JP6058848B2 - 組電池、電池パック、及び車両 - Google Patents
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Description
他の実施形態によると、電気的に直列に接続された5個の非水電解質電池を具備する組電池が提供される。5個の非水電解質のそれぞれは、正極と負極と非水電解質とを具備する。負極は、斜方晶型の結晶構造を有する複合酸化物を含みリチウムイオンを吸蔵および放出する活物質を含む。この複合酸化物は、一般式Li x M1 1-y M2 y Ti 6-z M3 z O 14+δ で表される。ここで、M1は、Sr、Ba、Ca、及びMgからなる群より選択される少なくとも1種である。M2は、Cs、K及びNaからなる群より選択される少なくとも1種である。M3は、Al、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種である。xは2≦x≦6の範囲内にある。yは0<y<1の範囲内にある。zは0<z≦6の範囲内にある。δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある。また、複合酸化物は、式:x−y−4z+(3z 3 +4z 4 +5z 5 +6z 6 )=2+2δの関係を満たす。ここで、z 3 はM3のうち3価のカチオンのモル数、z 4 はM3のうち4価のカチオンのモル数、z 5 はM3のうち5価のカチオンのモル数、z 6 はM3のうち6価のカチオンのモル数であり、且つz 3 +z 4 +z 5 +z 6 =zである。
第1の実施形態によると、斜方晶型の結晶構造を有する複合酸化物を含む電池用活物質が提供される。この複合酸化物は、一般式LixM11-yM2yTi6-zM3zO14+δで表される。ここで、M1は、Sr、Ba、Ca、及びMgからなる群より選択される少なくとも1種である。M2は、Cs、K及びNaからなる群より選択される少なくとも1種である。M3は、Al、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種である。xは2≦x≦6の範囲内にある。yは0<y<1の範囲内にある。zは0<z≦6の範囲内にある。δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある。
すなわち、複合酸化物Li2SrTi6O14の充放電カーブは、電位の階段部分を含む。このような電位変化を示す複合酸化物を負極に用いて作製した非水電解質電池は、低SOCの際の急激な電圧変化が起こるため、電圧管理が難しい。
x+{2×(1−y)}+y+{4×(6−z)}+{(z3×3)+(z4×4)+(z5×5)+(z6×6)}−28=0 (1)
(1)式を整理すると、以下の(2)式になる:
x−y−4z+(3z3+4z4+5z5+6z6)=2 (2)
式(2)の条件を満たすことにより、複合酸化物の結晶構造中の電荷的中性が保たれる。電荷的中性が保たれている複合酸化物は、一般式LixM1Ti6O14+δで表される複合酸化物の結晶構造において、M1サイトの一部が金属カチオンM2で正しく置換され、Tiサイトの少なくとも一部が金属カチオンM3で正しく置換された置換酸化物である。一般式LixM1Ti6O14+δで表される複合酸化物の結晶構造内でM2及びM3が正しく置換されている置換酸化物を含むことにより、第1の実施形態に係る電池用活物質は、リチウムイオンが挿入される空隙サイトに対する酸化物イオンの配位環境を均一にすることができる。これが、第1の実施形態に係る電池用活物質が含むことができる複合酸化物が1.0V〜1.45V(vs.Li/Li+)の電位範囲においてなだらかな電位変化を示すことができる理由である。一方、空隙サイトに対する酸化物イオンの配位環境の均一性が低いと、複合酸化物の充放電カーブは電位の段差部分を示すようになる。
更に、NbはLiを吸蔵する際の金属リチウムの酸化還元電位に対する電位が1.5Vから1.0Vの広い範囲でなだらかに変化する。そのため、Tiの少なくとも一部をNbに置換することより、充放電容量が増えるだけでなく、図1を参照しながら先に説明したように電位平坦部がよりスムーズな傾斜となり、充放電電位と充電状態との相関が取りやすく、電池の充電管理などが容易になる。
第1の実施形態に係る電池用活物質が含む複合酸化物のBET比表面積は特に制限されないが、5m2/g以上200m2/g未満であることが好ましい。より好ましくは、5m2/g以上30m2/g以下である。
第1の実施形態に係る電池用活物質は、以下に説明するような、固相反応法によって合成することができる。まず、原料の酸化物や化合物、塩等を適切な化学量論比で混合して、混合物を得る。上記の塩は、炭酸塩及び硝酸塩のような、比較的低温で分解して酸化物を生じる塩であることが好ましい。次に、得られた混合物を粉砕し、できるだけ均一になるように混合する。次に、この混合物を仮焼成する。仮焼成は、大気中で600〜850℃の温度範囲で、延べ1〜3時間行う。次に、焼成温度を高くし、大気中で900〜1500℃の範囲で本焼成を行う。このとき、軽元素であるリチウムは900℃以上の温度で焼成すると蒸散することがある。この場合、焼成条件下におけるリチウムの蒸散量を調べ、その分、リチウム原料を過剰量含ませることで、蒸散分を補って正しい組成の試料を得るようにする。更に、酸素欠損等による格子欠陥を防止することがより好ましい。例えば、本焼成前に原料粉を加圧成型してペレット状またはロッド状に加工することで、大気と触れる面積を少なくし、且つ粒子同士の接触面積を増やして焼成することで、格子欠陥の生成を抑制できる。工業的な量産の場合には、原料粉を焼成する際に酸素雰囲気下など高い酸素分圧下で焼成するか、又は通常の大気中焼成後に400〜1000℃の温度範囲で熱処理(アニール)をして、酸素欠損を修復することが好ましい。このように格子欠陥の生成を抑制しないと、結晶性が低くなる可能性がある。
活物質の粉末X線回折測定は、次のように行う。
この際、充填量の過不足により、ホルダーの基準面より凹凸が生じることのないように注意する。次いで、試料が充填されたガラス板を粉末X線回折装置に設置し、Cu−Kα線を用いて回折パターン(XRD(X‐ray diffraction)パターン)を取得する。
このような測定方法により、配向性を緩和した結果を得ることができる。
電池用活物質の組成は、例えば、誘導結合プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)発光分光法を用いて分析することができる。この際、各元素の存在比は、使用する分析装置の感度に依存する。従って、例えば、第1の実施形態に係る一例の電池用活物質の組成をICP発光分光法を用いて分析した際、先に説明した元素比から測定装置の誤差分だけ数値が逸脱することがある。しかしながら、分析装置の誤差範囲で測定結果が上記のように逸脱したとしても、第1の実施形態に係る一例の電池用活物質は先に説明した効果を十分に発揮することができる。
第2の実施形態によると、非水電解質電池が提供される。この非水電解質電池は、第1の実施形態に係る電池用活物質を含む負極と、正極と、非水電解質とを含む。
負極は、集電体と、負極層(負極活物質含有層)とを含むことができる。負極層は、集電体の片面又は両面に形成され得る。負極層は、負極活物質と、任意に導電剤及び結着剤とを含むことができる。
正極は、集電体と、正極層(正極活物質含有層)とを含むことができる。正極層は、集電体の片面若しくは両面に形成され得る。正極層は、正極活物質と、任意に導電剤及び結着剤を含むことができる。
0.1m2/g以上の比表面積を有する正極活物質は、リチウムイオンの吸蔵・放出サイトを十分に確保できる。10m2/g以下の比表面積を有する正極活物質は、工業生産の上で取り扱い易く、かつ良好な充放電サイクル性能を確保できる。
非水電解質は、例えば、電解質を有機溶媒に溶解することにより調製される液状非水電解質、又は、液状電解質と高分子材料とを複合化したゲル状非水電解質であってよい。
無機固体電解質は、リチウムイオン伝導性を有する固体物質である。
セパレータは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、若しくはポリフッ化ビニリデン(PVdF)を含む多孔質フィルム、又は合成樹脂製不織布から形成されてよい。中でも、ポリエチレン又はポリプロピレンから形成された多孔質フィルムは、一定温度において溶融し、電流を遮断することが可能であるため、安全性を向上できる。
外装部材としては、例えば、厚さが0.5mm以下であるラミネートフィルム又は厚さが1mm以下である金属製容器が用いることができる。ラミネートフィルムの厚さは、0.2mm以下であることがより好ましい。金属製容器は、厚さが0.5mm以下であることがより好ましく、厚さが0.2mm以下であることがさらに好ましい。
正極端子は、例えば、リチウムの酸化還元電位に対する電位が3V以上5V以下の範囲における電気的安定性と導電性とを有する材料から形成されることができる。具体的には、正極端子は、アルミニウム、又はMg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等の元素を含むアルミニウム合金から形成される。正極端子は、正極集電体との接触抵抗を低減するために、正極集電体と同様の材料から形成されることが好ましい。
第3の実施形態によると、電池パックが提供される。この電池パックは、第2の実施形態に係る非水電解質電池を具備する。
この場合、組電池の両側面に保護シートを配置し、熱収縮テープを周回させた後、熱収縮テープを熱収縮させて組電池を結束させる。
第4の実施形態によると、組電池が提供される。この組電池は、複数の非水電解質電池を具備する。複数の非水電解質電池の各々は、第2の実施形態に係る非水電解質電池である。非水電解質電池は、互いに電気的に直列に接続されている。
以下、実施例に基づいて上記実施形態をさらに詳細に説明する。なお、合成した斜方晶型複合酸化物の結晶相の同定及び結晶構造の推定は、Cu−Kα線を用いた粉末X線回折法によって行った。また、生成物の組成をICP法により分析し、目的物が得られていることを確認した。
[実施例A]
<実施例A−1〜A−12>
実施例A−1〜A−12では、以下の手順により、実施例A−1〜A−12の生成物を合成した。実施例A−1〜A−12のそれぞれの目的組成を、以下の表1に示す。
実施例A−13では、電気炉内を3%の水素を含む窒素ガスでフローしながら還元雰囲気下で焼成を行ったこと以外は、実施例A−6と同様の手順で、実施例A−13の生成物を合成した。
比較例A−1では、非特許文献1に記載された固相反応法で、化合物Li2SrTi6O14を合成した。出発原料及びモル比は、上記表1に記載した通りとした。
実施例A−1〜A−13の生成物及び比較例A−1〜A−7の生成物の組成を、先に説明したICP法により分析した。その結果を、以下の表2に示す。
実施例A−1〜A−13の生成物及び比較例A−1〜A−7の生成物について、先に説明した手順で粉末X線回折測定を行った。
実施例A−14では、以下の手順により、実施例A−14の生成物を合成した。
実施例A−15では、以下の手順により、実施例A−6の生成物の表面に転動流動層装置を用いてチタン酸リチウムLi4Ti5O12を被覆して、実施例A−15の生成物を合成した。
実施例B−1〜B−11では、以下の表4に示す目的組成の生成物を得るために、表4に示した出発原料を用いたこと以外は実施例A−1〜A−12と同様にして、実施例B−1〜B−11の生成物を得た。出発原料のモル比は、以下の表4に示した比となるようにした。
実施例C−1〜C−7では、以下の表7に示す目的組成の生成物を得るために、表7に示した出発原料を用いたこと以外は実施例A−1〜A−12と同様にして、実施例C−1〜C−7の生成物を得た。出発原料のモル比は、以下の表7に示した比となるようにした。
実施例D−1〜D−16では、以下の表10に示す目的組成の生成物を得るために、表10に示した出発原料を用いたこと以外は、実施例A−1〜A−12と同様にして、実施例D−1〜D−16の生成物を得た。出発原料のモル比は、以下の表10に示した比となるようにした。
上記実施例及び比較例で得られた各生成物について、以下の手順で電気化学測定を行った。なお、以下では実施例A−1の生成物を用いた例を説明するが、他の実施例及び比較例の各生成物についても、実施例A−1の生成物と同様に電気化学測定を行った。
実施例A−4、A−5及びA−6の電気化学測定セル並びに比較例A−1及びA−6の電気化学測定セルの電気化学測定により得られた初回充放電曲線を図12に示す。図12において、符号(1)を付した実線の曲線が、実施例A−4の斜方晶型酸化物を含む電極の電位変化を示している。また、符号(2)を付した実線の曲線が、実施例A−5の斜方晶型酸化物を含む電極の電位変化を示している。更に、符号(3)を付した実線の曲線が、実施例A−6の斜方晶型酸化物を含む電極の電位変化を示している。また、符号(4)を付した点線の曲線が、比較例A−1の斜方晶型酸化物を含む電極の電位変化を示している。更に、符号(5)を付した点線の曲線が、比較例A−6の斜方晶型酸化物を含む電極の電位変化を示している。
実施例Eでは、以下の手順により、非水電解質電池を作製した。
まず、実施例A−5の生成物の粒子を、平均粒子径が5μm以下となるように粉砕して、粉砕物を得た。次に、導電剤としてアセチレンブラックを、該生成物に対して6質量部の割合で混合して、混合物を得た。次に、この混合物をNMP(N−メチル-2-ピロリドン)中に分散して、分散液を得た。この分散液に、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)を実施例A−5の生成物に対して10質量部の割合で混合し、負極スラリーを調製した。このスラリーを、ブレードを用いて、アルミ箔からなる集電体上に塗布した。これを真空下130℃で12時間乾燥したのち、電極層(集電体を除く)の密度が2.2g/cm3となるように圧延して負極を得た。
市販のリン酸鉄リチウム(LiFePO4)に、導電助剤としてアセチレンブラックを5重量部の割合で混合して、混合物を得た。次に、この混合物をNMP中に分散して、分散液を得た。この分散液に、結着剤としてのPVdFをリン酸鉄リチウムに対して5重量部の割合で混合し、正極スラリーを調製した。このスラリーを、ブレードを用いて、アルミ箔からなる集電体上に塗布した。これを真空下130℃で12時間乾燥したのち、電極層(集電体を除く)の密度が2.1g/cm3となるように圧延して正極を得た。
以上のようにして作製した正極と負極とを、間にポリエチレン製セパレータを挟んで積層し、積層体を得た。次いで、この積層体を捲回し、更にプレスすることにより、扁平形状の捲回型電極群を得た。この電極群に正極端子及び負極端子を接続した。
混合溶媒として、エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートの混合溶媒(体積比1:1)を準備した。この溶媒中に、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を1Mの濃度で溶解させた。かくして、非水電解質を調製した。
以上のようにして作製した電極群と非水電解質とを用いて、実施例Eの非水電解質電池を作製した。
この実施例Eの非水電解質電池に対して、室温で充放電試験を行った。充放電試験は、電池電圧で1.5V〜2.6Vの電圧範囲で、充放電電流値を0.2C(時間放電率)として行なった。
実施例Fでは、以下の手順により、実施例Fの組電池を作製した。
実施例Fの組電池に対して、室温で充放電試験を行った。充放電試験は、組電池の電圧として、7.5V〜13.0Vの電圧範囲で、充放電電流値を0.2C(時間放電率)として行った。
実施例Gでは、以下の手順により、実施例Gの組電池を作製した。
実施例Gの組電池に対して、室温で充放電試験を行った。充放電試験は、組電池の電圧として、9.0V〜15.6Vの電圧範囲で、充放電電流値を0.2C(時間放電率)として行った。
[1] 斜方晶型の結晶構造を有し、一般式LixM11-yM2yTi6-zM3zO14+δで表される複合酸化物を含む活物質:
ここで、
前記M1は、Sr、Ba、Ca、及びMgからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記M2は、Cs、K及びNaからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記M3は、Al、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種であり、
xは2≦x≦6の範囲内にあり、yは0<y<1の範囲内にあり、zは0<z≦6の範囲内にあり、δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある。
[2] 前記M3は、3価のAl及びFe、4価のZr及びSn、5価のV、Nb及びTa、並びに6価のMoからなる群より選択される少なくとも1種である[1]に記載の活物質。
[3] Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、17°≦2θ≦18.5°の範囲に現れる回折線のうち強度が最も強い回折線の強度ILと、18.5°<2θ≦19.5°の範囲に現れる回折線のうち最も強度が強い回折線の強度IHとの強度比IL/IHが、0.6≦IL/IH≦3の範囲内にある[1]又は[2]に記載の活物質。
[4] 前記斜方晶型の結晶構造は空間群Cmcaに属し、
Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、(112)面及び(021)面のそれぞれに相当する回折線のうち強度が大きい方の回折線の強度IL1と、(220)面に相当する回折線の強度IH1との強度比IL1/IH1が、0.6≦IL1/IH1≦3の範囲内にある[1]〜[3]の何れか1項に記載の活物質。
[5] 前記斜方晶型の結晶構造は空間群Fmmmに属し、
Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、(111)面に相当する回折線の強度IL2と(202)面に相当する回折線の強度IH2の強度比IL2/IH2が、0.6≦IL2/IH2≦3の範囲内にある[1]〜[3]の何れか1項に記載の活物質。
[6] 前記M1がSrを含み、前記M2がNaを含む[1]〜[5]の何れか1項に記載の活物質。
[7] 前記複合酸化物は、一般式LixSr1-yNayTi6-zM3zO14+δで表され、式中、前記M3はAl、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種であり、xは2≦x≦6の範囲内にあり、yは0<y<1の範囲内にあり、zは0<z≦6の範囲内にあり、δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある[6]に記載の活物質。
[8] 前記M3がNbを含む[1]〜[7]の何れか1項に記載の活物質。
[9] 前記複合酸化物は粒子であり、
前記活物質は、前記複合酸化物の前記粒子の表面の少なくとも一部を被覆する層を更に含み、
前記層は、炭素及び/又はチタン酸リチウムを含む[1]〜[8]の何れか1項に記載の活物質。
[10] [1]〜[9]の何れか1項に記載の活物質を含む負極と、
正極と、
非水電解質と、
を含む非水電解質電池。
[11] [10]に記載の非水電解質電池を具備する電池パック。
[12] 複数の前記非水電解質電池を具備し、前記複数の非水電解質電池が電気的に直列及び/又は並列に接続されている[11]に記載の電池パック。
[13] 複数の非水電解質電池を具備し、前記複数の非水電解質電池の各々が、[10]に記載の非水電解質電池であり、
前記非水電解質電池が互いに電気的に直列に接続されている組電池。
また、以下に本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
<1> 電気的に直列に接続された5個の非水電解質電池を具備し、
前記5個の非水電解質電池は、
正極と、
負極と、
非水電解質と
を具備し、
前記負極は、斜方晶型の結晶構造を有し、一般式Li x M1 1-y M2 y Ti 6-z M3 z O 14+δ で表される複合酸化物を含む活物質を含む組電池:
ここで、
前記M1は、Sr、Ba、Ca、及びMgからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記M2は、Cs、K及びNaからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記M3は、Al、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種であり、
xは2≦x≦6の範囲内にあり、yは0<y<1の範囲内にあり、zは0<z≦6の範囲内にあり、δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある。
<2> 前記M3は、3価のAl及びFe、4価のZr及びSn、5価のV、Nb及びTa、並びに6価のMoからなる群より選択される少なくとも1種である<1>に記載の組電池。
<3> Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、17°≦2θ≦18.5°の範囲に現れる回折線のうち強度が最も強い回折線の強度I L と、18.5°<2θ≦19.5°の範囲に現れる回折線のうち最も強度が強い回折線の強度I H との強度比I L /I H が、0.6≦I L /I H ≦3の範囲内にある<1>又は<2>に記載の組電池。
<4> 前記斜方晶型の結晶構造は空間群Cmcaに属し、
Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、(112)面及び(021)面のそれぞれに相当する回折線のうち強度が大きい方の回折線の強度I L1 と、(220)面に相当する回折線の強度I H1 との強度比I L1 /I H1 が、0.6≦I L1 /I H1 ≦3の範囲内にある<1>〜<3>の何れか1項に記載の組電池。
<5> 前記斜方晶型の結晶構造は空間群Fmmmに属し、
Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、(111)面に相当する回折線の強度I L2 と(202)面に相当する回折線の強度I H2 の強度比I L2 /I H2 が、0.6≦I L2 /I H2 ≦3の範囲内にある<1>〜<3>の何れか1項に記載の組電池。
<6> 前記M1がSrを含み、前記M2がNaを含む<1>〜<5>の何れか1項に記載の組電池。
<7> 前記複合酸化物は、一般式Li x Sr 1-y Na y Ti 6-z M3 z O 14+δ で表され、式中、前記M3はAl、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種であり、xは2≦x≦6の範囲内にあり、yは0<y<1の範囲内にあり、zは0<z≦6の範囲内にあり、δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある<6>に記載の組電池。
<8> 前記M3がNbを含む<1>〜<7>の何れか1項に記載の組電池。
<9> 前記複合酸化物は粒子であり、
前記活物質は、前記複合酸化物の前記粒子の表面の少なくとも一部を被覆する層を更に含み、
前記層は、炭素及び/又はチタン酸リチウムを含む<1>〜<8>の何れか1項に記載の組電池。
<10> <1>〜<9>の何れか1項に記載の組電池を具備する電池パック。
<11> 通電用の外部端子と、保護回路とをさらに含む<10>に記載の電池パック。
<12> 複数の前記組電池を具備し、前記組電池が直列、並列、又は直列及び並列を組み合わせて電気的に接続されている<10>又は<11>に記載の電池パック。
<13> <10>〜<12>の何れか1項に記載の電池パックを搭載した車両。
<14> 前記電池パックは、前記車両の動力の回生エネルギーを回収するものである<13>に記載の車両。
Claims (14)
- 電気的に直列に接続された5個の非水電解質電池を具備し、
前記5個の非水電解質電池は、
正極と、
負極と、
非水電解質と
を具備し、
前記負極は、斜方晶型の結晶構造を有し、一般式LixM11-yM2yTi6-zM3zO14+δで表され、且つ下記式を満たす複合酸化物を含み、リチウムイオンの吸蔵および放出を行う活物質を含む組電池:
ここで、
前記M1は、Sr、Ba、Ca、及びMgからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記M2は、Cs、K及びNaからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記M3は、Al、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種であり、
xは2≦x≦6の範囲内にあり、yは0<y<1の範囲内にあり、zは0<z≦6の範囲内にあり、δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にあり、
x−y−4z+(3z 3 +4z 4 +5z 5 +6z 6 )=2+2δ
ただし、z 3 は前記M3のうち3価のカチオンのモル数、z 4 は前記M3のうち4価のカチオンのモル数、z 5 は前記M3のうち5価のカチオンのモル数、z 6 は前記M3のうち6価のカチオンのモル数であり、且つz 3 +z 4 +z 5 +z 6 =zである。 - 前記M3は、3価のAl及びFe、4価のZr及びSn、5価のV、Nb及びTa、並びに6価のMoからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1に記載の組電池。
- Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、17°≦2θ≦18.5°の範囲に現れる回折線のうち強度が最も強い回折線の強度ILと、18.5°<2θ≦19.5°の範囲に現れる回折線のうち最も強度が強い回折線の強度IHとの強度比IL/IHが、0.6≦IL/IH≦3の範囲内にある請求項1又は2に記載の組電池。
- 前記斜方晶型の結晶構造は空間群Cmcaに属し、
Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、(112)面及び(021)面のそれぞれに相当する回折線のうち強度が大きい方の回折線の強度IL1と、(220)面に相当する回折線の強度IH1との強度比IL1/IH1が、0.6≦IL1/IH1≦3の範囲内にある請求項1〜3の何れか1項に記載の組電池。 - 前記斜方晶型の結晶構造は空間群Fmmmに属し、
Cu−Kα線を用いる粉末X線回折法により得られる前記複合酸化物についてのX線回折図において、(111)面に相当する回折線の強度IL2と(202)面に相当する回折線の強度IH2の強度比IL2/IH2が、0.6≦IL2/IH2≦3の範囲内にある請求項1〜3の何れか1項に記載の組電池。 - 前記M1がSrを含み、前記M2がNaを含む請求項1〜5の何れか1項に記載の組電池。
- 前記複合酸化物は、一般式LixSr1-yNayTi6-zM3zO14+δで表され、式中、前記M3はAl、Fe、Zr、Sn、V、Nb、Ta及びMoからなる群より選択される少なくとも1種であり、xは2≦x≦6の範囲内にあり、yは0<y<1の範囲内にあり、zは0<z≦6の範囲内にあり、δは−0.5≦δ≦0.5の範囲内にある請求項6に記載の組電池。
- 前記M3がNbを含む請求項1〜7の何れか1項に記載の組電池。
- 前記複合酸化物は粒子であり、
前記活物質は、前記複合酸化物の前記粒子の表面の少なくとも一部を被覆する層を更に含み、
前記層は、炭素及び/又はチタン酸リチウムを含む請求項1〜8の何れか1項に記載の組電池。 - 請求項1〜9の何れか1項に記載の組電池を具備する電池パック。
- 通電用の外部端子と、保護回路とをさらに含む請求項10に記載の電池パック。
- 複数の前記組電池を具備し、前記組電池が直列、並列、又は直列及び並列を組み合わせて電気的に接続されている請求項10又は11に記載の電池パック。
- 請求項10〜12の何れか1項に記載の電池パックを搭載した車両。
- 前記電池パックは、前記車両の動力の回生エネルギーを回収するものである請求項13に記載の車両。
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