特性に悪影響を与えずに、低温または低プラズマエネルギーで配置できる特定の膜110について有用であろう。
物品100の光学的性質は、膜110、亀裂軽減層130および/またはガラス基板120の性質の内の1つ以上を変えることによって調節してよい。例えば、物品100は、約400nmから約700nmの可視波長範囲に亘り、10%以下、8%以下、7%以下、6.9%以下、6.8%以下、6.7%以下、6.6%以下、6.5%以下、6.4%以下、6.3%以下、6.2%以下、6.1%以下、および/または6%以下の全反射率を示すことがある。範囲は先に特定したようにさらに様々であってよく、膜積層体/被覆ガラス界面のみに関する範囲は先に列挙されている。より特別な実施の形態において、ここに記載された物品100は、亀裂軽減層130を持たない物品よりも、低い平均反射率および大きい平均曲げ強度を示すことがある。1つ以上の代わりの実施の形態において、物品100の光学的性質、電気的性質または機械的性質の少なくとも2つが、ガラス基板120、膜110および/または亀裂軽減層130の厚さを変えることによって、調節されることがある。その上、または代わりに、物品100の平均曲げ強度は、ガラス基板120、膜110および/または亀裂軽減層130の厚さを変更することによって調節されるまたは改善されることがある。
物品100は、ガラス基板上に配置された1つ以上の追加の膜を備えてもよい。1つ以上の実施の形態において、この1つ以上の追加の膜は、膜110上に、またはこの膜と反対側の主面上に配置されてもよい。この追加の膜は、膜110と直接接触して配置されてもよい。1つ以上の実施の形態において、追加の膜は、1)ガラス基板120と亀裂軽減層130と、または2)亀裂軽減層130と膜110と:の間に配置されることがある。1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130と膜110の両方が、ガラス基板120と追加の膜との間に位置していることがある。追加の層としては、保護層、接着層、平坦化層、抗分化層(anti-splintering layer)、光学的接着層、表示層、偏光層、光吸収層、反射変調干渉層、耐引掻性層、障壁層、パッシベーション層、気密層、拡散ブロック層およびそれらの組合せ、並びにこれらの機能または関連する機能を実行するために当該技術分野に公知の他の層が挙げられるであろう。適切な保護層または障壁層の例としては、SiOx、SiNy、SiCxy、他の同様の材料およびそれらの組合せを含有する層が挙げられる。そのような層は、膜110、亀裂軽減層130および/またはガラス基板120の光学的性質に一致するまたは補うために、変更することもできる。例えば、保護層は、亀裂軽減層130、膜110、またはガラス基板120と同様の屈折率を有するように選択してもよい。異なる屈折率および/または厚さを有する多数の追加の膜を様々な理由のために挿入できることが、当業者には明白である。追加の膜(並びに亀裂軽減層130および膜110)の屈折率、厚さおよび他の性質は、本開示の精神から逸脱せずに、さらに変更および最適化してもよい。他の場合には、例えば、亀裂軽減層130が膜より高い屈折率を有することがある、代わりの膜設計を採用することができる。他の場合には、亀裂軽減層130は、ここに開示された実施の形態と実施例より、さらに低い弾性率または大きい延性または塑性を有するように作られてもよい。
1つ以上の実施の形態において、記載された物品100は、情報表示装置および/またはタッチセンシング装置に使用されることがある。1つ以上の代わりの実施の形態において、物品100は、例えば、自動車または航空機の窓に使用すべきガラス−高分子−ガラスの合わせガラスとして、積層構造の一部であってよい。これらの積層体における中間層として使用される例示の高分子材料はPVB(ポリビニルブチラール)であり、使用できる、当該技術分野で公知である他の中間層材料が数多くある。その上、合わせガラスの構造に様々な選択肢があり、それらは、特に制限されない。物品100は、例えば、自動車のフロントガラス、サンルーフ、またはサイド窓ガラスとして、最終用途において、曲げられる、または造形されることがある。物品100の厚さは、設計上の理由または機械的理由のいずれかのために、様々であり得る;例えば、物品100は、その物品の中央よりも縁が厚いことがあり得る。物品100は、表面傷の影響をなくすまたは減少させるために、酸磨きまたは他の様式で処理してもよい。
本開示の別の態様は、ここに記載された物品を備えたタッチセンシング装置に関する。1つ以上の実施の形態において、このタッチセンサ装置は、ガラス基板120(強化されていても、強化されていなくてもよい)、透明導電性酸化物からなる膜110および亀裂軽減層130を備えることがある。この透明導電性酸化物としては、インジウムスズ酸化物、アルミニウム亜鉛酸化物、フッ素化酸化スズ、または当該技術分野で公知の他のものが挙げられる。1つ以上の実施の形態において、膜110は、ガラス基板120上に不連続に配置されている。言い換えると、膜110は、ガラス基板120の個別領域に配置されることがある。その膜を有する個別領域は、パターン化または被覆領域(図示せず)を形成し、一方で、膜のない個別領域は、無地または未被覆領域(図示せず)を形成する。1つ以上の実施の形態において、パターン化または被覆領域および無地または未被覆領域は、ガラス基板120の表面上に膜110を連続的に配置し、次いで、個別領域に膜110がないように、個別領域において膜110を選択的にエッチングで除去することによって、形成される。膜110は、Transene Co.から市販されているTE−100エッチング液などの、HClまたはFeCl3水溶液などのエッチング液を使用して、エッチングにより除去してもよい。1つ以上の実施の形態において、亀裂軽減層130は、エッチング液により著しくは劣化しないまたは除去されない。あるいは、膜110は、パターン化または被覆領域および無地または未被覆領域を形成するように、ガラス基板120の表面の個別領域上に選択的に堆積させてもよい。
1つ以上の実施の形態において、未被覆領域は、被覆領域の全反射率と同様の全反射率を有する。1つ以上の特定の実施の形態において、無地のまたは未被覆領域は、約450nmから約650nm、約420nmから約680nm、またさらには約400nmから約700nmの範囲の可視波長に亘り、パターン化または被覆領域の全反射率と、約5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2.0%以下、1.5%以下、またさらには1%以下しか異ならない全反射率を有する。
本開示の別の態様によれば、亀裂軽減層130と、インジウムスズ酸化物または他の透明導電性酸化物を含むことがある膜110の両方を備えた物品は、タッチセンシング装置におけるそのような物品の使用に許容される抵抗率を示す。1つ以上の実施の形態において、膜110は、ここに開示された物品中に存在する場合、約100オーム/□以下、80オーム/□以下、50オーム/□以下、またさらには30オーム/□以下のシート抵抗を示す。そのような実施の形態において、膜は、約200nm以下、150nm以下、100nm以下、80nm以下、50nm以下またさらには35nm以下の厚さを有することがある。1つ以上の特定の実施の形態において、そのような膜は、物品中に存在する場合、10×10-4オーム・cm以下、8×10-4オーム・cm以下、5×10-4オーム・cm以下、またさらには3×10-4オーム・cm以下、の抵抗率を示す。このように、膜110は、ここに開示された物品100中に存在する場合、透明導電性酸化物膜および投影型静電容量タッチセンサ装置を含むタッチセンサ用途に使用される他のそのような膜に予想される電気性能と光学性能を都合よく維持できる。
ここの開示は、インタラクティブではない、すなわちディスプレイ用の物品を有する物品に適用することもできる;例えば、そのような物品は、装置が、ディスプレイに使用され、インタラクティブであり得るガラス前面、および非常に広い意味で「装飾」と称してもよい背面(背面は、ある色が「塗られて」差し支えなく、アートワークまたは製造業者、モデルおよびシリアル番号についての情報、模様付けまたは他の特徴を有して差し支えないことを意味する)を有する場合に使用されることがある。
本開示の別の態様は、物品100を形成する方法に関する。1つ以上の実施の形態において、そのような方法は、ガラス基板120を提供する工程、ガラス基板120の表面(例えば、主面122、124の1つ以上および/または1つ以上の副面)上に亀裂軽減層130を配置する工程、亀裂軽減層130上に膜を配置し、それゆえ、亀裂軽減層130が膜110とガラス基板120との間に配置される工程を有してなる。1つ以上の実施の形態において、この方法は、真空蒸着プロセスにより、膜110を配置する工程を含む。特定の実施の形態において、そのような真空蒸着プロセスは、少なくとも約100℃、200℃、300℃、400℃およびそれらの間の全ての範囲および部分的な範囲の温度を使用することがある。
1つ以上の特定の実施の形態において、前記方法は、亀裂軽減層130および/または膜110の厚さを制御する工程を含む。ここに開示された膜の厚さを制御する工程は、所望の厚さまたは所定の厚さを有する膜が施されるように、膜を形成するための1つ以上の工程を制御することによって行われることがある。さらにより特別な実施の形態において、前記方法は、亀裂軽減層130および/または膜110の厚さを制御して、ガラス基板120の平均曲げ強度および/または膜110の機能特性を維持する工程を含む。前記方法は、ガラス基板120上に追加の膜を配置する工程を含むことがある。1つ以上の実施の形態において、前記方法は、追加の膜が、ガラス基板120と亀裂軽減層130との間、亀裂軽減層130と膜110との間に配置されるように、または膜110が亀裂軽減層130と追加の膜との間に配置されるように、ガラス基板上に追加の膜を配置する工程を含むことがある。あるいは、前記方法は、膜が上に配置された表面とは反対側のガラス基板120の主面上に追加の膜を配置する工程を含むことがある。この追加の膜としては、保護層、接着層、平坦化層、抗分化層、光学的接着層、表示層、偏光層、光吸収層、反射変調干渉層、耐引掻性層、障壁層、パッシベーション層、気密層、拡散ブロック層、またはそれらの組合せが挙げられるであろう。
1つ以上の実施の形態において、前記方法は、亀裂軽減層130、膜110および/または追加の膜をガラス基板上に配置する前または後に、ガラス基板120を強化する工程を含む。ガラス基板120は、化学強化されても、他の様式で強化されてもよい。ガラス基板120は、亀裂軽減層130をガラス基板120上に配置した後であるが、膜110をガラス基板120上に配置する前に強化してもよい。ガラス基板120は、亀裂軽減層130と膜110をガラス基板120上に配置した後であるが、ガラス基板上に追加の膜(もしあれば)を配置する前に、強化してもよい。追加の膜が使用されない場合、ガラス基板120は、亀裂軽減層130と膜110をガラス基板120上に配置した後に強化してもよい。
以下の実施例は、本開示の特定の非限定的実施の形態を提示するものである。
実施例1A〜1J
実施例1A〜1Jは、本開示の1つ以上の実施の形態または従来技術のガラス基板による物品を含む。実施例1A〜1Jの各々では、アルミノケイ酸塩ガラスの市販のガラス基板を使用した。それらのガラス基板の厚さは0.7mmであった。実施例1A〜1Eにおいて、ガラス基板をイオン交換により強化して、約690MPaの表面圧縮応力(CS)および約23μmの圧縮層の深さ(DOL)を提供した。実施例1Fのガラス基板はイオン交換により強化しなかった。実施例1G〜1Jにおいて、強化したガラス板は、イオン交換により強化して、約740MPaの表面圧縮応力および約44μmの圧縮層の深さを提供した。ポリイミドからなる亀裂軽減層および/またはインジウムスズ酸化物からなる膜を、表1において下記に与えられるように、強化ガラス基板および(非強化)ガラス基板上に配置した。実施例1A、1E、1F、1Gおよび1Hは、亀裂軽減層を備えていなかったので、比較として示されている。
強化ガラス基板を備えた実施例(すなわち、実施例1A〜1Eおよび1G〜1J)について、イオン交換プロセスは、約350℃から450℃の範囲の温度に加熱した溶融硝酸カリウム(KNO3)浴中にガラス基板を浸漬することによって行った。ガラス基板は、3〜8時間の期間に亘りその浴中に浸漬して、表1に与えられた表面CSおよび圧縮DOLを達成した。イオン交換プロセスを完了した後、実施例1A〜1Eおよび1G〜1Jのガラス基板を、50〜70℃の温度を有する、Semiclean KGにより供給された、1〜4%の濃度のKOH清浄液中で洗浄した。この清浄液は、40〜110KHzで超音波撹拌した。次いで、これらの強化ガラス基板を脱イオン水(これも、40〜110KHzで超音波撹拌した)で濯ぎ、その後、乾燥させた。実施例1Fも、実施例1A〜1Eおよび1G〜1Jと同じ様式で、洗浄し、濯ぎ、乾燥させた。亀裂軽減層を使用した実施例において、以下の手法を採用した。亀裂軽減層を配置する前に、次いで、強化ガラス基板を、130℃の温度でホットプレート上において10分間に亘り焼成し、次いで、取り出して、約2分間に亘り冷ました。
アミノシラン系接着促進剤(VM−652の名称でHD Microsystemsから供給)を強化ガラス基板に施し、20秒間に亘り湿った状態のままにした。この接着促進剤を、ガラス基板およびその上に施された接着促進剤を、標準的な真空チャックスピンコータ内において5000rpmで回転させることによって、強化ガラス基板から振り落とした。接着促進剤の施用後、下記に提示した様々な体積比を使用して、N−メチル−2−ピロリドンを含む溶媒希釈剤(T9038/9の名称でHD Microsystemsにより供給)で事前に希釈したポリイミドの溶液(PI−2555の名称でHD Mycrosystemsにより供給)を強化ガラス基板に施した。約1mLのこの高分子溶液を、50×50mm平方の各ガラスサンプルに施した。次いで、ポリイミド溶液を有する強化ガラス基板を、3〜5秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、30〜90秒間に亘り500〜5000rpmで回転させ、その後、15秒間に亘り5000rpmで随意的な最終回転工程を行って、所望の厚さおよび/または濃度の亀裂軽減層を得た。実施例1Bは、155nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で30:70の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、3秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、60秒間に亘り4000rpmで回転させた。実施例1Cは、220nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で30:70の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、3秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、90秒間に亘り1500rpmで回転させた。実施例1Dは、290nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で40:60の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、3秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、90秒間に亘り1000rpmで回転させた。実施例1B〜1Dについては、高分子溶液を施し、溶液の温度が約15℃であったときに、ガラス基板上にスピンコートした。この温度は、溶媒の蒸発を遅くし、温度がより高い溶液よりもいくぶん薄い膜を生じる傾向にある。実施例1Iは、490nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で50:50の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、5秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、45秒間に亘り1500rpmで回転させ、最後に、15秒間に亘り5000rpmで回転させた。実施例1Jは、45nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で20:80の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、5秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、30秒間に亘り2000rpmで回転させ、最後に、15秒間に亘り5000rpmで回転させた。実施例1Iおよび1Jについて、高分子溶液は、その溶液をガラス基板上に施し、スピンコーティングする前に、少なくとも1時間に亘り室温(すなわち、約25℃)で平衡させた。
次いで、先に概説したようなスピンコーティング工程の直後に、亀裂軽減層を含む実施例を乾燥させ、2〜3分間に亘り130℃の温度でホットプレート上において焼成し、次いで、280トルの圧力で作動しているN2硬化炉(YESから供給)内に入れ、90分間に亘り240℃の温度で硬化させた。公知のデータおよび試験により得られた情報に基づいて、結果として得られた亀裂軽減層は、硬化後に、約2.5GPaから約10GPaの弾性率および約10%の破断点伸びを有した。
表1に示されるように、インジウムスズ酸化物含有膜を実施例に施した。このインジウムスズ酸化物膜は、903iのモデル名でKDFから供給されたシステムを使用して、酸化物ターゲットからスパッタリングした。このスパッタリングターゲットも、KDFから供給され、10:90の質量比で存在するSnO2およびIn23を含んだ。この膜は、600WのDC電力を供給して、約0.5sccm(標準状態下の立方センチメートル毎分)(約8.45×10-4Pa・m3/s)の流量で流した酸素および30sccm(約5.07×10-2Pa・m3/s)の流量で流したアルゴンの存在下で、10ミリトルの圧力でスパッタリングした。表1に示したように、膜を配置した後、実施例は、空気中において60分間に亘り約200℃の温度でアニールした。亀裂軽減層を備えなかった実施例(すなわち、実施例1E、1F、および1H)については、ガラス基板は、同じKDFシステム内でのプラズマ洗浄工程を使用して、膜の堆積前に前処理した。そのプラズマ洗浄工程では、1分間に亘り、15ミリトルの圧力、50sccm(約8.45×10-2Pa・m3/s)のアルゴン流、5sccm(約8.45×10-3Pa・m3/s)の酸素流、および400WのRF電力を使用した。
実施例1A〜1Jの物品および強化ガラス基板の平均曲げ強度の保持を実証するために、図5に示されるように、リング・オン・リング破壊荷重試験を使用して、それらの物品およびガラス基板を試験した。リング・オン・リング破壊荷重試験について、実施例1B〜1Fおよび1H〜1J(膜および/または亀裂軽減層を有する)は、膜および/または亀裂軽減層が張力下にある面について試験した。実施例1Aおよび1G(膜または亀裂軽減層を持たない)について、強化ガラス基板の片面が同様に張力下にあった。リング・オン・リング破壊荷重試験のパラメータは、1.6mmの接触半径、1.2mm/分のクロスヘッド速度、0.5インチ(約1.27cm)の荷重リング直径、および1インチ(約2.54cm)の支持リング直径を含んだ。試験前に、接着膜を物品と強化ガラス基板の両面に配置して、破砕したガラス片を留めた。
図5に示されるように、ポリイミドを含み、約45nmから約490nmの範囲の厚さを有する亀裂軽減層の付加により、亀裂軽減層または膜を持たないガラス板とほぼ同じ平均曲げ強度を維持した物品が得られた。さらに、亀裂軽減層を有する物品は、膜だけを有する強化ガラス基板および非強化ガラス基板よりも大きい平均曲げ強度を示した。比較のために、その上に膜だけが配置された強化ガラス基板および非強化ガラス基板(すなわち、実施例1E、1F、および1H)は、平均曲げ強度の相当な減少を示した。
実施例2A〜2D
実施例2A〜2Dの各々では、61モル%≦SiO2≦75モル%;7モル%≦Al23≦15モル%;0モル%≦B23≦12モル%;9モル%≦Na2O≦21モル%;0モル%≦K2O≦4モル%;0モル%≦MgO≦7モル%;0モル%≦CaO≦3モル%;および0モル%≦SnO2≦1モル%の組成を有するガラス基板を使用した。それらのガラス基板は、0.7mmの厚さを有し、イオン交換により強化し、実施例1A〜1Jに関して記載したのと同じプロセスを使用して、亀裂軽減層および/または膜との組合せのために調製した。実施例2A〜2Dの強化ガラス基板は、約776MPaの表面圧縮応力(CS)および約41.4μmの圧縮層の深さ(DOL)を有した。ポリイミドからなる亀裂軽減層およびインジウムスズ酸化物からなる膜を、実施例1A〜1Jに関して記載した方法を使用して、表2において下記に与えられるように、強化ガラス基板上に配置して、実施例2A〜2Dの物品を提供した。接着促進剤は、実施例1B〜1D、1Iおよび1Jと同じ様式で利用した。実施例2Aは、250nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で30:70の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、3秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、60秒間に亘り4000rpmで回転させた。実施例2Bは、90nmのポリイミド厚を有し、溶媒希釈剤で20:80の比に希釈されたポリイミド溶液を使用して調製し、最初に、3秒間に亘り500rpmで回転させ、その後、60秒間に亘り4000rpmで回転させた。実施例2Aおよび2Bについて、高分子溶液は、その溶液をガラス基板上に施し、スピンコーティングする前に、少なくとも1時間に亘り室温(すなわち、約25℃)で平衡させた。これらのポリイミド被覆サンプルの乾燥、焼成および硬化は、実施例1B〜1D、1Iおよび1Jと同じ様式で行った。実施例2Cおよび2Dは、亀裂軽減層を備えていなかったので、比較例として示した。
ボール落下破壊高さ試験について、実施例2A〜2Cの物品(膜および/または亀裂軽減層を有する)を、膜および/または亀裂軽減層が張力下にある面で試験した。膜も亀裂軽減層も持たない実施例2Dについて、強化ガラス基板の片面が同様に張力下にあった。質量が128gであり、直径が31.75mmである鋼球を利用した。物品および強化ガラス基板の各々は、50mm×50mmのサイズを有し、各縁で支持された。試験前に、接着膜を物品と強化ガラス基板の両面に配置して、破砕したガラス片を留めた。
図6に示されるように、実施例2Aおよび2Bの物品は、ボール落下破壊高さ試験を使用して、実施例2Dの強化ガラス基板と同じまたは同様の平均曲げ強度を示し、亀裂軽減層を備えた物品がそれぞれの平均曲げ強度を維持したことを示し、一方で、膜のみを備えた物品(亀裂軽減層を持たない)(すなわち、実施例2C)は、平均曲げ強度の著しい低減またはより低レベルの平均曲げ強度を示した。
実施例3A〜3C
実施例3A〜3Cは、図7〜9に示された予言的な実施例であり、関連するモデル化光反射率データが図10〜12に示されている。実施例3Aおよび3Bは、それぞれ、以下に記載されている実施例4Cおよび4Eに相関する。実施例3A〜3Cは、各々が、ガラス基板302、312、322、ガラス基板302、312、322上に配置されたポリイミドを含む亀裂軽減層304、314、324、および亀裂軽減層がガラス基板と膜との間にあるように、ガラス基板302、312、322上に配置されたインジウムスズ酸化物を含む膜306、316、326を備えた、物品300、310、320を含む。実施例3A〜3Cの各々において、ガラス基板は、約0.2mmから約2.0mmの範囲の厚さを有する。実施例3Aは、74nmの厚さを有する亀裂軽減層304および115nmの厚さを有する膜306を備えている。実施例3Bは、85nmの厚さを有する亀裂軽減層314および23nmの厚さを有する膜316を備えている。実施例3Cは、64nmの厚さを有する亀裂軽減層324および115nmの厚さを有する膜326を備えている。実施例3Cは、亀裂軽減層324と膜326との間に配置された、保護層として機能する、SiOxyを含む追加の膜328を備えている。この追加の膜328の厚さは10nmである。実施例3A〜3Cにおいて、ガラス基板302、312、322は、約1.45〜1.55の範囲の屈折率を有し、亀裂軽減層304、314、324は、約1.6〜1.75の範囲の屈折率を有し、膜306、316、326は、約1.8〜2.2の範囲の屈折率を有する。実施例3Cにおいて、SiOxyを含む追加の膜328は、亀裂軽減層324の屈折率と同様の屈折率を有する。実施例3A〜3Cの各々は、接着剤を含むことがある第2の追加の膜(図10、11および12に示されている)を含むことがあり、これは、モデル化実施例4においてより十分に記載される。
物品300、310、320の各々において、亀裂軽減層および膜の厚さは、良好な光学的性質および良好な機械的性質を同時に達成するように最適化された。前述の実施例は、物品300、310、320に使用された亀裂軽減層および膜の厚さ範囲が、その物品について高い平均曲げ強度を維持するのに効果的であることを示し、一方で、モデル化実施例4Cおよび4E(下記に記載される)は、物品300、310、320が、低い光反射率を同時に達成することを示している。最適化は、実施例1A〜1Jに関して記載した1つ以上の工程パラメータを制御または調節することによって達成されることがある。
モデル化実施例4
実施例4Cおよび4E、並びに比較実施例4A、4B、4Dおよび4Fは、表3における以下の情報を使用して、光学的にモデル化した。実施例4Cおよび4Eは、実施例3Aおよび3Bに相関する。
比較実施例4Aおよび4Bの物品は、1.0mmの厚さを有するガラス基板を使用してモデル化されたものであり、図10に示されている。モデル化比較実施例4Aにおいて、100nmの厚さを有する膜がガラス基板上に配置され、その膜上に追加の膜が配置され、よって、その膜は、図10に示されるように、ガラス基板と追加の膜との間に配置されている。比較実施例4Bにおいて、そのモデルは、これも図10に示されるように、介在する膜がなく、ガラス基板上に配置された追加の膜を備えていた。実施例4Aおよび4Bの追加の膜は、約1.52の屈折率を有する接着剤を備えている。光学モデルにおいて、追加の膜/接着剤層は、「非常に厚い」と扱われ、空気が入力周囲媒質である光学モデルにおいて、それが出口周囲媒質を表すことを意味する。これは、そのモデルに接着剤の離れた背面からの反射率が含まれない実際的事例を提示している。何故ならば、接着剤層のこの背面は、接着剤層中に透過する光の実質的に全てを吸収するまたは散乱させる、偏光層、表示層、およびデバイス層などの追加の光吸収構造に貼り合わされているからである。接着剤は、保護層、平坦化層、抗分化層、または光学的接着層および追加の膜に関してここに開示された他の層の1つ以上を表す。図10に示されるように、インジウムスズ酸化物などの高屈折率膜の存在は、適切に設計された層構造または亀裂軽減層がないと、通常、可視スペクトルに亘り、物品における屈折率の著しい増加を生じる。
実施例4Cおよび4Dの物品は、1.0mmの厚さを有するガラス基板を使用してモデル化されたものであり、図11に示されている。モデル化実施例4Cにおいて、74nmの厚さを有し、ポリイミドを含む亀裂軽減層がガラス基板の表面上に配置され、インジウムスズ酸化物から構成され、115nmの厚さを有する膜がその亀裂軽減層上に配置され、追加の膜がその膜上に配置されている。図11に示されるように、亀裂軽減層はガラス基板と膜との間に配置され、その膜は亀裂軽減層と追加の膜との間に配置されている。実施例4Dにおいて、モデル化物品は、図11に示されるように、膜が含まれていないことを除いて、実施例4Cのモデル化物品と同一である。実施例4Cおよび実施例4Dの追加の膜は、約1.52の屈折率を有する接着剤を含む。その接着剤は、「非常に厚い」としても特徴付けられる。接着剤は、保護層、平坦化層、抗分化層、または光学的接着層および追加の膜に関してここに開示された他の層の1つ以上を表す。そのような層は、タッチスクリーン装置に通常使用されることがある。図11に示されるように、膜を有する物品と、有さない物品の反射率は、可視スペクトルの大半に亘り同様である。したがって、膜の存在により、亀裂軽減層を持たない物品の反射率が著しく増加することを示した、比較実施例4Aと比べると、亀裂軽減層は、膜の存在によってそうでなければ生じた屈折率の任意の増加または変動を軽減させる。その上、ガラス基板、膜および亀裂軽減層を備えた物品は、約450から約650nm、約420nmから約680nm、またさらには約400nmから約700nmなどの可視波長範囲に亘り、膜を持たない同じ物品(それでも、亀裂軽減層をまだ備えることがある)の屈折率と、実質的に同様の、すなわち、その屈折率の5%、4.5%、4%、3.5%、3%、2.5%、2%、1.5%またさらには1%以内である全反射率を示す。
実施例4Cおよび4Dの物品(すなわち、膜を有する物品と膜を持たない物品)の両方に関して、図11に示された全反射率を使用して、タッチセンサにおける、パターン化または被覆領域(すなわち、透明導電性酸化物からなる膜を有する領域)と、無地または未被覆領域(すなわち、膜を持たない領域)との間のコントラストを実証することができる。実施例4Cおよび4Dによりシミュレーションされるタッチセンサパターン(表3に与えられた屈折率値を使用して)は、450〜650nmの波長範囲において、パターン化または被覆領域(膜を含む)と、無地または未被覆領域(膜を含まない)との間の絶対反射率レベルの変化が約1.5%未満であるために、ほとんど「目に見えない」。実施例4Cおよび4Dの物品は、低い絶対反射率レベルも有し、この同じ波長範囲に亘り全反射率は約6%未満である。約4%の全反射率は、空気との前面(未被覆)ガラスとの界面に由来し、約2%未満の全反射率が、ガラス基板の被覆側(すなわち、亀裂軽減層、膜および接着剤との界面)に由来する。
実施例4Eおよび比較実施例4Fの物品は、それぞれ、実施例4Cおよび比較実施例4Dと同じ様式でモデル化した;しかしながら、亀裂軽減層(ポリイミドからなる)は85nmの厚さを有し、膜(インジウムスズ酸化物からなる)は23nmの厚さを有した。実施例4Eは、ガラス基板、このガラス基板上に配置された亀裂軽減層、この亀裂軽減層上に配置された膜、およびその膜上に配置された追加の膜を備えていた。比較実施例4Fは、膜を備えなかったことを除いて、実施例4Eと同一である。図12に示されるように、膜を持つガラスと膜の基板および膜を持たないものの全反射率は、可視スペクトルの大半に亘り同様である。したがって、亀裂軽減層を持たない物品の全反射率を著しく増加させた膜の存在を示した、比較実施例4Aと比べた場合、亀裂軽減層の存在は、膜の存在によりそうでなければ生じた反射率のどのような増加または変動も軽減する。言い換えると、ガラス基板、膜および亀裂軽減層を備えた物品は、膜を持たない同じ物品と、実質的に同様の、すなわち、その5%、4.5%、4%、3.5%、3%、2.5%、2%、1.5%またさらには1%以内である全反射率を示す。
実施例3およびモデル化実施例4に基づいて、ここに開示された物品は、低い絶対反射率および膜を備えた領域と、膜を備えていない領域との間の小さい屈折率変化(例えば、<1.5%)を有することがあり、図11および12に示されるように、パターン化タッチセンサをほとんど「目に見えなく」する。
実施例4の光学モデル化に使用した膜とガラス基板の屈折率値は、実験用膜、光反射率測定、および文献に公知の推定値から得た。これらの屈折率値は、材料とプロセスの選択に基づいて変えることができ、ここに特定した最適な膜厚に対して相補的な変更が必要であることが当業者に明白であろう。その上、表4における屈折率値のわずかな変動は、本開示の精神から逸脱せずに、材料とプロセスの変更によって達成できることが当業者に明白であろう。同様に、膜と基板の厚さと設計におけるわずかな変化は、本開示の精神から逸脱せずに、使用できる。さらに、実施例3およびモデル化実施例4における亀裂軽減層は、同様の屈折率を有する追加の材料からなるように選択することができ、ある場合には、ポリイミドを含まないことがある。例えば、実施例3および4における亀裂軽減層は、ナノ多孔質層、代わりの高分子材料、またはこの中の他の場所に述べられた他の材料からなることがある。
説明目的のために、限られた数の実施の形態に関して本開示を記載してきたが、この開示の恩恵を受けた当業者には、ここに開示された開示範囲から逸脱しない他の実施の形態も想起できることが認識されるであろう。したがって、本開示の精神および範囲から逸脱せずに、当業者に様々な改変、適用および選択肢が想起されるであろう。
10,120 ガラス基板
11 貫通亀裂
12,110 膜
13 片側の逸れ
14 両側の逸れ
16 停止亀裂
18 キンク
100 物品
130 亀裂軽減層

Claims (10)

  1. 物品において、
    対向する主面を有し、第1の平均破壊歪みと、100μmから5mmの厚さとを有するガラス基板、
    第1の主面上に配置されたポリイミド膜を含む亀裂軽減層であって、0.04μmから0.5μmの厚さを有する亀裂軽減層、および
    前記亀裂軽減層上に配置された,インジウムスズ酸化物を含む膜であって、前記第1の平均破壊歪みより小さい第2の平均破壊歪みを有する膜、
    を備え、
    前記亀裂軽減層が、前記インジウムスズ酸化物を含む膜または前記ガラス基板の一方から始まる亀裂が、該インジウムスズ酸化物を含む膜または該ガラス基板の他方に橋渡しするのを防ぎ、
    前記亀裂軽減層が第3の平均破壊歪みを有し、前記第2の平均破壊歪みが前記第1の平均破壊歪みおよび該第3の平均破壊歪みより小さい、物品。
  2. 前記第1の平均破壊歪みが、0.5%、0.7%、1.0%、1.5%および2%から選択される量より大きい、請求項1記載の物品。
  3. 前記ガラス基板および前記インジウムスズ酸化物を含む膜を備えているが、前記亀裂軽減層を備えていない物品の平均曲げ強度より大きい平均曲げ強度をさらに示す、請求項1または2記載の物品。
  4. 光学的性質、電気的性質および機械的性質の機能特性から選択される機能特性を少なくとも2つさらに備え、これらの少なくとも2つの機能特性が、維持されているか、または前記ガラス基板および前記インジウムスズ酸化物を含む膜を備えているが、亀裂軽減層を備えていない物品よりも改善されている、請求項1から3いずれか1項記載の物品。
  5. 記亀裂軽減層の厚さが、前記インジウムスズ酸化物を含むの厚さの10倍以下の厚さである、請求項4記載の物品。
  6. 前記亀裂軽減層が、0.1kJ/m2以上の第1の臨界歪みエネルギー解放率(GIC=KIC 2/E)を有し、前記インジウムスズ酸化物を含む膜が、0.1kJ/m2未満の第2の臨界歪みエネルギー解放率(GIC=KIC 2/E)を有する、請求項4記載の物品。
  7. 前記亀裂軽減層が、500MPa未満の降伏応力および30GPa未満の弾性率の1つ以上を示す、請求項4記載の物品。
  8. 前記インジウムスズ酸化物を含む膜が、25GPa以上の弾性率および1.75GPa以上の硬度の1つ以上を示す、請求項4記載の物品。
  9. 前記インジウムスズ酸化物を含む膜が、光学的性質、電気的性質および機械的性質の1つ以上から選択される機能特性を備え、該インジウムスズ酸化物を含む膜が、前記亀裂軽減層が前記ガラス基板と該インジウムスズ酸化物を含む膜との間に配置されたときに、前記機能特性を実質的に維持している、請求項4記載の物品。
  10. 前記ガラス基板が、化学強化されており、500MPa超の表面圧縮応力および15μm超の圧縮層の深さを有する、請求項4記載の物品。
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