JP6004930B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 Download PDF

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Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
現在、電子写真感光体の像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長は、650〜820nmと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。
フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として有効であり、特にオキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンは、優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形が報告されている。
ところが、ガリウムフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、優れた感度特性を有している反面、顔料粒子の分散性が悪いという欠点を併せ持っており、これを用いて塗工性に優れる電荷発生層用塗料を得るのは困難であった。
電荷発生層用塗料の塗工性が悪い場合に起きる問題としては、具体的には塗工時に顔料粒子の凝集が起こって電荷発生層中にポチ(青ポチ)を生じたり、塗工ムラを起こしやすいという現象を挙げる事ができる。特に、電荷発生層中に含まれる電荷発生物質の比率が高い場合には電荷発生層中に含有される樹脂の絶対量が減少するため、これらの問題が一層顕著に現れる。電荷発生層中の青ポチは特に出力画像において黒ポチやカブリの原因となり、一方、電荷発生層の塗工ムラは特にハーフトーン部において画像濃度の不均一の原因となり画像品質の悪化の原因となっていた。
特許文献1には、ガリウムフタロシアニンと特定のポリビニルアルコール樹脂の組み合わせが塗工性、塗料の安定性に優れていることが開示されている。
また、特許文献2、3には、アゾ化カリックスアレーン化合物やレゾルシナレーン化合物を感光層に用いることが開示されている。該アレーン化合物を用いることでゴースト現象が改善することが開示されているが、分散性または塗工性に関しては記載が全くない。
特開2005−84350号公報 特開2001−66804号公報 特開2002−229228号公報
以上、電子写真感光体に関して、様々な改善が試みられている。
しかしながら、近年のさらなる高画質化に対しては、黒ポチやカブリがなく、また、濃度ムラのない高品質な出力画像が望まれている。
本発明の目的は、黒ポチやカブリがなく、また電荷発生層の塗工ムラがないために濃度ムラのない高画質な画像を出力可能な電子写真感光体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することにある。
本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、及び、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、該電荷発生物資としてガリウムフタロシアニン結晶と、式(1)で示されるアミン化合物と、式(2)で示されるアゾ化合物を含有し、該式(1)で示されるアミン化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.05質量%以上20質量%以下であり、該アゾ化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.3質量%以上5質量%以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
Figure 0006004930
(上記式(1)中、R〜R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、R〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Xは、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。)
Figure 0006004930
(上記式(2)中、nは4〜8の整数を示し、n個のArは同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。)
また、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、及び、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、該電荷発生物資としてガリウムフタロシアニン結晶と、式(1)で示されるアミン化合物と、式(3)で示されるアゾ化合物を含有し、該式(1)で示されるアミン化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.05質量%以上20質量%以下であり、該アゾ化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.3質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。
Figure 0006004930
(上記式(1)中、R〜R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、R〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Xは、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。)
Figure 0006004930
(上記式(3)中、4個のR11は同一で、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基を示し、4個のAr11は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。)
また、本発明は、上記電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
本発明によれば、黒ポチやカブリがなく、また電荷発生層の塗工ムラがないために濃度ムラのない高画質な画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 実施例1−1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折図である。 実施例1−2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折図である。
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式(1)で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して0.05質量%以上20質量%以下、および下記式(2)で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して0.3質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。
Figure 0006004930
(上記式(1)中、R〜R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、R〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Xは、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。)
Figure 0006004930
(上記式(2)中、nは4〜8の整数を示し、n個のArは同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。)
また、本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式(1)で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して0.05質量%以上20質量%以下、および下記式(3)で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して0.3質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。
Figure 0006004930
(上記式(1)中、R〜R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、R〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Xは、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。)
Figure 0006004930
(上記式(3)中、4個のR11は同一で、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基を示し、4個のAr11は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。)
また、上記式(1)中のR〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基であることが好ましい。その中でも、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基であることがより好ましい。
さらに、上記式(1)中のR〜R10の少なくとも1つはジアルキルアミノ基であることが好ましい。その中でもジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基であることがより好ましく、特に好ましいアミン化合物は、4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンである。
また、上記式(1)中のR〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換の環状アミノ基であることも好ましい。ここで環状アミノ基としては、3〜8員までの環状アミノ基が好ましく、環を構成する炭素原子の少なくとも1つが酸素、窒素原子などで置き換わっていても良い。その中でも、6員の環状アミノ基である、モルホリノ基、または、1−ピペリジノ基であることがより好ましい。
また、上記式(1)における、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアリール基、および、置換もしくは無置換の環状アミノ基の各基が有してもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基や、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基や、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基などのアリール基や、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子や、ニトロ基や、シアノ基や、ハロメチル基などが挙げられる。これらの中でも、アリール基、アルコキシ基が好ましい置換基である。
以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式(1)で示されるアミン化合物の好ましい具体例(例示化合物)を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0006004930
上記例示化合物中、Meはメチル基を示し、Etはエチル基を示し、n−Prはプロピル基(n−プロピル基)を示す。
上記式(2)中のArは、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも1つの基を有するフェニル基であることが好ましく、その中でも、メタ位にシアノ基またはニトロ基を有するフェニルであることが分散安定性の点でより好ましい。
また、上記式(2)中の芳香族炭化水素環または複素環としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、フルオランテンおよびピレンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾール、チアゾール、フェナジン、シンノリンおよびベンゾシンノリンなどの複素環が挙げられる。さらに、上記芳香族炭化水素環または複素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したもの(複数の芳香族炭化水素環または複数の複素環を結合したものともいう)としては、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、N−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサゾール、フェニルベンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−p−フェニレンジアミンおよびテトラフェニルベンジジンなどが挙げられる。
前記各基が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのアルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基またはハロメチル基などが挙げられる。
以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式(2)で示される化合物の好ましい具体例(例示化合物)を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0006004930
Figure 0006004930
上記式(3)中のAr11は、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも1つの基を有するフェニル基であることが好ましく、その中でも、メタ位にシアノ基またはニトロ基を有するフェニルであることが分散安定性の点でより好ましい。
また、式(3)中の芳香族炭化水素環または複素環としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、フルオランテンおよびピレンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾール、チアゾール、フェナジン、シンノリンおよびベンゾシンノリンなどの複素環が挙げられる。さらに、上記芳香族炭化水素環または複素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したもの(複数の芳香族炭化水素環または複数の複素環を結合したものともいう)としては、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、N−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサゾール、フェニルベンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−p−フェニレンジアミンおよびテトラフェニルベンジジンなどが挙げられる。
また、上記式(3)中のR11のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ウンデシル基およびトリデシル基などが挙げられる。
また、前記各基が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのアルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基またはハロメチル基などが挙げられる。
以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式(3)で示される化合物の好ましい具体例(例示化合物)を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0006004930
Figure 0006004930
本発明の電子写真感光体に含有されるガリウムフタロシアニン結晶としては、例えば、ガリウムフタロシアニン分子のガリウム原子に軸配位子としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、または、アルコキシ基を有するものが挙げられる。また、フタロシアニン環にハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
また、ガリウムフタロシアニン結晶が、N,N−ジメチルホルムアミドを結晶内に含有しているガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
ガリウムフタロシアニン結晶の中でも、優れた感度を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(ガリウム原子が軸配位子としてヒドロキシ基を有するもの)、ブロモガリウムフタロシアニン結晶(ガリウム原子が軸配位子として臭素原子を有するもの)、ヨードガリウムフタロシアニン結晶(ガリウム原子が軸配位子としてヨウ素原子を有するもの)が、本発明が有効に作用し、好ましく、中でもヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が特に好ましい。
さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の中でも、CuKα線のX線回折におけるブラッグ角2θにおいて7.4°±0.3°および28.3°±0.3°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶であることが高画質の点でより好ましい。
また、前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、分散性の点で特に好ましい。
前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、結晶内に前記式(1)で示されるアミン化合物を取込んでいることを意味する。
前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶の製造方法について説明する。
本発明の前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、好ましくはアシッドペースティング法により処理した低結晶性のガリウムフタロシアニンを湿式ミリング処理により結晶変換する工程において、前記式(1)で示されるアミン化合物を加え、溶剤を用いてミリング処理することにより得られる。
ここで行うミリング処理とは、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボールなどの分散剤とともにサンドミル、ボールミルなどのミリング装置を用いて行う処理である。ミリング時間は、10〜60時間程度が好ましい。特に好ましい方法は、5〜10時間おきにサンプルをとり、結晶のブラッグ角を確認することである。ミリング処理で用いる分散剤の量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの10〜50倍が好ましい。また、用いられる溶剤としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N−メチルプロピオアミドなどのアミド系溶剤、クロロホルムなどのハロゲン系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤などが挙げられる。溶剤の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの5〜30倍が好ましい。前記式(1)で示されるアミン化合物の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの0.1〜10倍が好ましい。
本発明のガリウムフタロシアニン結晶が前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有しているかどうかについて、本発明においては、得られたガリウムフタロシアニン結晶をNMR測定、および熱重量(TG)測定のデータを解析することにより決定した。
例えば、前記式(1)で示されるアミン化合物を溶解できる溶剤によるミリング処理、またはミリング後の洗浄工程を行った場合、得られたガリウムフタロシアニン結晶をNMR測定し、前記式(1)で示されるアミン化合物が検出された場合は、前記式(1)で示されるアミン化合物が結晶内に含有していると判断することができる。
一方、前記式(1)で示されるアミン化合物がミリング処理に使用した溶剤に不溶、かつミリング後の洗浄溶剤にも不溶な場合、得られたガリウムフタロシアニン結晶をNMR測定し、前記式(1)で示されるアミン化合物が検出された場合は下記の要領で判断した。
前記式(1)で示されるアミン化合物を加えた系、それを加えない以外同様に調製して得られたガリウムフタロシアニン結晶、および前記式(1)で示されるアミン化合物単体を個別にTG測定し、含有させたい化合物を加えた系で得られたガリウムフタロシアニン結晶のTG測定結果が、化合物を加えない系で得られたガリウムフタロシアニン結晶と前記式(1)で示されるアミン化合物との個別の測定結果を単に所定の比率で混合したものと解釈できるなら、その系は結晶と化合物との混合物、または、その結晶の表面に化合物が単に付着しているものであると解釈できる。
一方、含有させたい化合物を加えた系で得られたガリウムフタロシアニン結晶のTG測定結果が、含有させたい前記式(1)で示されるアミン化合物単体のTG測定の結果より高温で重量減少が生じていれば、含有させたい前記式(1)で示されるアミン化合物が結晶内に含有していると判断することができる。
本発明の電子写真感光体に含有されるガリウムフタロシアニン結晶のTG測定、X線回折およびNMRの測定は、次の条件で行ったものである。
[TG測定]
使用測定機:セイコー電子工業(株)製、TG/DTA同時測定装置(商品名:TG/DTA220U)
雰囲気:窒素気流化(300m/min)
測定範囲:35℃から600℃
昇温スピード:10℃/min
[粉末X線回折測定]
使用測定機:理学電気(株)製、X線回折装置RINT−TTRII
X線管球:Cu
管電圧:50KV
管電流:300mA
スキャン方法:2θ/θスキャン
スキャン速度:4.0°/min
サンプリング間隔:0.02°
スタート角度(2θ):5.0°
ストップ角度(2θ):40.0°
アタッチメント:標準試料ホルダー
フィルター:不使用
インシデントモノクロ:使用
カウンターモノクロメーター:不使用
発散スリット:開放
発散縦制限スリット:10.00mm
散乱スリット:開放
受光スリット:開放
平板モノクロメーター:使用
カウンター:シンチレーションカウンター
[NMR測定]
使用測定器:BRUKER製、AVANCEIII 500
溶媒:重硫酸(DSO
本発明の電子写真感光体の導電性支持体上の感光層は、前記式(1)で示されるアミン化合物、ガリウムフタロシアニン結晶または前記式(1)で示されるアミン化合物を含有したガリウムフタロシアニン結晶、および前記式(2)または前記式(3)で示される化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光体である。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係はどちらが上であってもよいが、電荷発生層が下層であることがより好ましい。
本発明に用いられる支持体は、導電性を有するもの(導電性支持体)であればよく、アルミニウムやステンレスなどの金属や合金、あるいは導電層を設けた金属、合金、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
本発明において、支持体と感光層の間には、バリア機能と接着機能を持つ中間層(下引き層とも呼ばれる。)を設けることもできる。
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、過当な溶剤に溶解させて支持体上に塗布される。
中間層の膜厚は0.3〜5.0μmであることが好ましい。
さらに、支持体と中間層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粒子を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
導電層の膜厚は5〜40μmであることが好ましく、特には10〜30μmであることが好ましい。
電荷発生層は、前記式(1)で示されるアミン化合物、ガリウムフタロシアニン結晶または前記式(1)で示されるアミン化合物を含有したガリウムフタロシアニン結晶、および前記式(2)または前記式(3)で示される化合物を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製された電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
電荷発生層の膜厚は、0.05〜1μmであることが好ましく、0.1〜0.3μmであることがより好ましい。
電荷発生層における前記式(1)で示されるアミン化合物の含有量は、電荷発生層の全質量に対して0.03質量%以上15質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以上10質量%以下であることが好ましい。また、電荷発生層における前記式(1)で示されるアミン化合物の含有量は、電荷発生物質に対して0.05質量%以上20質量%以下である。電荷発生層に含有される上記アミン化合物は、非晶質であっても結晶質であってもよい。また、前記アミン化合物を2種類以上組み合わせて用いることもできる。また、電荷発生層における前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、前記式(1)で示されるアミン化合物をガリウムフタロシアニン結晶に対して0.05質量%以上20質量%以下含有することが好ましい。
また、電荷発生層における前記式(2)または前記式(3)で示されるアゾ化合物の含有量は、電荷発生層の全質量に対して0.15質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上7質量%以下であることが好ましい。また、電荷発生層における前記式(2)または(3)で示されるアゾ化合物の含有量は、電荷発生物質に対して0.3質量%以上10質量%以下、好ましくは0.3質量%以上5質量%以下である。
また、電荷発生層におけるガリウムフタロシアニン結晶の含有量は、電荷発生層の全質量に対して30質量%以上90質量%以下であることが好ましく、50質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。
電荷発生層に含有される上記アゾ化合物は、非晶質であっても結晶質であってもよい。また、前記アゾ化合物を2種類以上組み合わせて用いることもできる。
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、前記アミン化合物を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させて形成することができる。
電荷輸送層の膜厚は、5〜40μmであることが好ましく、特には10〜25μmであることが好ましい。
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して20〜80質量%であることが好ましく、特には30〜60質量%であることが好ましい。
電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。
電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、およびアクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。
各層の塗布方法としては、浸漬塗布法(ディッピング法)、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
感光層上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。
保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート(ポリカーボネートZ、変性ポリカーボネートなど)、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解させて得られた保護層用塗布液を感光層の上に塗布して乾燥させることによって形成できる。また、保護層は、該保護層用塗布液を感光層の上に塗布して、加熱、電子線、紫外線などによって硬化させることによっても形成できる。保護層の膜厚は、0.05〜20μmであることが好ましい。
また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤やフッ素原子含有樹脂微粒子などの潤滑性粒子などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子が好ましい。
図1は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
1は円筒状(ドラム状)の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度(プロセススピード)をもって回転駆動される。
電子写真感光体1の表面は、回転過程において、帯電手段3により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体1の表面には、像露光手段(不図示)から像露光光4が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光4は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5内に収容されたトナーで現像(正規現像または反転現像)され、電子写真感光体1の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成されたトナー像は、転写手段6により、転写材7に転写されていく。このとき、転写手段6には、バイアス電源(不図示)からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材7が紙である場合、転写材7は給紙部(不図示)から取り出されて、電子写真感光体1と転写手段6との間に電子写真感光体1の回転と同期して給送される。
電子写真感光体1からトナー像が転写された転写材7は、電子写真感光体1の表面から分離されて、像定着手段8へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物(プリント、コピー)として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
転写材7にトナー像を転写した後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段9により、トナー(転写残りトナー)などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体1の表面は、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
本発明においては、上述の電子写真感光体1、帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段9などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段9から選択される少なくとも1つを電子写真感光体1とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段12を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ11とすることができる。
像露光光4は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、LEDアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
本発明の電子写真感光体1は、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、FAX、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。以下に記載の「部」は、「質量部」を意味する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計(Fischerscope、フィッシャーインスツルメント社製)で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
〔実施例1−1〕
特開2011−94101号公報に記載の合成例1に続いて実施例1−1と同様に処理して得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン0.5部、例示化合物(1)(製品コード:159400050、アクロス オルガニクス(株)製)1.0部、および、N,N−ジメチルホルムアミド10部を、直径0.8mmのガラスビーズ20部とともにボールミルでミリング処理を室温(23℃)下で40時間行った。この分散液からガリウムフタロシアニン結晶をN,N−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.50部得た。得られた結晶の粉末X線回折図を図2に示す。
また、NMR測定により、実施例1−1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、例示化合物(1)が0.31質量%、N,N−ジメチルホルムアミドが2.05質量%含有されていることが確認された。例示化合物(1)はN,N−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物(1)は結晶内に含有することが分かる。
〔実施例1−2〕
実施例1−1において、例示化合物(1)1.0部を例示化合物(2)(製品コード:B0139、東京化成工業(株)製)0.5部に、ミリング処理時間を40時間から55時間に代えた以外は、実施例1−1と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.46部得た。得られた結晶の粉末X線回折図を図3に示す。
また、NMR測定により、実施例1−2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、例示化合物(2)が0.16質量%、N,N−ジメチルホルムアミドが1.88質量%含有されていることが確認された。例示化合物(2)はN,N−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物(2)は結晶内に含有することが分かる。
〔実施例1−3〕
実施例1−1において、例示化合物(1)を加えなかった以外は、実施例1−1と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.40部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折は、図2と同様であった。
また、NMR測定により、実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、N,N−ジメチルホルムアミドが1.93質量%含有されていることが確認された。
〔実施例2−1〕
酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子(商品名:パストランPC1、三井金属鉱業(株)製)60部、酸化チタン粒子(商品名:TITANIX JR、テイカ(株)製)15部、レゾール型フェノール樹脂(商品名:フェノライト J−325、大日本インキ化学工業(株)製、固形分70質量%)43部、シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レシリコーン(株)製)0.015部、シリコーン樹脂(商品名:トスパール120、東芝シリコーン(株)製)3.6部、2−メトキシ−1−プロパノール 50部、メタノール 50部からなる溶液を20時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー(直径30mm)上に浸漬塗布し、得られた塗膜を30分間140℃で乾燥させることによって、膜厚が15μmの導電層を形成した。
次に、共重合ナイロン樹脂(商品名:アミランCM8000、東レ(株)製)10部およびメトキシメチル化6ナイロン樹脂(商品名:トレジンEF−30T、帝国化学(株)製)30部を、メタノール400部/n−ブタノール200部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が0.5μmの下引き層を形成した。
次に、実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部、例示化合物(1)0.3部、例示化合物(2−1)0.1部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)3.5部、および、シクロヘキサノン250部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、6時間分散処理し、これに酢酸エチル250部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.16μmの電荷発生層を形成した。
次に、下記式(103)で示される化合物(電荷輸送物質)8部、および、ポリカーボネート(商品名:ユーピロンZ−200、三菱ガス化学(株)製)10部を、モノクロロベンゼン70部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
Figure 0006004930
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を1時間110℃で乾燥させることによって、膜厚が23μmの電荷輸送層を形成した。
このようにして、円筒状(ドラム状)の実施例2−1の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−2〕
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(1)0.3部を例示化合物(2)0.3部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−2の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−3〕
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(2−1)0.1部を例示化合物(2−4)0.1部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−3の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−4〕
実施例2−3において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部を実施例1−1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部に変更し、例示化合物(2)0.3部を加えなかった以外は、実施例2−3と同様にして実施例2−4の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−5〕
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部を実施例1−2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部に変更し、例示化合物(1)0.3部を加えなかった以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−5の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−6〕
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(2−1)0.1部を例示化合物(3−1)0.1部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−6の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−7〕
実施例2−6において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(1)0.3部を例示化合物(2)0.3部に変更した以外は、実施例2−6と同様にして実施例2−7の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−8〕
実施例2−7において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(3−1)0.1部を例示化合物(3−19)0.1部に変更した以外は、実施例2−7と同様にして実施例2−8の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−9〕
実施例2−8において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部を実施例1−1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部に変更し、例示化合物(2)0.3部を加えなかった以外は、実施例2−8と同様にして実施例2−9の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−10〕
実施例2−6において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部を実施例1−2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)11.5部に変更し、例示化合物(1)0.3部を加えなかった以外は、実施例2−6と同様にして実施例2−10の電子写真感光体を作製した。
〔比較例2−1〕
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(1)0.3部と例示化合物(2−1)0.1部を加えなかった以外は、実施例2−1と同様にして比較例2−1の電子写真感光体を作製した。
〔比較例2−2〕
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(2−1)0.1部を加えなかった以外は、実施例2−1と同様にして比較例2−2の電子写真感光体を作製した。
〔比較例2−3〕
実施例2−2において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(2−1)0.1部を加えなかった以外は、実施例2−2と同様にして比較例2−3の電子写真感光体を作製した。
〔比較例2−4〕
実施例2−6において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(1)0.3部を加えなかった以外は、実施例2−6と同様にして比較例2−4の電子写真感光体を作製した。
〔実施例2−1〜2−10および比較例2−1〜2−4の評価〕
実施例2−1〜2−10および比較例2−1〜2−4の電子写真感光体について、画像評価を行った。
作製した電子写真感光体を高温高湿(温度32.5℃/湿度80%RH)環境下で24時間放置した後、同環境下で出力画像の評価を行った。
出力画像の評価は、ヒューレットパッカード社製のレーザービームプリンター(商品名:カラーレーザージェット4600)を暗部電位が−800Vになるように改造したもの(プロセススピード:94.2mm/s)を用いた。このレーザービームプリンターの帯電手段は、帯電ローラーを備えた接触帯電手段であり、帯電ローラーには直流電圧のみの電圧が印加される。また、このレーザービームプリンターは、電子写真感光体の回転方向において帯電手段の上流側かつ転写手段の下流側の位置に除電手段を有さない電子写真装置である。
上記レーザービームプリンター用のシアン色用プロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着し、これを、上記レーザービームプリンターのシアン色用プロセスカートリッジのステーションに装着し、評価用の画像を出力した。
先ず黒ポチ、カブリ評価用の画像としては、ベタ白画像を出力した。次に濃度ムラ評価用の画像としては、1ドット1スペースのドット密度に設定したハーフトーン画像を出力した。評価は出力画像の欠陥の有無を目視で観察した。
黒ポチ、カブリ評価は以下の基準に従って行った。
A:微小黒点が全く観察されない
B:微小黒点が極微量(1〜5箇所)認められる
C:部分的に微小黒点が数箇所(6箇所以上)認められる
D:全面に微小黒点が観察される
この中で、CおよびDは、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
また、濃度ムラ評価に関しては官能検査を行った。
Figure 0006004930
1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電手段
4 像露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 像定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段

Claims (17)

  1. 導電性支持体、該導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、及び、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する電子写真感光体において、
    該電荷発生層が、該電荷発生物質としてガリウムフタロシアニン結晶と、式(1)で示されるアミン化合物と、式(2)又は式(3)で示されるアゾ化合物を含有し、
    該式(1)で示されるアミン化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.05質量%以上20質量%以下であり
    該アゾ化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.3質量%以上5質量%以下であることを特徴とする電子写真感光体。
    Figure 0006004930
    (上記式(1)中、R〜R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、R〜R10の少なくとも1つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Xは、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。)
    Figure 0006004930
    (上記式(2)中、nは4〜8の整数を示し、n個のArは同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。)
    Figure 0006004930
    (上記式(3)中、4個のR 11 は同一で、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基を示し、4個のAr 11 は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。)
  2. 前記式(1)で示されるアミン化合物が、前記ガリウムフタロシアニン結晶の結晶内に含有されている請求項1に記載の電子写真感光体。
  3. 前記ガリウムフタロシアニン結晶の結晶内に含有されている、前記式(1)で示されるアミン化合物の含有量が、前記ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して0.05質量%以上20質量%以下である請求項2に記載の電子写真感光体。
  4. 前記ガリウムフタロシアニン結晶が、その結晶内に、N,N−ジメチルホルムアミドを含有している請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  5. 前記R〜R10の少なくとも1つが、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基である請求項1〜のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  6. 前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基における置換もしくは無置換のアルキル基が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基である請求項に記載の電子写真感光体。
  7. 前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基が、ジアルキルアミノ基である請求項に記載の電子写真感光体。
  8. 前記ジアルキルアミノ基が、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基である請求項に記載の電子写真感光体。
  9. 前記R〜R10の少なくとも1つが、置換もしくは無置換の環状アミノ基である請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  10. 前記置換もしくは無置換の環状アミノ基が、モルホリノ基、または、1−ピペリジノ基である請求項に記載の電子写真感光体。
  11. 前記アミン化合物が、4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンである請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  12. 前記Ar、またはAr11が、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも1つの基を有するフェニル基である請求項1〜11のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  13. 前記Ar、またはAr11が、メタ位にシアノ基またはニトロ基を有するフェニルである請求項12に記載の電子写真感光体。
  14. 前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項1〜13のいずれか項に記載の電子写真感光体。
  15. 前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、CuKα線のX線回折におけるブラッグ角2θにおいて7.4°±0.3°および28.3°±0.3°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項14に記載の電子写真感光体。
  16. 請求項1〜15のいずれか項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
  17. 請求項1〜15のいずれか項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6039368B2 (ja) 2011-11-30 2016-12-07 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、ガリウムフタロシアニン結晶
JP6061660B2 (ja) 2012-12-14 2017-01-18 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6150701B2 (ja) 2013-09-30 2017-06-21 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6150700B2 (ja) * 2013-09-30 2017-06-21 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6368134B2 (ja) 2014-04-25 2018-08-01 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6478750B2 (ja) 2014-04-30 2019-03-06 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、フタロシアニン結晶およびその製造方法
US20150362847A1 (en) * 2014-06-13 2015-12-17 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus
JP6005216B2 (ja) 2014-06-23 2016-10-12 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、固溶体および固溶体の製造方法
US9645516B2 (en) 2014-11-19 2017-05-09 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus
JP2017083537A (ja) 2015-10-23 2017-05-18 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
US11945765B1 (en) 2023-10-30 2024-04-02 King Faisal University 4,4′-naphthalene-1,5-diylbis(diazene-2,1-diyl)bis(2-methylphenol) as an antioxidant compound

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0727227B2 (ja) * 1988-10-05 1995-03-29 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体及び画像形成方法
JPH05224439A (ja) * 1992-02-12 1993-09-03 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
JPH07128888A (ja) * 1993-11-01 1995-05-19 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JP3216426B2 (ja) * 1994-06-06 2001-10-09 富士ゼロックス株式会社 ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶及びそれを用いた電子写真感光体
JP3513469B2 (ja) * 1999-06-25 2004-03-31 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
EP1063572B1 (en) * 1999-06-25 2006-08-23 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitve member, and process cartridge and electrophotographic apparatus including the photosensitive member
JP4418599B2 (ja) * 2001-01-30 2010-02-17 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP3970134B2 (ja) * 2002-08-30 2007-09-05 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP3907567B2 (ja) 2002-09-30 2007-04-18 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2005084350A (ja) 2003-09-09 2005-03-31 Canon Inc 電子写真感光体およびその製造方法、および該感光体を用いた電子写真装置
EP1870774B1 (en) 2005-04-08 2012-07-18 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus
JP4494513B2 (ja) * 2008-10-15 2010-06-30 キヤノン株式会社 浸漬塗布方法および電子写真感光体の製造方法
JP5713596B2 (ja) 2009-09-29 2015-05-07 キヤノン株式会社 電子写真感光体の製造方法
JP5734093B2 (ja) * 2010-06-30 2015-06-10 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP4891427B2 (ja) * 2010-07-26 2012-03-07 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP5562313B2 (ja) * 2010-11-04 2014-07-30 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6039368B2 (ja) * 2011-11-30 2016-12-07 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、ガリウムフタロシアニン結晶
JP5993720B2 (ja) * 2011-11-30 2016-09-14 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP5827612B2 (ja) * 2011-11-30 2015-12-02 キヤノン株式会社 ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法、及び該ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法を用いた電子写真感光体の製造方法
JP2014134774A (ja) * 2012-12-14 2014-07-24 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、ガリウムフタロシアニン結晶
JP6150700B2 (ja) 2013-09-30 2017-06-21 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置

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